气相色谱法复习精选PPT.ppt

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1、关于气相色关于气相色关于气相色关于气相色谱谱法复法复法复法复习习第1页，讲稿共63张，创作于星期二2-1气相色谱法概述气相色谱法概述一、色谱法的定义一、色谱法的定义二、色谱法的分类二、色谱法的分类三、气相色谱仪的基本组成三、气相色谱仪的基本组成四、色谱的基本术语四、色谱的基本术语第2页，讲稿共63张，创作于星期二色谱法的定义色谱法的定义v色谱法（色谱法（Chromatography）：借在两相间分配原理而）：借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离的技术，称为色谱分离技术或色使混合物中各组分分离的技术，称为色谱分离技术或色谱法（又称色层法或层析法）。主要用于分析谱法（又称色层法或层析法）。主要

2、用于分析多组分样多组分样品品。v固定相固定相：在色谱分离中固定不动，对样品产生保留的一：在色谱分离中固定不动，对样品产生保留的一相。相。v流动相流动相：带动样品向前移动的另一相。：带动样品向前移动的另一相。二、色谱法的定义二、色谱法的定义第3页，讲稿共63张，创作于星期二1、按两相物理状态分类、按两相物理状态分类2、按固定相的形式分类、按固定相的形式分类3、按分离机理分类、按分离机理分类二、色谱法的分类二、色谱法的分类第4页，讲稿共63张，创作于星期二载气系统：载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制包括气源、气体净化、气体流速控制 和测量和测量进样系统：进样系统：包括进样器、气化室包括进样

3、器、气化室分离系统：分离系统：包括包括色谱柱色谱柱、柱温箱、温度控制装置、柱温箱、温度控制装置检测系统：检测系统：包括检测器、检测的电源、控温装置包括检测器、检测的电源、控温装置记录系统：记录系统：包括放大器、记录仪（有的仪器还有包括放大器、记录仪（有的仪器还有 数据处理装置）数据处理装置）三、气相色谱仪的基本组成三、气相色谱仪的基本组成第5页，讲稿共63张，创作于星期二检测色谱分离后组分的响应信号对时间作图得到的曲线称为检测色谱分离后组分的响应信号对时间作图得到的曲线称为色谱图色谱图。四、四、色谱色谱的基本术语的基本术语v基线：基线：在一定色谱条件下，仅有流动相通过检测器系统时所产生在一定色

4、谱条件下，仅有流动相通过检测器系统时所产生的信号的曲线，称为基线。的信号的曲线，称为基线。v ：不被固定相吸附或溶解的气体（空气、甲烷）从进样到：不被固定相吸附或溶解的气体（空气、甲烷）从进样到柱后出现浓度最大值所需的时间。柱后出现浓度最大值所需的时间。v ：被测组分从进样到柱后出现浓度最大值所需的时间。：被测组分从进样到柱后出现浓度最大值所需的时间。v ：扣除死时间后的组分保留时间。：扣除死时间后的组分保留时间。第6页，讲稿共63张，创作于星期二v ：不保留物从进样到柱后出现浓度最大值所需：不保留物从进样到柱后出现浓度最大值所需流动相的体积。流动相的体积。VM=tM qv,ov ：从进样到柱

5、后出现浓度最大值所需流动相的体：从进样到柱后出现浓度最大值所需流动相的体积，一般以积，一般以ml为单位为单位。VR=tR qv,ov ：保留体积扣除死体积后的保留体积。：保留体积扣除死体积后的保留体积。VR=tR qv,o第7页，讲稿共63张，创作于星期二v相对保留值相对保留值r21：指某组分：指某组分2的调整保留值与另一组分的调整保留值与另一组分1的的调整保留值的比值。又称调整保留值的比值。又称选择因子或分离因子选择因子或分离因子()v峰高峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以 h 表示，如图表示，如图AB线。线。第8页，讲稿共63张，创作于星期二v区域

6、宽度区域宽度：描述色谱区域宽度的方法有三种：描述色谱区域宽度的方法有三种：标准偏差标准偏差：为正态分布曲线上两拐点间距离之半，对于正常为正态分布曲线上两拐点间距离之半，对于正常峰为峰为0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。倍峰高处色谱峰宽度的一半。半峰宽半峰宽Y1/2（Yh/2或或Wh/2）：）：峰高一半处的峰宽称为峰高一半处的峰宽称为半峰宽，半峰宽，Y1/2=2.35。峰底宽峰底宽Y（W或或Wb）：）：通过色谱峰两侧的拐点作切线，通过色谱峰两侧的拐点作切线，在基线上的载距称为峰宽，或称基线宽度。峰宽和标准差的在基线上的载距称为峰宽，或称基线宽度。峰宽和标准差的关系是关系是 Y=4。第9页，讲稿

7、共63张，创作于星期二气-固色谱分析气-液色谱分析1.塔板理论2-2 气相色谱分析理论基础气相色谱分析理论基础2.速率理论气相色谱分析的基本原理色谱分离的基本理论第10页，讲稿共63张，创作于星期二1.分离过程分离过程迁移平衡v气气-固色谱固色谱：吸附吸附脱附脱附吸附吸附脱附脱附各组分与吸附剂的各组分与吸附剂的吸附能力吸附能力不同，组分得以分离不同，组分得以分离v气气-固色谱固色谱：溶解溶解挥发挥发再溶解再溶解再挥发再挥发各组分在固定液中的各组分在固定液中的溶解度溶解度不同，组分得以分离不同，组分得以分离第11页，讲稿共63张，创作于星期二2.分离原理分离原理迁移平衡v分配系数（分配系数（K

8、K）：在在一定温度一定温度下，组分在下，组分在两相之间分配两相之间分配达平衡时达平衡时的的浓度浓度之比，称为之比，称为分配系数分配系数。公公式式如下如下：v在一定温度、压力下，组分在柱内发生的溶解在一定温度、压力下，组分在柱内发生的溶解-挥发或挥发或 吸附吸附-解吸的过程称为解吸的过程称为分配过程分配过程。分离原理两相分配系数不同第12页，讲稿共63张，创作于星期二2.分离原理分离原理迁移平衡分配比:固S流M两相质量之比K与k的关系：相比相比第13页，讲稿共63张，创作于星期二2.分离原理分离原理分配比与保留值的关系：v例：在某例：在某HPLCHPLC色谱系统中，系统的死时间为色谱系统中，系统

9、的死时间为1.5min1.5min，某样品组，某样品组分进样后分进样后9min9min出峰，试计算该组分在该系统中的容量因子：出峰，试计算该组分在该系统中的容量因子：第14页，讲稿共63张，创作于星期二v塔板理论塔板理论：热力学平衡理论热力学平衡理论，由相平衡由相平衡观点来研究分离过程，研究试样中各组分在两观点来研究分离过程，研究试样中各组分在两相间的分配情况相间的分配情况。v速率理论速率理论：动力学理论动力学理论，以动力学观点以动力学观点速度来研究各种动力学因素对柱效的影响速度来研究各种动力学因素对柱效的影响；研究各组分在色谱柱中的运动情况。研究各组分在色谱柱中的运动情况。二、色谱分离理论二

10、、色谱分离理论第15页，讲稿共63张，创作于星期二v（1 1）塔板理论的提出）塔板理论的提出始于马丁（始于马丁（MartinMartin）和辛格（）和辛格（SyngeSynge）提出的塔板）提出的塔板模型。模型。二、色谱分离理论二、色谱分离理论1.塔板理论第16页，讲稿共63张，创作于星期二v（2 2）塔板理论的塔板理论的四个基本四个基本假设假设：v1 1）色谱柱内存在许多塔板，组分在塔板间隔（即塔板高度）色谱柱内存在许多塔板，组分在塔板间隔（即塔板高度）内内可以可以很快达到分配平衡。很快达到分配平衡。v2 2）载气进入载气进入色谱柱色谱柱，不是连续的而是脉动式的，不是连续的而是脉动式的，即即

11、每次每次进气进气为为一个塔板体积。一个塔板体积。v3 3）样品加在）样品加在每个每个塔板上，样品沿色谱柱轴方向的扩散可以忽塔板上，样品沿色谱柱轴方向的扩散可以忽略。略。v4 4）在所有塔板上分配系数相等，与组分的量无关。）在所有塔板上分配系数相等，与组分的量无关。即分配系即分配系数在各塔坂上是常数。数在各塔坂上是常数。色谱分离理论色谱分离理论1.塔板理论第17页，讲稿共63张，创作于星期二v(3)3)色谱流出曲线方程（正态分布方程）色谱流出曲线方程（正态分布方程）：描述组分流出色谱柱的浓度变化描述组分流出色谱柱的浓度变化色谱分离理论色谱分离理论1.塔板理论A=1.065Y1/2h 色谱定量的参

12、数色谱定量的参数第18页，讲稿共63张，创作于星期二色谱分离理论色谱分离理论1.塔板理论v(4)4)塔板理论的基本关系式塔板理论的基本关系式：第19页，讲稿共63张，创作于星期二v塔板理论塔板理论要点要点 色谱分离理论色谱分离理论1.塔板理论请同学们总结请同学们总结问答题哦问答题哦 第20页，讲稿共63张，创作于星期二色谱分离理论色谱分离理论2.速率理论v（1 1）速率理论的提出）速率理论的提出Van Deemter Van Deemter 等人在塔板理论的基础上，提出了关等人在塔板理论的基础上，提出了关于色谱过程的动力学理论于色谱过程的动力学理论速率理论。速率理论。第21页，讲稿共63张，创

13、作于星期二式中：式中：H：为理论塔板高度：为理论塔板高度色谱分离理论色谱分离理论2.速率理论v（2 2）速率方程）速率方程Van Deemter Van Deemter 方程：方程：请掌握请掌握A A、B B、C C三项的物理意义三项的物理意义作业题哦作业题哦 第22页，讲稿共63张，创作于星期二一、分离度二、色谱分离的基本方程三、分离操作条件的选择2-3 色谱分离条件的选择色谱分离条件的选择第23页，讲稿共63张，创作于星期二一、分离度保留时间之差底峰宽的均值第24页，讲稿共63张，创作于星期二二、色谱分离基本方程R：分离度：分离度 n：理论塔板数：理论塔板数：分离因子：分离因子 k：分配比

14、（容量因子）：分配比（容量因子）v分离度分离度（R R）受柱效（）受柱效（n n）、分离因子（、分离因子（）和容量因子和容量因子（k k）三个参数的控制）三个参数的控制：分离度同时体现了分离度同时体现了选择性与柱效能，选择性与柱效能，即分离度同时由色即分离度同时由色谱过程热力学因素谱过程热力学因素和动力学因素决定和动力学因素决定的色谱参数。的色谱参数。第25页，讲稿共63张，创作于星期二v(1)(1)分离度与柱效的关系分离度与柱效的关系：说明用柱长的色谱柱可以提高分离度，但延长了分析时间。说明用柱长的色谱柱可以提高分离度，但延长了分析时间。因此，提高分离度的好方法是制备出一根性能优良的柱子，通

15、过降低板因此，提高分离度的好方法是制备出一根性能优良的柱子，通过降低板高，以提高分离度。高，以提高分离度。二、色谱分离基本方程第26页，讲稿共63张，创作于星期二v（2 2）分离度与分配比的关系）分离度与分配比的关系：v随随着着容容量量因因子子增增大大，分分离离度度增增大大；当当k10时时，随随容容量量因因子子增增大大，分分离离度度的的增增长长是是微微乎乎其其微微的的，对对R的的改改进进不明显，反而使分析时间大为延长。一般取不明显，反而使分析时间大为延长。一般取k为为1-10最宜。最宜。v 改变改变k的方法：的方法：改变柱温：改变分配系数，而使改变柱温：改变分配系数，而使k改变；改变；改变相比

16、：包括改变相比：包括改变固定相的量改变固定相的量Vs改变柱的死体积改变柱的死体积VM二、色谱分离基本方程第27页，讲稿共63张，创作于星期二v（3 3）分离度与选择因子的关系）分离度与选择因子的关系：v由由基基本本色色谱谱方方程程式式判判断断，当当=1时时，R=0。这这时时，无无论论怎怎样样提提高高柱柱效也无法使两组分分离。显然，效也无法使两组分分离。显然，大，选择性好。大，选择性好。v增增加加值值简简便便而而有有效效的的处处理理方方法法是是通通过过改改变变固固定定相相（气气相相色色谱谱法法，流动相惰性），流动相惰性），使各组分的分配系数有较大的差别。使各组分的分配系数有较大的差别。二、色谱分

17、离基本方程第28页，讲稿共63张，创作于星期二柱长、分离度、柱效和选择性的关系第29页，讲稿共63张，创作于星期二3.分离操作条件的选择请同学们总结请同学们总结作业题哦作业题哦 第30页，讲稿共63张，创作于星期二例子：有人用两台同样的色谱仪分析同一个试样，当增加第一台有人用两台同样的色谱仪分析同一个试样，当增加第一台色谱仪的载气流速，发现柱效增加，而增加第二台色谱仪色谱仪的载气流速，发现柱效增加，而增加第二台色谱仪的载气流速，却发现柱效下降，其原因可能是（的载气流速，却发现柱效下降，其原因可能是（）。）。A前者的载气流速小于最佳流速，后者的载气流速大于前者的载气流速小于最佳流速，后者的载气流

18、速大于最佳流速最佳流速B前者的载气流速大于最佳流速，后者的载气流速小于前者的载气流速大于最佳流速，后者的载气流速小于最佳流速最佳流速C有一台仪器的分离柱失效有一台仪器的分离柱失效D有一台仪器的检测器有问题有一台仪器的检测器有问题范氏曲线Hminuopt第31页，讲稿共63张，创作于星期二例子：增加气相色谱分离室的温度可能出现下列哪种结果？（增加气相色谱分离室的温度可能出现下列哪种结果？（）。）。A保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积变大保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积变大B保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积变小保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积变小C保留时间缩短，色谱峰变低、变

19、宽，峰面积保持一定保留时间缩短，色谱峰变低、变宽，峰面积保持一定D保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积保持一保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积保持一定定第32页，讲稿共63张，创作于星期二例子：增加气相色谱载气的流速可能出现下列哪种结果？（增加气相色谱载气的流速可能出现下列哪种结果？（）。）。A保留时间缩短，色谱峰变低、变宽，峰面积保持一定保留时间缩短，色谱峰变低、变宽，峰面积保持一定B保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积保持一定保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积保持一定C保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积变大保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积变大D保留时间缩短，色谱峰变高

20、、变窄，峰面积变小保留时间缩短，色谱峰变高、变窄，峰面积变小第33页，讲稿共63张，创作于星期二一、气-固色谱固定相二、气-液色谱固定相2-4 固定相及其选择固定相及其选择第34页，讲稿共63张，创作于星期二固定相及其选择固定相及其选择一、气一、气-固色谱固定相固色谱固定相v气固色谱的固定相：气固色谱的固定相：具有多孔性及较大表面积的吸附剂具有多孔性及较大表面积的吸附剂颗粒颗粒v常用的吸附剂及其一般用途：常用的吸附剂及其一般用途：P25P25表表2-4 2-4 活性碳活性碳非极性非极性氧化铝氧化铝弱极性弱极性硅胶硅胶强极性强极性分子筛分子筛高分子多孔微球高分子多孔微球v分离永久性气体、分离永久

21、性气体、顺反式异构体等仍顺反式异构体等仍有应用有应用目前，气固色谱应用较少目前，气固色谱应用较少（略）（略）第35页，讲稿共63张，创作于星期二固定相及其选择固定相及其选择二、气二、气-液色谱固定相液色谱固定相 又称又称载体或固体支持物，是支撑固定液的载体或固体支持物，是支撑固定液的惰性多孔固体颗粒。有硅藻土、玻璃微珠、聚四氟乙惰性多孔固体颗粒。有硅藻土、玻璃微珠、聚四氟乙烯等。烯等。担体担体固定液固定液高沸点难挥发有机物或聚合物高沸点难挥发有机物或聚合物分类：相对极性、麦氏常数分类：相对极性、麦氏常数 选择：相似相溶选择：相似相溶 第36页，讲稿共63张，创作于星期二“相似相溶相似相溶”原则

22、原则（1 1）分离非极性物质一般选用非极性固定液分离非极性物质一般选用非极性固定液，这时试，这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。峰，沸点高的后出峰。第37页，讲稿共63张，创作于星期二“相似相溶相似相溶”原则原则（2 2）分离极性物质，选用极性固定液）分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色谱柱，各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。极性大的后流出色谱柱。第38页，讲稿共63张，创作于星期二“相似相溶相似相溶”原则原则（3

23、3）分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定）分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，液，这时非极性组分先出峰，极性组分这时非极性组分先出峰，极性组分(或易被极化的或易被极化的组分组分)后出峰。后出峰。第39页，讲稿共63张，创作于星期二“相似相溶相似相溶”原则原则（4 4）对于能形成氢键的试样、如醇、酚、胺和水等的对于能形成氢键的试样、如醇、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液，这时试样，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的

24、最后流出。出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。第40页，讲稿共63张，创作于星期二“相似相溶相似相溶”原则原则（5 5）对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液上的混合固定液。以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则，应用时有以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则，应用时有一定的局限性。事实上在色谱柱中的作用是较复杂的，因一定的局限性。事实上在色谱柱中的作用是较复杂的，因此固定液酌选择应此固定液酌选择应主要靠实践主要靠实践。第41页，讲稿共63张，创作于星期二热导检测器氢火焰离子检测器 FPD flame photometric

25、 detectorECD electron capture detectorTCD thermal conductivity detector火焰光度检测器FID hydrogen flame ionization detector电子捕获检测器2-5 气相色谱检测器气相色谱检测器第42页，讲稿共63张，创作于星期二TCD热导检测器是基于不同物质具有不同的热导系热导检测器是基于不同物质具有不同的热导系数（数（）设计的。）设计的。热导检测器的响应值与组分的浓度成正比，故热导检测器的响应值与组分的浓度成正比，故是一种浓度型检测器。是一种浓度型检测器。热导检测器通用性检测器。热导检测器通用性检测器。

26、第43页，讲稿共63张，创作于星期二FIDv含碳物质氢火焰中离子化含碳物质氢火焰中离子化v外电场作用形成电流外电场作用形成电流,与待测物质量成正比与待测物质量成正比 v灵敏度比灵敏度比TCDTCD高的多高的多v检测含碳化合物更通用检测含碳化合物更通用v局限性：对气火焰中不能电离的化合物，如永局限性：对气火焰中不能电离的化合物，如永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢则不能检测。化物、硫化氢则不能检测。第44页，讲稿共63张，创作于星期二一、根据色谱一、根据色谱保留值保留值进行定性分析进行定性分析2-6 气相色谱定性方法气相色谱定性方法（一

27、）利用纯物质对照定性一）利用纯物质对照定性（二）相对保留值法（二）相对保留值法（三）加入已知物增加峰高法（三）加入已知物增加峰高法（四）多柱法（四）多柱法 （五）保留指数法（五）保留指数法 第45页，讲稿共63张，创作于星期二二、与二、与其他方法其他方法结合的定性分析结合的定性分析（一）与质谱、红外光谱等仪器联用一）与质谱、红外光谱等仪器联用（二）与化学方法配合进行定性分析（二）与化学方法配合进行定性分析三、利用检测器的三、利用检测器的选择性选择性进行定性分析进行定性分析第46页，讲稿共63张，创作于星期二1 1、归一化法、归一化法把所有出峰组分的含量之和按把所有出峰组分的含量之和按100%1

28、00%计的定量方法称为归计的定量方法称为归一化法。其计算公式如下：一化法。其计算公式如下：式中式中i%为被测组分为被测组分i的百分含量；的百分含量；A1、A2 An为组分为组分1 n的的峰面积；峰面积；f1、f2 fn为组分为组分1 n的的相对校正因子。相对校正因子。若组分的定量校正因子相近，可将若组分的定量校正因子相近，可将校正因子消去，直接用面积进行归一校正因子消去，直接用面积进行归一化计算，即：化计算，即：2-7 气相气相色谱定量方法色谱定量方法第47页，讲稿共63张，创作于星期二 面积归一化法，面积归一化法，前提前提是试样中是试样中所有组分都产生所有组分都产生信号并能检出色谱峰信号并能

29、检出色谱峰。v优点优点：简便，准确，色谱条件变化对定量结果影：简便，准确，色谱条件变化对定量结果影响不大。响不大。v缺点：缺点：所有组分必须在一定时间内都出峰，且所有组分必须在一定时间内都出峰，且必须已知所有组分的校正因子；必须已知所有组分的校正因子；v此外，测量低含量尤其是微量杂质时，误差较大。此外，测量低含量尤其是微量杂质时，误差较大。第48页，讲稿共63张，创作于星期二第49页，讲稿共63张，创作于星期二2 2、内标法（内标校正因子法）、内标法（内标校正因子法）所谓内标法，是将一定量的所谓内标法，是将一定量的纯物质纯物质作为作为内内标物标物加入到待测物的标准溶液和样品溶液中，加入到待测物

30、的标准溶液和样品溶液中，再进行分析测定的方法。再进行分析测定的方法。第50页，讲稿共63张，创作于星期二|该法该法首先配制含有首先配制含有内标物内标物及及待测物待测物对照品对照品的的校正因子测定用对照溶液校正因子测定用对照溶液，进样记录色谱图，计算校正因子：，进样记录色谱图，计算校正因子：As、ms为内标物峰面积、质量为内标物峰面积、质量Ai、mi为待测物对照品峰面积、质量为待测物对照品峰面积、质量内标内标法法内标物内标物+对照品对照品校正因子校正因子第51页，讲稿共63张，创作于星期二|再取样品配成含有再取样品配成含有内标物内标物质的质的供试供试品溶液品溶液，注入仪器，记录色谱图，注入仪器，

31、记录色谱图，测量供试品色谱图上待测成分和测量供试品色谱图上待测成分和内标物峰面积，按下式计算含量：内标物峰面积，按下式计算含量：As、ms为内标物峰面积、为内标物峰面积、质量质量Ai、mi 为供试品的峰面积、为供试品的峰面积、质量质量内标物内标物+样品样品含量含量第52页，讲稿共63张，创作于星期二整理为：整理为：第53页，讲稿共63张，创作于星期二30.有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取此有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取此试样试样1.055g。以。以环己酮环己酮作内标，称取环己酮作内标，称取环己酮0.1907g，加到试样，加到试样中，混合均匀后，吸取此试液中

32、，混合均匀后，吸取此试液3m mL进样，得到色谱图。从色谱进样，得到色谱图。从色谱图上测得各组分峰面积及已知的图上测得各组分峰面积及已知的f值如下表所示：值如下表所示：甲酸甲酸乙酸乙酸环己酮环己酮丙酸丙酸峰面积峰面积校正因子校正因子fi14.83.83172.61.7791331.0042.41.07求甲酸、乙酸、丙酸的质量分数。求甲酸、乙酸、丙酸的质量分数。v例：例：第54页，讲稿共63张，创作于星期二得到各组分的质量分数分别为：得到各组分的质量分数分别为：第55页，讲稿共63张，创作于星期二|内标法的内标法的关键关键是选择是选择合适的内标物合适的内标物，它必须符，它必须符合下列条件：合下列

33、条件：P54P54p内标物应是试样中原来内标物应是试样中原来不存在的不存在的纯物质；纯物质；p内标物的质量应与被测物质的内标物的质量应与被测物质的质量接近质量接近，能保持色谱峰大，能保持色谱峰大小差不多。小差不多。p内标物的峰位置应内标物的峰位置应尽量靠近尽量靠近被测组分的峰，或位于几个被测物之被测组分的峰，或位于几个被测物之峰的中间并与这些色谱峰峰的中间并与这些色谱峰完全分离完全分离。p性质与被测物性质与被测物相近相近，能，能完全溶解完全溶解于样品中，但于样品中，但不能不能与样品发生与样品发生化学反应。化学反应。内标物的要求：内标物的要求：第56页，讲稿共63张，创作于星期二|在在各浓度水平

34、的待测物标准品溶液各浓度水平的待测物标准品溶液中加入中加入相同量内标物相同量内标物，测得各水，测得各水平的标准溶液色谱峰的峰面积（平的标准溶液色谱峰的峰面积（Ai）与内标物峰面积（）与内标物峰面积（As），以，以各浓度（各浓度（F=Ai/As）对待测物标准品的质量分数）对待测物标准品的质量分数i绘制标准曲线，绘制标准曲线，或求回归方程。或求回归方程。v然后在然后在相同的色谱条件下相同的色谱条件下，测定样品溶液中待测物与内标物的色谱，测定样品溶液中待测物与内标物的色谱峰面积的比值（峰面积的比值（Fx=Ax/As），将），将Fx带入回归方程即可求得样品中待带入回归方程即可求得样品中待测物的质量分数

35、（测物的质量分数（x）。）。3、内标内标标准标准曲线法：曲线法：v（三）定量计算方法（三）定量计算方法第57页，讲稿共63张，创作于星期二第58页，讲稿共63张，创作于星期二2 2、外标法、外标法以待测组分以待测组分纯品为对照物纯品为对照物，与试样中待测组分的，与试样中待测组分的响应信号响应信号相比较相比较进行定量的方法。进行定量的方法。特点特点：不需要校正因子，不需要所有组分不需要校正因子，不需要所有组分出峰；出峰；结果受进样量、进样重复性和操作条结果受进样量、进样重复性和操作条件影响大。件影响大。外标法可分为：外标法可分为：外标标准曲线法外标标准曲线法、外标一点法外标一点法、外标二点外标二

36、点法。法。v（三）定量计算方法（三）定量计算方法第59页，讲稿共63张，创作于星期二|用待测物的用待测物的对照品对照品配制成配制成一系列不同浓度水平一系列不同浓度水平的标准溶的标准溶液，然后在与测定样品液，然后在与测定样品相同的色谱条件下相同的色谱条件下准确定量进样准确定量进样，测得各水平的标准溶液色谱峰的响应值，如测得各水平的标准溶液色谱峰的响应值，如峰面积峰面积（A A），绘制标准曲线，以各响应值对待测物的质量分数绘制标准曲线，以各响应值对待测物的质量分数作回归计算，得回归方程。作回归计算，得回归方程。v然后在然后在相同的色谱条件下相同的色谱条件下，测定样品溶液中待测物的色谱峰，测定样品溶液中待测物的色谱峰面积（面积（Ax），将），将Ax带入回归方程即可求得样品溶液中待带入回归方程即可求得样品溶液中待测物的质量分数（测物的质量分数（x）。）。外标标准曲线法：外标标准曲线法：第60页，讲稿共63张，创作于星期二CompanyLOGO第61页，讲稿共63张，创作于星期二第62页，讲稿共63张，创作于星期二感谢大家观看第63页，讲稿共63张，创作于星期二