材料化学第讲新型金属材料.ppt
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1、材料化学第讲新型金属材料1现在学习的是第1页,共56页(2)金属的冶炼过程)金属的冶炼过程高炉冶炼用的原料主要由铁矿石、燃料和熔剂三部分组成。高炉冶炼用的原料主要由铁矿石、燃料和熔剂三部分组成。(一)铁矿石(一)铁矿石 高炉冶炼用的铁矿石要求成分稳定、含铁品位高、脉石(矿石中有用部分与没有高炉冶炼用的铁矿石要求成分稳定、含铁品位高、脉石(矿石中有用部分与没有工业价值的岩石或其它矿物伴生在一起,工业价值的岩石或其它矿物伴生在一起,这些没有用的部分叫脉石这些没有用的部分叫脉石)少、有害杂质少、矿石粒)少、有害杂质少、矿石粒度均匀、强度好、还原性好。铁矿石含铁量的多少(即品位高低),直接影响到炼铁生
2、产的各项度均匀、强度好、还原性好。铁矿石含铁量的多少(即品位高低),直接影响到炼铁生产的各项指标。一般含铁量在指标。一般含铁量在3030以上的铁矿石才有开采价值。当前作为炼铁原料的铁矿石主要以上的铁矿石才有开采价值。当前作为炼铁原料的铁矿石主要有:有:(1 1)磁铁矿。)磁铁矿。主要成分主要成分Fe3O4,纯矿石最高含铁量为纯矿石最高含铁量为72.472.4。(2 2)赤铁矿。)赤铁矿。主要成分主要成分Fe2O3,纯矿石最高含铁量为纯矿石最高含铁量为70.070.0。(3 3)褐铁矿。)褐铁矿。主要成分主要成分FeO(OH),纯矿石含铁量在纯矿石含铁量在48486363之间。之间。(4 4)菱
3、铁矿。主要成分)菱铁矿。主要成分FeCO3,经过焙烧,二氧化碳从矿石中分解出来。,经过焙烧,二氧化碳从矿石中分解出来。(5 5)钒钛磁铁矿。除含铁外,还有金属钒和轻金属钛,理论上钒钛磁铁矿的含铁量)钒钛磁铁矿。除含铁外,还有金属钒和轻金属钛,理论上钒钛磁铁矿的含铁量为为36.836.8,含钛,含钛31.631.6,其余是钒和氧。我国西南地区重要钢铁基地攀枝花钢铁公司所,其余是钒和氧。我国西南地区重要钢铁基地攀枝花钢铁公司所用的矿石就是钒钛磁铁矿。用的矿石就是钒钛磁铁矿。3.2.5.高温高温熔融法熔融法v高炉冶炼用的原料高炉冶炼用的原料2现在学习的是第2页,共56页v高炉用燃料包括焦炭和喷吹燃料
4、两大类。高炉用燃料包括焦炭和喷吹燃料两大类。v焦炭在炼铁过程中有三种作用:一是燃烧供给热量(热源);二是作为料柱骨架焦炭在炼铁过程中有三种作用:一是燃烧供给热量(热源);二是作为料柱骨架(气窗);三是作还原剂。因此,焦炭中的含碳量越高越好。除了强度好和骨架(气窗);三是作还原剂。因此,焦炭中的含碳量越高越好。除了强度好和骨架作用外,高炉对喷吹燃料的要求及其作用与焦炭相同。作用外,高炉对喷吹燃料的要求及其作用与焦炭相同。v高炉炼铁主要用焦炭作燃料。焦炭含碳量较高,气孔率高,最大的特点是高炉炼铁主要用焦炭作燃料。焦炭含碳量较高,气孔率高,最大的特点是机械强度(以转鼓指数表示)高,能满足大型高炉的要
5、求。因此,目前在高机械强度(以转鼓指数表示)高,能满足大型高炉的要求。因此,目前在高炉炼铁中一般都采用焦炭作主要燃料。炉炼铁中一般都采用焦炭作主要燃料。20世纪世纪60年代开始盛行喷吹技术(喷煤、年代开始盛行喷吹技术(喷煤、油、天然气等),目的在于部分取代宝贵的焦炭资源,但只能取代焦炭的还原剂油、天然气等),目的在于部分取代宝贵的焦炭资源,但只能取代焦炭的还原剂和热源两个作用,而料柱骨架作用取代不了。焦炭是高炉炼铁必不可少的燃料。和热源两个作用,而料柱骨架作用取代不了。焦炭是高炉炼铁必不可少的燃料。(2)金属的冶炼过程)金属的冶炼过程3.2.5.高温高温熔融法熔融法v(二)燃料(二)燃料3现在
6、学习的是第3页,共56页v在铁矿石中,除铁以外,还有脉石及硫等有害杂质,在焦炭及煤在铁矿石中,除铁以外,还有脉石及硫等有害杂质,在焦炭及煤粉中含有灰分,所以炼铁时要加入熔剂,与脉石和焦炭及煤粉中粉中含有灰分,所以炼铁时要加入熔剂,与脉石和焦炭及煤粉中的灰分及其它杂质化合,形成的灰分及其它杂质化合,形成炉渣炉渣,以达到降低脉石熔点并使杂质、,以达到降低脉石熔点并使杂质、灰分与铁水分离的目的。灰分与铁水分离的目的。v高炉冶炼采用的熔剂主要有石灰石、白云石、蛇纹石等。对熔剂的高炉冶炼采用的熔剂主要有石灰石、白云石、蛇纹石等。对熔剂的要求是:碱性氧化物(主要是氧化钙)的含量要高,而酸性氧化物要求是:碱
7、性氧化物(主要是氧化钙)的含量要高,而酸性氧化物(主要是二氧化硅和三氧化二铝)的含量尽可能低,有害杂质硫、(主要是二氧化硅和三氧化二铝)的含量尽可能低,有害杂质硫、磷含量也要低,强度高,块度适宜。磷含量也要低,强度高,块度适宜。(2)金属的冶炼过程)金属的冶炼过程3.2.5.高温高温熔融法熔融法v(三)熔剂(三)熔剂4现在学习的是第4页,共56页(2)金属的冶炼过程)金属的冶炼过程转炉炼钢转炉炼钢3.2.5.高温高温熔融法熔融法5现在学习的是第5页,共56页氧化:氧化:转炉炼钢是在转炉里进行。开始时,向内注入转炉炼钢是在转炉里进行。开始时,向内注入1300摄氏度的液态生铁,并摄氏度的液态生铁,
8、并加入一定量的生石灰,然后鼓入氧气。这时液态生铁表面剧烈的反应,使铁、硅、锰加入一定量的生石灰,然后鼓入氧气。这时液态生铁表面剧烈的反应,使铁、硅、锰氧化氧化(FeO,SiO2,MnO,)生成炉渣,利用熔化的钢铁和炉渣的对流作用,使反应遍及整个炉生成炉渣,利用熔化的钢铁和炉渣的对流作用,使反应遍及整个炉内。内。几分钟后,当钢液中只剩下少量的硅与锰时,碳开始氧化,生成一氧化碳几分钟后,当钢液中只剩下少量的硅与锰时,碳开始氧化,生成一氧化碳(放热)使钢液剧烈沸腾,炉口由于溢出的一氧化炭的燃烧而出现巨大的火焰。(放热)使钢液剧烈沸腾,炉口由于溢出的一氧化炭的燃烧而出现巨大的火焰。随着温度升高,磷也发
9、生氧化并进一步生成磷酸亚铁、硫酸亚铁随着温度升高,磷也发生氧化并进一步生成磷酸亚铁、硫酸亚铁,同时,同时,石灰逐渐溶石灰逐渐溶解,炉渣转变为硅酸钙渣或磷酸钙渣。解,炉渣转变为硅酸钙渣或磷酸钙渣。1952年氧气顶吹转炉问世,逐渐取代空气吹炼的转炉和平炉,年氧气顶吹转炉问世,逐渐取代空气吹炼的转炉和平炉,现在已经成为世界上主要炼钢方法。现在已经成为世界上主要炼钢方法。原理:原理:靠吹入熔池的空气或氧气与生铁水中各种元素的放热氧化反应完成脱碳和脱除靠吹入熔池的空气或氧气与生铁水中各种元素的放热氧化反应完成脱碳和脱除杂质的任务,并将钢液加热到出钢(杂质的任务,并将钢液加热到出钢(1600或更高)温度。
10、或更高)温度。(2)金属的冶炼过程)金属的冶炼过程3.2.5.高温高温熔融法熔融法6现在学习的是第6页,共56页脱氧:脱氧:转炉吹炼终了转炉吹炼终了时,钢液中存在着少时,钢液中存在着少量过剩的溶解氧,一量过剩的溶解氧,一般为般为0.010.08。其。其含量主要取决于终点含量主要取决于终点钢水的碳含量钢水的碳含量(图图1)。但在固体钢中氧的溶但在固体钢中氧的溶解度很低解度很低,仅为仅为0.0020.003,因此在浇铸后因此在浇铸后的钢水凝固过程中,氧的钢水凝固过程中,氧便以便以FeO形式析出形式析出,影影响钢的质量。响钢的质量。(2)金属的冶炼过程)金属的冶炼过程3.2.5.高温高温熔融法熔融法
11、7现在学习的是第7页,共56页要炼成合格的钢要炼成合格的钢,就必须脱氧。就必须脱氧。脱氧是将与氧亲和力较大的元素及脱氧是将与氧亲和力较大的元素及其合金作为脱氧剂加入钢液中,利其合金作为脱氧剂加入钢液中,利用脱氧产物不溶于钢液而析出上浮用脱氧产物不溶于钢液而析出上浮脱离钢液的原理脱离钢液的原理,使钢中的含氧量使钢中的含氧量降到规定限度之下。降到规定限度之下。各元素在各元素在1600时的脱氧能时的脱氧能力比较见图力比较见图2。在生产中常用的。在生产中常用的脱氧元素锰、硅、铝脱氧元素锰、硅、铝,它们的脱氧它们的脱氧能力依次递增。为提高脱氧效能力依次递增。为提高脱氧效率率,使脱氧产物易于形成大颗粒使脱
12、氧产物易于形成大颗粒排出,排出,脱氧剂的加入一般应采脱氧剂的加入一般应采用由弱到强的顺序,即先加锰用由弱到强的顺序,即先加锰铁,再加硅铁,最后加铝(或铁,再加硅铁,最后加铝(或铝铁)。铝铁)。(2)金属的冶炼过程)金属的冶炼过程3.2.5.高温高温熔融法熔融法8现在学习的是第8页,共56页主要内容:主要内容:v4 4.1.1 超耐热合金v4 4.2.2 超低温合金v4 4.3.3 超塑合金v4 4.4.4 形状记忆合金v4 4.5.5 贮氢合金v4 4.6.6 非晶态金属材料9现在学习的是第9页,共56页 在在7001200C高温下能满意工作的高温下能满意工作的金属材料。金属材料。4.1超耐热
13、合金超耐热合金4.1.1超耐热合金的定义超耐热合金的定义决定其在高温下能否正常使用决定其在高温下能否正常使用还需要考虑施加在构件上的还需要考虑施加在构件上的应力。应力。10现在学习的是第10页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.1超耐热合金的定义超耐热合金的定义占发动机重量占发动机重量70由超耐热由超耐热合金构合金构成。可以说超耐热合金成。可以说超耐热合金是燃气轮机的生命。是燃气轮机的生命。发动机的涡轮前温度、推力、发动机的涡轮前温度、推力、耗油率和寿命,都取决于超耐热耗油率和寿命,都取决于超耐热合金的性能和质量。合金的性能和质量。发动机的发动机的燃烧室为温度的最高区域,如把燃烧室为温
14、度的最高区域,如把涡轮前温度由涡轮前温度由900提高到提高到1300,则发动机椎力将会,则发动机椎力将会增加到增加到130,耗油率会大幅,耗油率会大幅度下降。度下降。11现在学习的是第11页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.1超耐热合金的定义超耐热合金的定义超耐热合金超耐热合金即受到高温作用不会变软,能始终保持合金体的硬度不变;另一方面即受到高温作用不会变软,能始终保持合金体的硬度不变;另一方面要求加以高应力时,合金的要求加以高应力时,合金的蠕变断裂蠕变断裂寿命长。寿命长。材料在长时间的恒温恒应力作用下缓慢产生材料在长时间的恒温恒应力作用下缓慢产生塑性变形的现象称为塑性变形的现象称为
15、蠕变蠕变。零件由于这种变。零件由于这种变形而引起的断裂称为形而引起的断裂称为蠕变断裂蠕变断裂。12现在学习的是第12页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.1超耐热合金的定义超耐热合金的定义现在,工业生产中广泛使用的耐热合金主要是镍合金,虽然在镍合金里也加现在,工业生产中广泛使用的耐热合金主要是镍合金,虽然在镍合金里也加入了金属铝和钛,但是它的耐热程度比钴合金低。入了金属铝和钛,但是它的耐热程度比钴合金低。最近日本东北大学大学研究小组成功地开发出在摄氏最近日本东北大学大学研究小组成功地开发出在摄氏1200度高温下仍然能保度高温下仍然能保持足够强度的钴金属新型合金,这个温度比普通的合金高出
16、摄氏持足够强度的钴金属新型合金,这个温度比普通的合金高出摄氏100度。这种新型度。这种新型合金只能达到几公斤,所以如何能生产出大型的新型钴金属合金,并使之真合金只能达到几公斤,所以如何能生产出大型的新型钴金属合金,并使之真正用于工业生产中,是向工业实用化迈进的一个新课题。正用于工业生产中,是向工业实用化迈进的一个新课题。日本最近制成了一种可在日本最近制成了一种可在1000以上高温条件下使用的新型合金材料,以上高温条件下使用的新型合金材料,可用于制造飞机发动机部件。这种新合金是以镍为基材,加入一定比例的可用于制造飞机发动机部件。这种新合金是以镍为基材,加入一定比例的钛、铬、铝、钨、钽和钼等金属元
17、素制成的。经试验,在钛、铬、铝、钨、钽和钼等金属元素制成的。经试验,在1040的高温下,的高温下,加以加以137MPa的应力,这种合金的蠕变断裂寿命约为的应力,这种合金的蠕变断裂寿命约为500h,是目前使用的高性能材料,是目前使用的高性能材料的的3倍。倍。13现在学习的是第13页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.1超耐热合金的定义超耐热合金的定义14现在学习的是第14页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.1超耐热合金的定义超耐热合金的定义15现在学习的是第15页,共56页AAA A A A AA H HeLi Be 固体元素人造元素B C N O F Ne Na Mg 气体元
18、素液体元素Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs MtUun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am C
19、m Bk Cf Es Fm Md No Lr BBBBB.B.BB元素中文名:原子量:熔点:原子序数:元素英文名:价电子:沸点:核外电子排布:16现在学习的是第16页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.2超耐热合金的超耐热合金的分类分类17现在学习的是第17页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.2超耐热合金的超耐热合金的分类分类铁基超耐热合金由奥氏体不锈钢发展而来,铁基超耐热合金由奥氏体不锈钢发展而来,20世纪世纪40年代在年代在18-8型不锈钢中加型不锈钢中加入钼、铌、钛等元素,使该钢在入钼、铌、钛等元素,使该钢在500-700条件下的持久强度提高。条件下的持久强度提高。(1
20、)铁基超耐热合金铁基超耐热合金铁基合金中的镍是形成稳定奥氏体的主要元素,铬用来提高抗氧化性和抗燃气腐蚀铁基合金中的镍是形成稳定奥氏体的主要元素,铬用来提高抗氧化性和抗燃气腐蚀性,性,钼和钨用来强化固溶体的晶界,铝、钛、铌起沉淀硬化作用。故它的基体为奥氏体。铁钼和钨用来强化固溶体的晶界,铝、钛、铌起沉淀硬化作用。故它的基体为奥氏体。铁基高温合金基高温合金用于低于用于低于800的条件,但由于其成本较低,主要用于制作一些使用温度要求不的条件,但由于其成本较低,主要用于制作一些使用温度要求不高的航空高的航空发动机和工业燃气轮机的零部件等。发动机和工业燃气轮机的零部件等。奥氏体奥氏体是碳溶解在是碳溶解在
21、Fe中的间隙固溶体。它仍保持中的间隙固溶体。它仍保持Fe的的面心立方晶格面心立方晶格。其溶碳能。其溶碳能力较大,在力较大,在727时溶碳为时溶碳为0.77,1148时可溶碳时可溶碳2.11。奥氏体是在大于。奥氏体是在大于727高温下才高温下才能稳定存在的组织。奥氏体塑性好,是绝大多数钢种在高温下进行压力加工时所要求的组织。能稳定存在的组织。奥氏体塑性好,是绝大多数钢种在高温下进行压力加工时所要求的组织。不锈钢中的不锈钢中的“铁素体铁素体”,指的是碳溶解在指的是碳溶解在aFe中的间隙固溶体,它仍保持的中的间隙固溶体,它仍保持的体心立方体心立方晶格晶格。其溶碳能力很小,常温下仅能溶解为。其溶碳能力
22、很小,常温下仅能溶解为0.0008的碳,在的碳,在727时最大的溶碳能力为时最大的溶碳能力为0.02,18现在学习的是第18页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.2超耐热合金的超耐热合金的分类分类(2)镍基超耐热合金镍基超耐热合金 镍基超耐热合金镍基超耐热合金以镍为基体,镍含量以镍为基体,镍含量50,可在,可在700-1000温度范围使用。温度范围使用。这种这种 合金最在合金最在1941年由美国首先研制。以后为提高蠕变强度加入铝,随后美国和前苏联也年由美国首先研制。以后为提高蠕变强度加入铝,随后美国和前苏联也相继生产,中国相继生产,中国 在在20世纪世纪50年代也获成功,如我国生产的通
23、常用于涡轮盘制作的年代也获成功,如我国生产的通常用于涡轮盘制作的GH901,其主要成分,其主要成分 为为Ni-34Fe-13Cr-2A1-3Ti。由于其高温强度很高,难以变形,后。由于其高温强度很高,难以变形,后来用于精密铸造工艺。来用于精密铸造工艺。镍基可溶解较多的合金元素,可保持其较好的组织稳定性镍基可溶解较多的合金元素,可保持其较好的组织稳定性。含。含Cr的镍基合金比铁基的镍基合金比铁基的抗氧化性和抗腐蚀性更好,现代喷气发动机中,涡轮叶片几乎全部采用镍基合金制的抗氧化性和抗腐蚀性更好,现代喷气发动机中,涡轮叶片几乎全部采用镍基合金制造。造。19现在学习的是第19页,共56页4.1超耐热合
24、金超耐热合金4.1.2超耐热合金的超耐热合金的分类分类(3)钴基超耐热合金钴基超耐热合金 钴基超耐热合金钴基超耐热合金是含钴量为是含钴量为40-60的奥氏体,可在的奥氏体,可在730-1100条件下使用。条件下使用。钴钴基合金最早研制是出于基合金最早研制是出于20世纪世纪30年代活塞式航空发动机中涡轮增压器的需要,年代活塞式航空发动机中涡轮增压器的需要,1942 年美国首先研制成年美国首先研制成Vitallium(Co-72Cr-5Mo-0.5Ti)合金后加入合金后加入2.6Ni,降低合金,降低合金碳含量至碳含量至0.3,以减少因析出碳化物而变脆,发展了,以减少因析出碳化物而变脆,发展了HA-
25、21合金,使温度提高至合金,使温度提高至850870 范围,为锻造祸轮叶片采用。范围,为锻造祸轮叶片采用。钴基超耐钴基超耐 热合金缺少共格的强化相,中温强度只有镍基合金的热合金缺少共格的强化相,中温强度只有镍基合金的50-75;但当高;但当高于于980时,其强度较高,抗热疲劳、热腐蚀性均佳,适合于制作航空发动机、时,其强度较高,抗热疲劳、热腐蚀性均佳,适合于制作航空发动机、工业燃汽轮机、舰船燃汽轮工业燃汽轮机、舰船燃汽轮 机的导向叶片和喷嘴导向叶片以及柴油机喷嘴等。机的导向叶片和喷嘴导向叶片以及柴油机喷嘴等。20现在学习的是第20页,共56页4.1超耐热合金超耐热合金4.1.3提高超耐热合金性
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