高职第十一章维生素类药物的分析课件.ppt

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1、高职第十一章维生素类药物的分析第1页，此课件共30页哦前言前言(Preface)维生素维生素是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质；主要是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质；主要用于机体的用于机体的能量转移能量转移和和代谢调节代谢调节；大多数维生素人体不能合成；大多数维生素人体不能合成。40%40%谷类和麦类主食谷类和麦类主食12%水果18%蔬菜10%肉类、蛋类制品10%乳类制品10%油、脂肪及甜品第2页，此课件共30页哦公元前公元前35003500年年:古埃及人发现能防治夜盲症的物质，也就是后来的古埃及人发现能防治夜盲症的物质，也就是后来的维维A A;16001600年年:医生鼓励

2、以多吃动物肝脏来治夜盲症医生鼓励以多吃动物肝脏来治夜盲症;17471747年年:苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血病，也就是后来的苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血病，也就是后来的维维C C。18311831年年:胡萝卜素胡萝卜素被发现被发现;19051905年年:甲状腺肿大被碘治愈甲状腺肿大被碘治愈;19121912年年:波兰化学家冯克为维生素命名（波兰化学家冯克为维生素命名（Vitamin);Vitamin);19151915年年:科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维生素而造成的科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维生素而造成的;19161916年年:维生素维生素B B被分离出来被分离出来;19171917

3、年年:英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是缺乏英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是缺乏维维D D引起的。引起的。维生素发展史维生素发展史第3页，此课件共30页哦19201920年年-发现人体可将胡萝卜转化为发现人体可将胡萝卜转化为维生素维生素A A;19221922年年-维维E E被发现被发现;19281928年年-科学家发现科学家发现维维B B至少有两种类型至少有两种类型;19331933年年-维维E E首次用于治疗首次用于治疗;19481948年年-大剂量大剂量维维C C用于治疗炎症用于治疗炎症;19491949年年-维维B B3 3与与维维C C用于治疗精神分裂症

4、用于治疗精神分裂症;19541954年年-自由基与人体老化的关系被揭开自由基与人体老化的关系被揭开;19571957年年-Q10Q10多酶多酶被发现被发现;19691969年年-体内超级抗氧化酶被发现体内超级抗氧化酶被发现;19701970年年-维维C C被用于治疗感冒被用于治疗感冒;19931993年年-哈佛大学发表维生素哈佛大学发表维生素E E与心脏病关系的研究结果与心脏病关系的研究结果。现被列为维生素的有现被列为维生素的有6060余种，对维持人体健康和促进发育至关余种，对维持人体健康和促进发育至关 重要的有重要的有2020余种余种,其中的其中的1414种及其制剂可作为药物使用！种及其制剂

5、可作为药物使用！维生素发展史维生素发展史第4页，此课件共30页哦维生素分类维生素分类化学结构：化学结构：醇、酯、酸、胺、醛、酚醇、酯、酸、胺、醛、酚溶解性：溶解性：维生素A 维生素D 维生素E 维生素B 维生素C脂溶性 水溶性 这类药物的分析方法很多，有生物法、微生物法、化学法和物理化学法，但目前常用这类药物的分析方法很多，有生物法、微生物法、化学法和物理化学法，但目前常用的分析方法是化学法或物理化学法。的分析方法是化学法或物理化学法。第5页，此课件共30页哦 维生素维生素维生素维生素A A维生素维生素维生素维生素E E维生素维生素维生素维生素CC维生素维生素B1主要介绍主要介绍第6页，此课件

6、共30页哦 维生素维生素A具有多种生理功能，对视力、生长、上皮组织及骨骼的具有多种生理功能，对视力、生长、上皮组织及骨骼的 发育、生育都是必需的。发育、生育都是必需的。效用效用效用效用 ：防止夜盲症和视力减退，有助于对多种眼疾的治疗（维生素防止夜盲症和视力减退，有助于对多种眼疾的治疗（维生素A可促进眼内可促进眼内 感光色素的形成）；感光色素的形成）；有抗呼吸系统感染作用；有抗呼吸系统感染作用；有助于免疫系统功能正常；有助于免疫系统功能正常；生病时能早日康复；生病时能早日康复；能保持组织或器官表层能保持组织或器官表层 的健康；的健康；有助于祛除老年斑；有助于祛除老年斑；促进发育，强壮骨骼，维护皮

7、肤、头发、牙齿、牙床的健康；促进发育，强壮骨骼，维护皮肤、头发、牙齿、牙床的健康；外用有助于对粉刺、脓包、疖疮，皮肤表面溃疡等症的治疗；外用有助于对粉刺、脓包、疖疮，皮肤表面溃疡等症的治疗；有助于对肺气肿、甲状腺机能亢进症的治疗。有助于对肺气肿、甲状腺机能亢进症的治疗。第一节第一节 维生素维生素维生素维生素A(A(Vit A)的分析的分析第7页，此课件共30页哦第一节第一节第一节第一节 维生素维生素维生素维生素A(A(Vit A)的分析的分析Retinol(Vit A alcohol)VA acetateVA polmitate912345678结构特点：结构特点：（1 1）环己烯）环己烯+共

8、轭多烯侧链；共轭多烯侧链；（2 2）天然）天然Vit A侧链为全反式；侧链为全反式；（3 3）天然来源主要是鱼肝油，为醋酸酯，棕榈酸酯等）天然来源主要是鱼肝油，为醋酸酯，棕榈酸酯等,目前多由人工合成。目前多由人工合成。第8页，此课件共30页哦维生素维生素维生素维生素A(A(Vit A)的性质的性质A A.紫外吸收紫外吸收 具有共轭多烯侧链具有共轭多烯侧链紫外吸收；紫外吸收；最最大大吸吸收收波波长长在在325-328nm325-328nm，随随VAVA存存在在状状态态以以及及所所用用的的溶溶剂剂，最最大吸收波长的位置有所不同。大吸收波长的位置有所不同。B B.溶解性：溶解性：不溶于水不溶于水 溶

9、于乙醚，氯仿，溶于乙醚，氯仿，异丙醇异丙醇，环己烷环己烷，脂肪和油。，脂肪和油。C C.不稳定性（易发生脱氢、脱水、聚合反应）不稳定性（易发生脱氢、脱水、聚合反应）D D.与与SbClSbCl3 3作用作用Carr-PriceCarr-Price反应反应 CHCl3 鉴别鉴别 含量测定含量测定第9页，此课件共30页哦维生素维生素A(Vit A)的的鉴别试验鉴别试验 鉴别？(1)SbCl3反应反应Carr-price反应加饱和无水加饱和无水SbCl3无醇无醇CHCl3溶液溶液TLC法法(2)(3)紫外紫外-可见分光光度可见分光光度法法蓝色蓝色紫红色紫红色VA与三氯化锑(SbCl3)中存在的亲电试

10、剂氯化高锑（SbCl5）作用形成不稳定的蓝色正碳离子。第10页，此课件共30页哦维生素A的无水乙醇-盐酸溶液在326nm波长处有单一吸收峰，将该溶液加热后再测定，在348，367，389nm处出现3个尖锐吸收峰。这是维生素A在盐酸催化下加热，发生脱水反应所致。紫外紫外-可见分光光度可见分光光度法法第11页，此课件共30页哦确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯.例例：VAVA和其标准品用环己烷溶解和其标准品用环己烷溶解 展开剂：环己烷展开剂：环己烷乙醚（乙醚（8080：2020）板：硅胶板：硅胶G G 显色：显色：SbClSbCl3 3T.S.T.S.（蓝色斑点）（蓝色斑

11、点）R Rf f：VA VA 醇醇 0.08 0.08 VA VA 醋酸酯醋酸酯 0.41 0.41 VA VA 棕榈酸酯棕榈酸酯 0.75 0.75薄层色谱法薄层色谱法第12页，此课件共30页哦含量？含量？HPLC法法荧光法荧光法Vit A的无水乙醇溶液能的无水乙醇溶液能产产生生绿绿色色荧荧光。可光。可测测定定血液或血液或动动物物组织组织中中Vit A含量含量SbCl3比色法比色法加SbCl3无水CHCl3溶液，在618620nm波长处有最大吸收，符合Beer定律。(3)(2)(1)(4)UV法法(三点校正法三点校正法)维生素维生素A(Vit A)的含量测定的含量测定专属性差、显色不稳定、受

12、水分和温度影响大专属性差、显色不稳定、受水分和温度影响大第13页，此课件共30页哦UV法法(三点校正法三点校正法)1.概述 共轭多烯的结构具有特征的紫外吸收。维生素A中稀释用油和有关杂质结构相似,在维生素A最大吸收波 长附近也有吸收，对测定产生干扰。Morton和Stubbs等人提出了三点校正法。2.原理（根据、假定）杂质吸收在310-340nm内呈直线，且随波长的增大吸收度变小；物质对光的吸收有加和性。第14页，此课件共30页哦UV法法(三点校正法三点校正法)第15页，此课件共30页哦Vit A含量表示生物效价：生物效价：国际单位IU(international Unit)效价效价(I.U.

13、/g):每克供试品中所含Vit A的国际单位数按WHO规定 Vit A醋酸酯 Vit A醇效价效价(I.U./g)0.344106 0.300106 1g pure VA Vit A醋酸酯 0.344106IU Vit A含量测定第一法（直接测定法）：适用于酯式维生素A的测定第二法（皂化法）：消除植物油干扰，适合VA醇。第16页，此课件共30页哦Vitamin E第第第第二二二二节节节节 维生素维生素维生素维生素E(E(Vit E)的分析的分析的分析的分析 存在于豆类、存在于豆类、蔬菜、麦胚油中蔬菜、麦胚油中与生育有关，防治习惯性流产、不与生育有关，防治习惯性流产、不育症、牙周炎等；也用于心血

14、管疾育症、牙周炎等；也用于心血管疾患、脂肪肝，新生儿硬肿症的辅助患、脂肪肝，新生儿硬肿症的辅助治疗。治疗。有还原性，有还原性，可作抗氧剂可作抗氧剂第17页，此课件共30页哦第第第第二二二二节节节节 维生素维生素维生素维生素E(E(Vit E)的分析的分析的分析的分析R1R2Vit E(dl-Tocopheryl Acetate)消旋-生育酚醋酸酯结结构特征：构特征：1、具有苯并二具有苯并二氢氢吡喃吡喃结结构，苯构，苯环环上有上有1个乙个乙酰酰化的酚化的酚羟羟基，易被水基，易被水解、氧化；解、氧化；2、脂溶性脂溶性维维生素。生素。3、有四种异构体，其中有四种异构体，其中型活性最型活性最强强乙酰化

15、乙酰化酚羟基酚羟基第18页，此课件共30页哦Vit E 鉴别鉴别Identification(1)(4)(2)(3)硝酸反应硝酸反应(无水乙醇硝酸，750C显橙红色橙红色)UV法法(284)GC法法三氯化铁反应三氯化铁反应 加KOH醇试液醇试液，加热，加水、乙醚，取乙醚液再加2,2-联吡啶的乙醇溶液和FeCl3的乙醇液，应显血红血红色色。生育醌生育醌 +Fe2+2,2-联吡啶联吡啶血红色血红色血红色血红色Fe3+第19页，此课件共30页哦（二）生育酚的检查（二）生育酚的检查 硫酸硫酸铈铈溶溶液（液（0.01mol/L）生育酚生育酚+2Ce4+2Ce3+对生育醌对生育醌原理原理指示剂：指示剂：二

16、苯胺（二苯胺（亮黄亮黄灰紫灰紫）（反应摩尔比（反应摩尔比1:2）（一）（一）酸度酸度 游离醋酸游离醋酸 Vit E 的杂质检查的杂质检查ChP滴定液滴定液：第20页，此课件共30页哦第21页，此课件共30页哦气相色谱法气相色谱法 ChP（2005）内标法加校正因子内标法加校正因子 内标物内标物 正三十二烷正三十二烷 固定相固定相 硅酮（硅酮（OV17）检测器检测器 氢火焰离子化检测器氢火焰离子化检测器 FID 系统适用性试验要求系统适用性试验要求 理论塔板数按维生素理论塔板数按维生素E峰计算应不低于峰计算应不低于500，维生素，维生素E峰与内标物质峰的分离峰与内标物质峰的分离度应大于度应大于2

17、n 500 R2特点特点 准确、灵敏度高、专属性好准确、灵敏度高、专属性好第22页，此课件共30页哦Thiamine Hydrochloride 盐酸硫胺第第第第三三节节 维生素维生素维生素维生素B B1(Vit B1)的分析的分析的分析的分析Vitamin B1治疗脚气病、多发性神经炎治疗脚气病、多发性神经炎和胃肠道疾病和胃肠道疾病 存在于米糠、存在于米糠、麦麸和酵母中麦麸和酵母中第23页，此课件共30页哦易易溶于水溶于水不溶于乙不溶于乙醚醚 UV吸收吸收(mmax246nm)沉淀反应沉淀反应碘化汞钾或硅钨酸等碘化汞钾或硅钨酸等反应生成反应生成碱性中遇氧化剂碱性中遇氧化剂(铁氰化钾铁氰化钾)

18、产产生有荧光的生有荧光的硫色素硫色素 鉴别试验鉴别试验TLC 维生素维生素B1结构特点与鉴别结构特点与鉴别硫色素反应硫色素反应 VB1特有特有硝酸硝酸铅铅反反应应 生成黑色生成黑色硫化铅沉淀硫化铅沉淀氯化物反应氯化物反应氨基氨基嘧嘧啶环啶环噻唑环噻唑环因本品为盐酸盐因本品为盐酸盐 噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾等氧化剂噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾等氧化剂氧化，然后与嘧啶环上的氧化，然后与嘧啶环上的-NH2缩合生成缩合生成具有荧光的硫色具有荧光的硫色素素，后者，后者易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光，该反应，该反应又又称为硫色素荧光反应。为维生素称为硫色素荧光反应

19、。为维生素B1所特有所特有分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂(碘化铋钾、碘化汞钾、苦味酸等碘化铋钾、碘化汞钾、苦味酸等)，硅钨，硅钨酸，雷氏盐等作用形成组成恒定的沉淀酸，雷氏盐等作用形成组成恒定的沉淀维生素维生素B1在碱性加热条件下反应放出在碱性加热条件下反应放出H2S,与与Pb(Ac)2试液形成黑色试液形成黑色PbS第24页，此课件共30页哦Vit B1 含量含量?Assay 非水碱量法冰HAc和Hg(Ac)2 HClO4滴定毛细管电泳法硫色素荧光法硫色素荧光法(VB1专属反应专属反应)紫外可见分光光度法(max 246nm)酸性染料比色法酸性染料比色法

20、 盐酸硫胺与酸性染料(溴麝香草酚蓝)形成盐，在420nm处测A值。高效液相高效液相法法123654片剂、注射液片剂、注射液原料原料简便、快速、准确 含量测定含量测定 Assay第25页，此课件共30页哦第第第第三三节节节节 维生素维生素维生素维生素C(C(Vit C)的分析的分析Vitamin C防治坏血病，预防冠心病，大量静脉注射用于克山病的治疗参与机体代谢，可帮助酶将胆固醇转化为胆酸而排泄，减低毛细管的脆性，增加机体抵抗力(L-抗坏血酸抗坏血酸Ascorbic acid)第26页，此课件共30页哦L-抗坏血酸 L-去氢抗坏血酸 L-二酮古罗糖酸有生物活性 有生物活性 无生物活性-2H+2H

21、H2OOH-(H+)第27页，此课件共30页哦二烯醇二烯醇强还原性强还原性弱酸性弱酸性手性手性CUVmax 243nm维生素维生素C结构与性质溶于水，不溶于氯仿或乙醚旋光性糖类性质糖类性质水解性水解性第28页，此课件共30页哦Vit C 鉴别鉴别15432UV法法溶于盐酸中溶于盐酸中 (max 243nm)AgNO3反应反应(Ag )2,6-二氯靛酚反应二氯靛酚反应 (颜色消失颜色消失)氧化性染料氧化性染料 Vc专属反应专属反应与其他氧化与其他氧化剂剂反反应应使KMnO4、亚甲蓝、磷钼酸等褪色糖类性质反应糖类性质反应加加HCl水解、脱水解、脱羧羧、失水后、失水后变为变为糠糠醛醛，再加，再加吡咯吡咯50加加热变蓝热变蓝色色玫瑰红玫瑰红黑黑强还原性强还原性第29页，此课件共30页哦（二）铁和铜离子的检查（二）铁和铜离子的检查 原子吸收光谱法原子吸收光谱法 供试品供试品+标准溶液标准溶液a供试品供试品b合格合格 b a-b（一）（一）溶液颜色与澄清度检查溶液颜色与澄清度检查 原料、片剂、注射剂均需检查，控制有色杂质原料、片剂、注射剂均需检查，控制有色杂质原料中原料中维生素维生素C的杂质检查第30页，此课件共30页哦