有机含氮化合物 (5)精选PPT.ppt

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1、Chapter 12关于有机含氮化合物(5)第1页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.1 硝基化合物的分类、结构及物理性质12.2 硝基化合物的化学性质12.3 胺的分类与结构12.4 胺的物理性质12.5 胺的化学性质12.6 烯胺12.7 腈12.8 异腈及异氰酸酯12.9 重氮及偶氮化合物第2页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12有机含氮化合物的结构特征：有机含氮化合物的结构特征：含有：含有：C-N,C=N,CN 等键；等键；或或 N-N,N=N,NN,N-O,N=O,N-H等键等键本章重点：本章重点：硝基化合物硝基化合物(R-NO2)胺类胺类(R-NH

2、2)腈类腈类(R-CN)异腈异腈(R-NC)异氰酸酯异氰酸酯(R-NCO)重氮化合物重氮化合物(R-N2X)偶氮化合物偶氮化合物(R-N=N-R)第3页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.1 硝基化合物的分类、结构及物理性质硝基化合物的分类、结构及物理性质12.1.1 分分 类类12.1.2 结结 构构12.1.3 物理性质物理性质 第4页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 根据碳架分类：脂肪族硝基化合物 脂环族硝基化合物 芳香族硝基化合物 根据硝基数目分类：一硝基化合物 多硝基化合物12.1.1 分分 类类RNO2，ArNO2 官能团：官能团：NO2第5页

3、，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12根据硝基相连的碳分类：伯硝基化合物 1-硝基丙烷 仲硝基化合物 a-硝基丙烷 叔硝基化合物 a-甲基-2-硝基丙烷 第6页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.1.2 结结 构构硝基化合物 硝基的结构硝基的结构Nsp2 平面结构，平面结构，p-共轭共轭N-O 键平均化，两氧原子等同键平均化，两氧原子等同第7页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 硝基直接连在苯环上的芳香族硝基化合物的结构硝基直接连在苯环上的芳香族硝基化合物的结构-，p-共轭；-NO2 有-I,-C 效应硝基苯的结构硝基苯的结构第8页，讲稿共119

4、张，创作于星期二Chapter 12相对分相对分子质量子质量沸点沸点/oC75 75 72 72 74 115 17 80 76 57相对分相对分子质量子质量沸点沸点/oC 123 120 136 122 211 202 199.6 195 1.一般物理性质一般物理性质12.1.3 物理性质物理性质第9页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 相对密度 1,不溶于水，溶于有机溶剂，溶于浓H2SO4中。有的多硝基化合物有香味，如2,6-二甲基-4-叔丁基-3,5-二硝基-苯乙酮，俗称“麝香酮”；硝基化合物有毒，通过皮肤可被吸收。第10页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1

5、2 IR谱谱:伯、仲 NO 15451565 cm-1 13601385 cm-1 叔 NO 15301545 cm-1 13401360 cm-1 芳香 NO 15001550 cm-1 12901365 cm-1 2.光波谱性质光波谱性质第11页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12邻硝基甲苯的红外光谱邻硝基甲苯的红外光谱第12页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 121H-NMR谱谱 -H =4.28 4.34 硝基丙烷的核磁共振谱硝基丙烷的核磁共振谱第13页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.2 硝基化合物的化学性质硝基化合物的化学性质12.2

6、.1 a-a-氢的活泼性氢的活泼性12.2.2 还原反应还原反应12.2.3 硝基对苯环的影响硝基对苯环的影响第14页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 121.互变异构现象互变异构现象 -超共轭超共轭 -NO2,-I效应效应 -H很活泼很活泼12.2.1 a a-氢的活泼性氢的活泼性硝基化合物的硝基化合物的-H有酸性：有酸性：pKa 11 9 8 4第15页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.-H 缩合反应缩合反应与酯缩合与酯缩合 （加成（加成-消除反应）消除反应）与酮缩合（亲核加成）与酮缩合（亲核加成）与醛缩合（亲和加成）与醛缩合（亲和加成）第16页，讲稿共11

7、9张，创作于星期二Chapter 12与与2,4-二硝基甲苯二硝基甲苯 活化甲基的反应活化甲基的反应迈克尔加成迈克尔加成第17页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.2.2 还原反应还原反应1.在酸性介质中还原成胺在酸性介质中还原成胺 不同的条件下，还原产物不同不同的条件下，还原产物不同Fe、Zn、Sn/HCl,工业上被催化加氢代替工业上被催化加氢代替第18页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12机机 理：理：N HNHHNOH2HHe+.+2-+.第19页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.在中性介质中，还原成羟胺在中性介质中，还原成羟胺第20

8、页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123.在碱性介质中，发生双分子还原在碱性介质中，发生双分子还原第21页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12硝基苯的还原归纳如下：硝基苯的还原归纳如下：第22页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 124.部分还原部分还原 常用的还原剂常用的还原剂:Na2Sx,NH4SH,(NH4)2S,(NH4)2Sx(80%)5.工业上催化加氢工业上催化加氢环境友好的还原剂环境友好的还原剂第23页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.2.3 硝基对苯环的影响硝基对苯环的影响1.对芳卤亲核取代的影响对芳卤亲核取代的影响反

9、应活性：反应活性：第24页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 2.对苯甲酸脱羧的影响对苯甲酸脱羧的影响 3.对酚酸性的影响对酚酸性的影响pKa 0.80 4.00 7.16 7.21 8.00 10.00 TNB 炸药炸药第25页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.3 胺的分类与结构胺的分类与结构12.3.1 分类分类12.3.2 结构与构型结构与构型第26页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 121.按按R分类分类 脂肪胺 芳胺2.按按NH3中中N被取代的程度分类被取代的程度分类 伯胺 RNH2 仲胺 R1R2NH 叔胺 R1R2R3N 季铵盐

10、R1R2R3R4N+X-RNH2 官能团官能团 NH2 12.3.1 分类分类第27页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12伯胺：伯胺：仲胺：仲胺：乙胺乙胺 环戊胺环戊胺 苯胺苯胺甲乙胺甲乙胺 二乙胺二乙胺 二苯胺二苯胺三乙胺三乙胺 N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺 叔胺：叔胺：第28页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12季铵盐：季铵盐：溴化四乙基铵溴化四乙基铵 氯化三甲苄基铵氯化三甲苄基铵 亚胺：亚胺：N-甲基丙亚胺甲基丙亚胺第29页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123.按按 NH2数目分类数目分类 一元胺 二元胺 多元胺 b b-萘胺萘胺1,6-己二胺

11、己二胺三乙撑四胺三乙撑四胺第30页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.3.2 结构与构型结构与构型 1.结结 构构 N为为sp3杂化杂化第31页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12第32页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 苯胺苯胺 苯胺分子模型苯胺分子模型(N为为sp3,苯环的平面与氨基平面成苯环的平面与氨基平面成39.4)苯胺是电子离域体系苯胺是电子离域体系第33页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 平面结构平面结构 E翻翻25 kJmol-1 2.构构 型型第34页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12(R)-

12、1,2,2-三甲基三甲基氮杂环丙烷氮杂环丙烷(S)-1,2,2-三甲基三甲基氮杂环丙烷氮杂环丙烷第35页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12(R)-氧化甲基乙基苯基胺氧化甲基乙基苯基胺(S)-氧化甲基乙基苯基胺氧化甲基乙基苯基胺CH3NC6H5C2H5CH2CH=CH2CH3NC6H5C2H5CH2CH=CH2+对映体对映体(R)-甲基乙基烯丙基苯胺离子甲基乙基烯丙基苯胺离子(S)-甲基乙基烯丙基苯胺离子甲基乙基烯丙基苯胺离子第36页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123.烯胺烯胺-亚胺的互变异构亚胺的互变异构键能：键能：C=C 611 C=N 615 C-N 30

13、5 C-C 347 N-H 389 C-H 414 1305 1376 亚胺稳定亚胺稳定 1376 1305=71 kJmol-1 第37页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.4 胺的物理性质胺的物理性质12.4.1 一般物理性质一般物理性质12.4.2 光波谱性质光波谱性质第38页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.4.1 一般物理性质一般物理性质1.沸沸 点点分子间氢键分子间氢键 NHN 氢键比氢键比 OHO氢键弱氢键弱 化合物CH3CH3CH3NH2CH3OH相对分子质量303132沸点/0C-88-764相对分子质量相近的几类化合物的沸点比较相对

14、分子质量相近的几类化合物的沸点比较第39页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12化合物n-C5H11NH2n-C6H14n-C5H11OHn-C3H7COOH(CH3CH2)2NH相对分子质量87 86888873沸点/oC104 6913816656.3化合物n-C5H12n-C4H9OHCH3CH2COOH(CH3CH2)N(C2H5)3CH相对分子质量727474101100沸点/oC3611814189.393.3第40页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.溶解度溶解度3.气气 味味 低级胺溶于水低级胺溶于水鱼腥味鱼腥味 腐肉（味）胺腐肉（味）胺 尸胺尸胺

15、第41页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 124.毒毒 性性空气中最高空气中最高允许值允许值/mgm-35 8.8 可致癌物可致癌物 18 15 致癌物致癌物 致癌物致癌物空气中最高空气中最高允许值允许值/mgm-3第42页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.4.2 光波谱性质光波谱性质IR谱：谱：N-H 伯胺双峰，仲胺单峰伯胺双峰，仲胺单峰 C脂脂-N 10201250 C芳芳-N 12501380 C-N伯伯 12501340 C-N仲仲 12501350 C-N叔叔 13101380 单位单位：cm-1第43页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter

16、12 正丁胺红外谱图正丁胺红外谱图 第44页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12二丙胺红外谱图二丙胺红外谱图第45页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 121H-NMR谱谱-H =2.2 2.9-H =1.1 1.7 N-H =0.6 3.0二乙胺的核磁共振图二乙胺的核磁共振图第46页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.5 胺的化学性质胺的化学性质12.5.1 胺的结构与性质胺的结构与性质12.5.2 氮上的烃基化反应氮上的烃基化反应12.5.3 氮上的酰基化反应氮上的酰基化反应12.5.4 与亚硝酸的反应与亚硝酸的反应12.5.5 芳胺环上的取代反

17、应芳胺环上的取代反应12.5.6 氧化反应氧化反应12.5.7 季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱第47页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.5.1 胺的结构与性质胺的结构与性质成盐，与成盐，与 RCl、RCO-Cl、C=O、HNO2 反应反应碱性平衡常数碱性平衡常数Kb:脂肪胺脂肪胺 pKb=35 芳香胺芳香胺 pKb=710 NH3 pKb=4.76 用于胺的分离、提纯和鉴定用于胺的分离、提纯和鉴定 碱性：碱性：第48页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12共轭酸共轭酸()解离平衡常数解离平衡常数Ka pKa+pKb=pKw=14第49页，讲稿共119张，创作于星

18、期二Chapter 121.脂肪胺脂肪胺 在非水溶液中，胺的碱性顺序：在非水溶液中，胺的碱性顺序：叔胺仲胺伯胺叔胺仲胺伯胺NH3 在水溶液中，胺的碱性顺序：在水溶液中，胺的碱性顺序：(CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 pKb 3.27 3.28 4.21 4.76 既有电子效应，也有共轭酸的溶剂化效应既有电子效应，也有共轭酸的溶剂化效应高级胺还有空间效应。高级胺还有空间效应。第50页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.脂肪胺与芳胺脂肪胺与芳胺pKb 7.4 6.2 3.11 第51页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123.芳香胺芳香胺 pKb

19、 9.30 13.80 中性中性pKb 9.30 9.60 9.62有电子效应，也有空间效应有电子效应，也有空间效应第52页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 124.取代芳胺取代芳胺 pKb 8.5 8.7 8.9 9.3 10.0 12.3 13.0 13.8碱性强碱性强 第53页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12从有机物中分离胺的方法从有机物中分离胺的方法第54页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.5.2 氮上的烃基化反应（亲电取代）氮上的烃基化反应（亲电取代）第55页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.5.3 氮上的酰基

20、化反应（亲电取代）氮上的酰基化反应（亲电取代）1.同酰基化试剂反应，生成酰胺同酰基化试剂反应，生成酰胺 叔胺无此反应；产物易水解；可以用来鉴别、分离伯、叔胺无此反应；产物易水解；可以用来鉴别、分离伯、仲、叔胺；在有机合成中又可保护氨基。仲、叔胺；在有机合成中又可保护氨基。第56页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 2.与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺 （兴斯堡反应）（兴斯堡反应）鉴定、分离伯、仲、叔胺鉴定、分离伯、仲、叔胺 第57页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12演示实验演示实验演示实验演示实验第58页，讲稿共119张，创作

21、于星期二Chapter 1212.5.4 与亚硝酸的反应与亚硝酸的反应 1.伯胺伯胺 定量放出定量放出N2,定量分析定量分析RNH2 第59页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.仲胺仲胺 鉴别、提纯仲胺鉴别、提纯仲胺 第60页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123.叔胺叔胺（绿色晶体绿色晶体，熔点熔点86 0C）分离脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺分离脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺第61页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.5.5 芳胺环上的取代反应芳胺环上的取代反应 1.卤代卤代 NHNH2Br22BrBrBrBr3H3+定量、定性分析定量、定性

22、分析 控制一卤代反应控制一卤代反应第62页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.硝化硝化 3.磺化磺化 先保护先保护-NH2；得到间位产物得到间位产物第63页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12对氨基苯磺酸的酰胺是简单的磺胺药物：对氨基苯磺酸的酰胺是简单的磺胺药物：胺解时用不同胺，得到不同的磺酰胺药物：胺解时用不同胺，得到不同的磺酰胺药物：（SG）磺胺胍磺胺胍第64页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 124.芳叔胺的酰化反应芳叔胺的酰化反应（Michler 酮酮）第65页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.5.6 氧化反应氧化反应

23、芳、伯、仲胺对氧化剂敏感，氧化产物复杂芳、伯、仲胺对氧化剂敏感，氧化产物复杂苯胺放置由于氧化变红苯胺放置由于氧化变红 在温和条件下氧化在温和条件下氧化 ：第66页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1289-91160第67页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.5.7 季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱 1.R4N+X-重要精细化工产品重要精细化工产品 杀菌、浮选、防锈、乳化、柔软、整理等试剂或杀菌、浮选、防锈、乳化、柔软、整理等试剂或助剂。助剂。氯化胆碱；运输脂肪、促氯化胆碱；运输脂肪、促进代谢、进代谢、“矮壮素矮壮素”广谱杀菌剂；广谱杀菌剂；“新洁尔灭新洁尔灭”强碱

24、强碱 第68页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 2.季铵盐作相转移催化剂季铵盐作相转移催化剂 离子化合物，易溶于水中；四个离子化合物，易溶于水中；四个R把正电荷围起来，把正电荷围起来，易溶于油；易溶于油；R4N+MnO4-生成离子对，在生成离子对，在R4N+亲脂作用下，进亲脂作用下，进入有机物中；入有机物中；有机物常与一些无机负离子反应，如亲核取代、氯有机物常与一些无机负离子反应，如亲核取代、氯化等反应。化等反应。第69页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12R LQ NuR NuQ LQ NuQ L有机相有机相+-+-+水相水相L-+-Nu-+-+Q+表示季铵或

25、季鏻离子表示季铵或季鏻离子 第70页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123.霍夫曼热消除反应霍夫曼热消除反应 机理：机理：一般认为是一般认为是E2反应，过渡态为反应，过渡态为平面反式消除平面反式消除，碱可以是分子内的碱可以是分子内的-OH，也可以是外加也可以是外加的。显然，碱优先进攻空间位阻小的的。显然，碱优先进攻空间位阻小的-H。第71页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 霍夫曼消除规律：霍夫曼消除规律：主要得到少取代的双键（主要得到少取代的双键（消除含消除含氢较多的氢较多的-碳上的氢碳上的氢）。）。当当-碳上有强吸电子基团，或可形成共轭烯时，往碳上有强吸电子基

26、团，或可形成共轭烯时，往往不符合霍夫曼规律。往不符合霍夫曼规律。第72页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12利用季铵碱的消除反应测定利用季铵碱的消除反应测定胺类异构体的结构胺类异构体的结构：第73页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12第74页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 124.无无-H的季铵碱加热分解的季铵碱加热分解 第75页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.6 烯烯 胺胺12.6.1 结结 构构12.6.2 烷基化和酰基化反应烷基化和酰基化反应12.6.3 迈克尔加成反应迈克尔加成反应第76页，讲稿共119张，创作于星期二C

27、hapter 1212.6.1 结构结构 烯烃双键碳上的氢被氨基或烃氨基代替所生成的烯烃双键碳上的氢被氨基或烃氨基代替所生成的化合物为烯胺化合物为烯胺不稳定不稳定不稳定不稳定互变异构互变异构烯胺烯胺亚胺亚胺烯叔胺；不能形成互变异构；稳定烯叔胺；不能形成互变异构；稳定第77页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12稳定烯胺的制备：稳定烯胺的制备：机理：机理：9010第78页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.6.2 烷基化和酰基化反应烷基化和酰基化反应1.烷基化反应（亲电取代反应）烷基化反应（亲电取代反应）25 65 35 回流回流 95 5 第79页，讲稿共119

28、张，创作于星期二Chapter 12氮上的烷基化物不稳定，受热转化成碳上烷基化物氮上的烷基化物不稳定，受热转化成碳上烷基化物 活泼卤代烷如碘甲烷，烯丙基卤，活泼卤代烷如碘甲烷，烯丙基卤，-卤代酯等卤代酯等主要得碳上烷基化合物。主要得碳上烷基化合物。第80页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.酰基化反应酰基化反应主要是碳上的酰基化反应主要是碳上的酰基化反应 用酮直接烷基化、酰基化合成用酮直接烷基化、酰基化合成-取代酮，产率取代酮，产率不高，用烯胺合成醚避免一些副反应。不高，用烯胺合成醚避免一些副反应。合成合成1,3-二酮的方法二酮的方法1,3二酮二酮第81页，讲稿共119张，创

29、作于星期二Chapter 1212.6.3 迈克尔加成反应迈克尔加成反应烯胺与烯胺与a,ba,b-不不饱和酮、酯、腈发生迈克尔反应不不饱和酮、酯、腈发生迈克尔反应1,5-二酮二酮第82页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12第83页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.7 腈腈12.7.1 腈类概述腈类概述12.7.2 腈的结构腈的结构12.7.3 腈的物理性质腈的物理性质12.7.4 腈的化学性质腈的化学性质第84页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.7.1 腈类概述腈类概述 通式：通式：官能团：官能团：乙腈乙腈 丙烯腈丙烯腈 苯甲腈苯甲腈

30、己二腈己二腈 第85页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.7.2 腈的结构腈的结构 苯腈苯腈 -共轭共轭-CN 强极性基团强极性基团 键极易极化键极易极化 13.1410-30 Cm 14.5810-30 Cm 苯腈的分子构型苯腈的分子构型第86页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.7.3 腈的物理性质腈的物理性质 1.沸点沸点 与相对分子质量相同的化合物的沸点相比，沸与相对分子质量相同的化合物的沸点相比，沸点较高，与醇相近，低于酸。点较高，与醇相近，低于酸。C CH H3 3C CN NC2H5NH2C CH H3 3C CH HO OHCOOH 10

31、078.32116.682沸点沸点/0C4646444541相对分子质相对分子质量量化合物化合物第87页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.溶解性溶解性(1)低级腈溶于水：低级腈溶于水：(2)腈能溶解盐等离子化合物，用作萃取剂腈能溶解盐等离子化合物，用作萃取剂第88页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123.光波谱光波谱 IR谱：谱：CN 20002400 cm 1 1H-NMR谱：谱：-H 2.2 2-甲基丙腈的红外谱图甲基丙腈的红外谱图 第89页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.7.4 腈的化学性质腈的化学性质 1.加氢反应：加氢反应：有

32、相似的性质有相似的性质 副反应：副反应：加入加入NH3、KOH抑制副反应抑制副反应 第90页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12工业：工业：由由1,3-丁二烯制备己二胺，是原子经济性反应丁二烯制备己二胺，是原子经济性反应第91页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.水解与醇解水解与醇解 工业：工业：第92页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12制备原酸酯：制备原酸酯：第93页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123.与金属有机物（与金属有机物（RM）反应）反应 第94页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 124.-氢的活泼性氢的活

33、泼性 第95页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.8 异腈及异氰酸酯异腈及异氰酸酯12.8.1 异腈异腈12.8.2 异氰酸酯异氰酸酯第96页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.8.1 异腈异腈1)同分异构同分异构 2)结构结构 3)制备制备 4)命名命名 通式：通式：官能团：官能团：与腈为同分异构体与腈为同分异构体“烃基烃基+胩胩”乙胩乙胩“异氰基异氰基+烃烃”异氰基乙烷异氰基乙烷 恶臭味恶臭味 1.异腈概述异腈概述两者相似两者相似第97页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.异腈的化学性质异腈的化学性质 1)水解水解 2)加氢加氢 3

34、)异构化异构化 4)氧化氧化 异氰酸酯异氰酸酯第98页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 121.异氰酸酯概述异氰酸酯概述 1)命名命名 2)结构结构 异氰酸酯异氰酸酯 异氰酸异氰酸 按酯命名按酯命名 异氰酸苯酯异氰酸苯酯 2,4-二异氰酸甲苯酯二异氰酸甲苯酯 类似于类似于 与芳环共轭与芳环共轭 12.8.2 异氰酸酯异氰酸酯第99页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 123)工业制备工业制备 第100页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.异氰酸酯的化学性质异氰酸酯的化学性质 与含活泼氢的化合物加成氨基甲酸衍生物与含活泼氢的化合物加成氨基甲酸衍生物第101

35、页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12工业应用：工业应用：聚氨酯聚氨酯 发泡剂发泡剂 第102页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.9 重氮及偶氮化合物重氮及偶氮化合物12.9.1 重氮与偶氮化合物重氮与偶氮化合物12.9.2 重氮盐的制备及结构重氮盐的制备及结构12.9.3 重氮盐的反应及应用重氮盐的反应及应用12.9.4 重氮甲烷重氮甲烷第103页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.9.1 重氮与偶氮化合物重氮与偶氮化合物 重氮化合物重氮化合物 重氮甲烷重氮甲烷 卤化重氮苯卤化重氮苯 偶氮化合物偶氮化合物 偶氮苯偶氮苯 偶氮二异丁腈偶氮

36、二异丁腈 第104页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 121.重氮盐的制备重氮盐的制备 机理：机理：脂肪胺的重氮盐不稳定；脂肪胺的重氮盐不稳定；芳香胺的重氮盐稳定。芳香胺的重氮盐稳定。12.9.2 重氮盐的制备及结构重氮盐的制备及结构第105页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.结构结构 苯环上有吸电子基团稳定：苯环上有吸电子基团稳定：4060C 稳定稳定 干燥的重氮盐不稳定，易爆炸干燥的重氮盐不稳定，易爆炸 。第106页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 121.放氮反应放氮反应 取代反应取代反应(1)被被OH取代取代 制备酚的方法制备酚的方法 12.

37、9.3 重氮盐的反应及应用重氮盐的反应及应用第107页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12(2)被被-X或或-CN取代取代（Sandmeyer 反应）反应）碘化物易生成：碘化物易生成：CuX为催化剂化学计量用量为催化剂化学计量用量 芳环引进芳环引进 CN的一种方法的一种方法Gatterman反应：反应：第108页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12Schiemann反应：反应：芳环上引入芳环上引入F的方法的方法第109页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12还原（去氨基）反应还原（去氨基）反应 在有机合成中起导向作用：在有机合成中起导向作用：0-5第11

38、0页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.留氮反应留氮反应 偶合反应偶合反应（Ar-N2+是弱的亲电试剂）是弱的亲电试剂）重氮组分重氮组分 偶合组分偶合组分 偶氮化合物偶氮化合物 (G=OH，NR2，NHR，NH2)第111页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12(1)按定位规律进行反应按定位规律进行反应 对伯芳胺和仲芳胺则：对伯芳胺和仲芳胺则：第112页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12(2)重氮组分的重氮盐邻对位有吸电子基团时反应活重氮组分的重氮盐邻对位有吸电子基团时反应活性增强。性增强。(3)重重氮氮组组分分的的重重氮氮盐盐邻邻对对位位有有推推

39、电电子子基基团团时时，对对反反应不利。应不利。第113页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12(4)酚类偶合在弱碱性溶液中，芳胺偶合在中性或弱酸性酚类偶合在弱碱性溶液中，芳胺偶合在中性或弱酸性溶液中进行。溶液中进行。第114页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12(5)强碱性溶液中强碱性溶液中 不能进行亲电反应不能进行亲电反应 第115页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12 3.还原反应还原反应 可以推断结构（结构剖析）。可以推断结构（结构剖析）。N(CH3)2N NNaO3SSnCl2+HClNa S2O4NH2NaO3SNH2(CH3)2N+2第116页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 1212.9.4 重氮甲烷重氮甲烷1.重氮甲烷的结构与制备重氮甲烷的结构与制备结构结构制备制备第117页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 122.性质性质Bp-23，有毒，有毒,不稳定不稳定,爆炸性爆炸性,溶于乙醚中溶于乙醚中1)甲基化试剂甲基化试剂2)与酰氯反应与酰氯反应第118页，讲稿共119张，创作于星期二Chapter 12感谢大家观看第119页，讲稿共119张，创作于星期二