硅质原料化学分析(专用).ppt

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1、中国建筑材料检验认证中心中国建筑材料检验认证中心 JC/T874JC/T874水泥用硅质原料水泥用硅质原料化学分析方法化学分析方法水泥用硅质原料化学分析方法水泥用硅质原料化学分析方法修订修订与与JC/T 874JC/T 87420002000相比，本标准主相比，本标准主要变化如下：要变化如下：增加了三氧化硫测定增加了三氧化硫测定 燃烧燃烧-库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法水泥用硅质原料化学分析方法水泥用硅质原料化学分析方法修订修订范围范围 本标准规定了配制水泥生料用硅质原料本标准规定了配制水泥生料用硅质原料的化学分析方法。本标准中除氧化钾和氧的化学分析方法。本标准中除氧化钾和氧化钠的测定外，

2、其它化学成份的测定包含化钠的测定外，其它化学成份的测定包含基准法和代用法两种方法，可根据实际情基准法和代用法两种方法，可根据实际情况任选。在有争议时，以基准法为准。况任选。在有争议时，以基准法为准。本标准适用于配制水泥生料用硅质原料本标准适用于配制水泥生料用硅质原料的化学分析。的化学分析。3 术语和定义术语和定义硅质原料硅质原料 silicious materials 用于配制水泥生料，化学组成以用于配制水泥生料，化学组成以二氧化硅为主，铝含量（以三氧化二二氧化硅为主，铝含量（以三氧化二铝计）在铝计）在2020以下，铁含量（以三氧以下，铁含量（以三氧化二铁计）在化二铁计）在1010以下的水泥生

3、产原以下的水泥生产原料，称为硅质原料。料，称为硅质原料。4 试剂和材料试剂和材料 分析过程中，所用水应符合分析过程中，所用水应符合GB/T6682GB/T6682中规定的中规定的三级水要求；所用试剂应为分析纯或优级纯试三级水要求；所用试剂应为分析纯或优级纯试剂；用于标定与配制标准溶液的试剂，除另有剂；用于标定与配制标准溶液的试剂，除另有说明外应为基准试剂。说明外应为基准试剂。除另有说明外，表示除另有说明外，表示“质量分数质量分数”。在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。用体积比表示试者均指市售的浓酸或浓氨水。用体积比表示试剂稀释程

4、度，例如：盐酸（剂稀释程度，例如：盐酸（1 1 1 1）表示）表示1 1份份体积的浓盐酸与体积的浓盐酸与1 1份体积的水相混合。份体积的水相混合。4 试剂和材料试剂和材料 4.31 碳酸钙标准溶液碳酸钙标准溶液 称取称取 0.6 g (m1)已于已于105 C110 C烘过烘过 2 h 的碳酸钙（的碳酸钙（CaCO3）,精确至精确至 0.0001 g，置于，置于 400 mL 烧杯中，加入约烧杯中，加入约 100 mL 水，盖上表面水，盖上表面皿，沿杯口缓慢加入皿，沿杯口缓慢加入5 mL 10 mL盐酸（盐酸（1 1），加热煮沸数分钟。将溶液冷至室温，移入），加热煮沸数分钟。将溶液冷至室温，移

5、入 250 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。5 试剂和材料试剂和材料 注：配制碳酸钙标准溶液，注：配制碳酸钙标准溶液，“滴加盐酸滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟数分钟”改为改为“沿杯口缓慢加入沿杯口缓慢加入5 mL 10 mL盐酸（盐酸（1 1），加热煮），加热煮沸数分钟。沸数分钟。”5 试剂和材料试剂和材料 按按GB/T6012002化学试剂标准化学试剂标准溶液的制备溶液的制备规定，标定标准滴定溶规定，标定标准滴定溶液时，每人四平行测定结果极差的相液时，每人四平行测定结果极差的相对值和两人八平行测定结果极差的相

6、对值和两人八平行测定结果极差的相对值分别不大于对值分别不大于0.15%和和0.18%。4 试剂和材料试剂和材料 即，即，TCaO=0.8400 mg/mL 每人极差每人极差 0.84000.15%=0.0012 mg/mL 两人极差两人极差 0.84000.18%=0.0015 mg/mL4 试剂和材料试剂和材料 即，即，TSiO2=2.250 mg/mL 每人极差每人极差 2.2500.15%=0.0033 两人极差两人极差 2.2500.18%=0.00405 试剂和材料试剂和材料 4.34.2 4.34.2 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定 称取约称取约 0.

7、8 g(m2)0.8 g(m2)苯二甲酸氢钾苯二甲酸氢钾(C8H5KO4)(C8H5KO4)，精确至，精确至 0.0001 g0.0001 g，置于，置于 400 mL400 mL烧杯烧杯中，加入约中，加入约 150 mL 150 mL 新煮沸过的已用氢氧化钠溶新煮沸过的已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入加入 6 67 7 滴酚酞指示剂溶液（滴酚酞指示剂溶液（4.404.40），用氢氧），用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。化钠标准滴定溶液滴定至微红色。5 试剂和材料试剂和材料 4.42 CMP 4.42 CMP 混合指示剂混

8、合指示剂 称取称取 1.000 g 1.000 g 钙黄绿素、钙黄绿素、1.000 g 1.000 g 甲基百里甲基百里香酚蓝、香酚蓝、0.200 g 0.200 g 酚酞与酚酞与 50 g 50 g 已在已在 105 105 C C C110C110 C C烘干过的硝酸钾（烘干过的硝酸钾（KNO3KNO3）混合研）混合研细，保存在磨口瓶中。细，保存在磨口瓶中。4.43 K-B 4.43 K-B 混合指示剂混合指示剂 称取称取 1.000 g 1.000 g 酸性铬蓝酸性铬蓝 K K 与与 2.5 g 2.5 g 萘酚萘酚绿绿 B B 和和50 g 50 g 已在已在105105 C110C1

9、10 C C 烘干过烘干过的硝酸钾（的硝酸钾（KNO3KNO3）混合研细，保存在磨口瓶中。）混合研细，保存在磨口瓶中。5 仪器与设备仪器与设备 5.1 搅拌器搅拌器 磁力搅拌器（搅拌子带聚四氟乙烯保磁力搅拌器（搅拌子带聚四氟乙烯保护层）或如图护层）或如图1所示的搅拌装置。所示的搅拌装置。1支撑杆；支撑杆；2搅拌电机；搅拌电机；3搅棒接头，可将塑料搅棒与搅拌电机搅棒接头，可将塑料搅棒与搅拌电机连接或分开；连接或分开；4塑料搅棒，塑料搅棒，6160mm；5400mL塑料杯；塑料杯；6冷却水桶，内盛冷却水桶，内盛25 C以下冷却水；以下冷却水；7控制箱，可控制、调节搅拌速度和高控制箱，可控制、调节搅

10、拌速度和高温熔样电炉的温度。温熔样电炉的温度。5 仪器与设备仪器与设备 5.3 5.3 火焰光度计火焰光度计5.4 5.4 库仑积分测硫仪库仑积分测硫仪主要由管式电热炉和库仑积分仪组成。主要由管式电热炉和库仑积分仪组成。5.55.5化验室通用仪器、设备化验室通用仪器、设备主要包括分析天平、干燥箱、容量瓶、移液管和滴定管等。主要包括分析天平、干燥箱、容量瓶、移液管和滴定管等。6 试样的制备试样的制备 试样必须具有代表性和均匀性。由大样缩分试样必须具有代表性和均匀性。由大样缩分后的试样不得少于后的试样不得少于100g，试样通过，试样通过80m方孔筛方孔筛时的筛余不应超过时的筛余不应超过15。再以四

11、分法或缩分器将。再以四分法或缩分器将试样缩减至约试样缩减至约25克，然后磨细至全部通过克，然后磨细至全部通过80m方孔筛，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原方孔筛，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原样保存备用。样保存备用。6 试样的制备试样的制备 分析试样的烘干：分析试样的烘干：水泥、熟料、石膏和煤试样分析前不烘样。水泥、熟料、石膏和煤试样分析前不烘样。粘土、铁矿石、石灰石等原材料，分析前粘土、铁矿石、石灰石等原材料，分析前在在105110下烘干下烘干2h。水泥生料。水泥生料。硫铝酸盐水泥生料。硫铝酸盐水泥生料。7 试样的制备试样的制备 分析试样的烘干：分析试样的烘干：石膏一般不烘样，在潮湿状

12、况下如烘干石膏一般不烘样，在潮湿状况下如烘干，在，在55下烘下烘2h。一定不要在一定不要在105110下烘，否则石下烘，否则石膏试样将失去部分结晶水，而导致主要成分（膏试样将失去部分结晶水，而导致主要成分（SO3和和CaO）的测定结果严重偏高。的测定结果严重偏高。测定石膏附着水和结晶水分别在测定石膏附着水和结晶水分别在45 3 烘烘箱和箱和230 5 烘箱烘干。烘箱烘干。7 烧失量的测定烧失量的测定(基准法基准法)7.17.1 方法提要方法提要 试样在试样在11001100 C C高温下，灼烧以除去水分和二高温下，灼烧以除去水分和二氧化碳。氧化碳。7.2 7.2 分析步骤分析步骤 称取约称取约

13、2g(m2g(m3 3)试样，精确至试样，精确至0.0001g0.0001g，置于，置于已灼烧恒量的瓷坩埚中，将坩埚放在高温炉中从已灼烧恒量的瓷坩埚中，将坩埚放在高温炉中从低温开始逐渐升高温度，在低温开始逐渐升高温度，在11001100 C C的温度下，的温度下，灼烧灼烧30 min30 min60min60min，取出坩埚置于干燥器中，取出坩埚置于干燥器中，冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量。冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量。7 烧失量的测定烧失量的测定(基准法基准法)操作要点操作要点 测定的烧失量用的瓷坩埚，应洗净后预先在测定的烧失量用的瓷坩埚，应洗净后预先在9501000下灼烧至恒

14、量。下灼烧至恒量。加热温度，除特殊规定外，一般均为加热温度，除特殊规定外，一般均为9501000，加热时应从低温升起（低于，加热时应从低温升起（低于400）。）。加热应使用电阻丝马弗炉，不应使用硅碳棒电炉。加热应使用电阻丝马弗炉，不应使用硅碳棒电炉。7 烧失量的测定烧失量的测定(基准法基准法)操作要点操作要点冷却时间及冷却条件要保持一致。冷却时间及冷却条件要保持一致。硅质原料吸水性很强，称量时必须尽可能迅速。硅质原料吸水性很强，称量时必须尽可能迅速。不要用毛刷扫粘附在盘上的试样。应采用把粘附不要用毛刷扫粘附在盘上的试样。应采用把粘附的试样盘重新称量并差减的办法。的试样盘重新称量并差减的办法。7

15、 烧失量的测定烧失量的测定(基准法基准法)操作要点操作要点使用装有干燥能力较强的干燥剂的干燥使用装有干燥能力较强的干燥剂的干燥器。器。在进行化学分析时，除另有说明外，必在进行化学分析时，除另有说明外，必须同时进行烧失量的测定。须同时进行烧失量的测定。7 烧失量的测定烧失量的测定(基准法基准法)对因烧失量变化引起的分析结果的变化进行校正对因烧失量变化引起的分析结果的变化进行校正例：某一水泥熟料标准样品证书值：氧化钙的含量为例：某一水泥熟料标准样品证书值：氧化钙的含量为60.00%，烧失量为，烧失量为0.50%。久置后某分析人员重测此。久置后某分析人员重测此水泥标准样品中氧化钙含量为水泥标准样品中

16、氧化钙含量为59.50%，烧失量变化为，烧失量变化为1.20%。问此。问此CaO分析结果是否符合要求？（与标准分析结果是否符合要求？（与标准结果相差小于结果相差小于0.25%）7 烧失量的测定烧失量的测定(基准法基准法)解：校正后实测结果为：解：校正后实测结果为：100 L（标准）标准）XCaO（校正）校正）XCaO（实测）实测）100 L（实测）实测）100 0.50 XCaO（校正）校正）59.50%59.92%100 1.20 与标准结果与标准结果60.00%相比，校正后的实测结果偏低相比，校正后的实测结果偏低0.08%，符合要求。如不校正，则严重超差。，符合要求。如不校正，则严重超差。

17、8 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)8.1 方法提要方法提要 试样以无水碳酸钠熔融，盐酸溶解，试样以无水碳酸钠熔融，盐酸溶解，于沸水浴上进行二次加热蒸发使硅酸凝聚。于沸水浴上进行二次加热蒸发使硅酸凝聚。滤出的沉淀用氢氟酸处理后，失去的质量滤出的沉淀用氢氟酸处理后，失去的质量即为二氧化硅量，加上滤液中比色回收的即为二氧化硅量，加上滤液中比色回收的二氧化硅量即为总二氧化硅量。二氧化硅量即为总二氧化硅量。8.2 分析步骤分析步骤8 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)8.2.1胶凝性二氧化硅的测定胶凝性二氧化硅的测定 8.2.2胶溶性二氧化硅的测定胶溶性二氧化硅的测定 8.2.3

18、.3二氧化硅的质量分数计算：二氧化硅的质量分数计算：X SiO2=X胶凝胶凝SiO2 X胶溶性胶溶性 SiO28 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)讨论：讨论：（1 1）盐酸二次蒸干重量法）盐酸二次蒸干重量法 盐酸蒸干重量法是一经典方法，由于粘土样品中硅含量盐酸蒸干重量法是一经典方法，由于粘土样品中硅含量较高，硅酸经一次蒸干处理后，仍会有一部分以水溶胶的较高，硅酸经一次蒸干处理后，仍会有一部分以水溶胶的形式保留在溶液中，且多以多聚体形式存在，比色回收时形式保留在溶液中，且多以多聚体形式存在，比色回收时不能完全显色，从而无法完全回收不能完全显色，从而无法完全回收 。为使这部分硅酸凝。为

19、使这部分硅酸凝聚析出，需对滤液进行二次蒸干，硅酸经二次蒸干处理后，聚析出，需对滤液进行二次蒸干，硅酸经二次蒸干处理后，可溶部分可减少到约可溶部分可减少到约0.1%0.1%左右，再用硅钼兰比色法可达到左右，再用硅钼兰比色法可达到完全回收。完全回收。8 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)讨论：讨论：将蒸发皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃将蒸发皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再盖上表面皿。蒸发至干。蒸发三角架，再盖上表面皿。蒸发至干。蒸发至干。蒸发期间用平头玻璃棒仔细搅拌并至干。蒸发期间用平头玻璃棒仔细搅拌并压碎大颗粒。压碎大颗粒。8 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)讨论：讨论

20、：（2 2）二氧化硅沉淀在）二氧化硅沉淀在1100110011501150温度下灼烧。温度下灼烧。分别在分别在950950和和11751175下灼烧二氧化硅沉淀，试验结果下灼烧二氧化硅沉淀，试验结果证明在证明在950950下灼烧二氧化硅沉淀测定结果比下灼烧二氧化硅沉淀测定结果比11751175下偏下偏高：水泥偏高高：水泥偏高0.050.050.10%0.10%，粘土偏高，粘土偏高0.300.300.40%0.40%。在在950950灼烧灼烧1h1h，沉淀主要为，沉淀主要为无定形二氧化硅无定形二氧化硅，吸水性，吸水性较强。较强。在在12001200灼烧灼烧1h1h，沉淀主要为，沉淀主要为 a a

21、方方石英晶体。可消石英晶体。可消除冷却过程中吸水造成的误差。除冷却过程中吸水造成的误差。8 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)讨论：讨论：由于目前我国的普通电阻炉不能控制温度在由于目前我国的普通电阻炉不能控制温度在10001000以以上，否则影响其使用寿命，另外在上，否则影响其使用寿命，另外在11751175下灼烧时，坩埚下灼烧时，坩埚容易和高温炉的垫板发生粘连，所以二氧化硅沉淀一般仍容易和高温炉的垫板发生粘连，所以二氧化硅沉淀一般仍保持在保持在95095010001000温度下灼烧。温度下灼烧。为消除误差应注意：为消除误差应注意：（1 1）二氧化硅沉淀在干燥其中的冷却时间不宜过长。

22、）二氧化硅沉淀在干燥其中的冷却时间不宜过长。（2 2）称量时应当迅速。）称量时应当迅速。（3 3）保证干燥器中干燥剂的干燥效果。）保证干燥器中干燥剂的干燥效果。8 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)讨论：讨论：由于目前我国的普通电阻炉不能控制温度在由于目前我国的普通电阻炉不能控制温度在10001000以以上，否则影响其使用寿命，另外在上，否则影响其使用寿命，另外在11751175下灼烧时，坩埚下灼烧时，坩埚容易和高温炉的垫板发生粘连，所以二氧化硅沉淀一般仍容易和高温炉的垫板发生粘连，所以二氧化硅沉淀一般仍保持在保持在95095010001000温度下灼烧。温度下灼烧。为消除误差应注意

23、：为消除误差应注意：（1 1）二氧化硅沉淀在干燥其中的冷却时间不宜过长。）二氧化硅沉淀在干燥其中的冷却时间不宜过长。（2 2）称量时应当迅速。）称量时应当迅速。（3 3）保证干燥器中干燥剂的干燥效果。）保证干燥器中干燥剂的干燥效果。8 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)讨论：讨论：（3 3）沉淀的灼烧）沉淀的灼烧 灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全。坩埚盖要半灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全。坩埚盖要半开，不要产生火焰，以防造成二氧化硅沉淀的损开，不要产生火焰，以防造成二氧化硅沉淀的损逸；也不要有残余炭存在，以免高温灼烧时发生逸；也不要有残余炭存在，以免高温灼烧时发生下述反应而使结果产生负误差

24、：下述反应而使结果产生负误差：SiO2+3C SiC+2CO9 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定(基准法基准法)9.1 方法提要方法提要 试样用氢氟酸处理，用盐酸溶解残渣。大部分试样用氢氟酸处理，用盐酸溶解残渣。大部分高价铁用氯化亚锡还原后，以钨酸钠为指示剂，高价铁用氯化亚锡还原后，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将剩余高价铁还原成低价至生成用三氯化钛将剩余高价铁还原成低价至生成“钨钨蓝蓝”，再用重铬酸钾氧化至蓝色消失，加入硫磷，再用重铬酸钾氧化至蓝色消失，加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标混酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，借此测定铁量。准滴定溶液滴定，借此

25、测定铁量。9 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定(基准法基准法)9.1 方法提要方法提要 适当的还原剂适当的还原剂(铝片，二氯化锡，三氯化钛铝片，二氯化锡，三氯化钛)将将试验溶液中的全部铁离子还原为二价铁离子试验溶液中的全部铁离子还原为二价铁离子(Fe(Fe2+2+)操作中采用三氯化钛代替二氯化汞做还原剂，操作中采用三氯化钛代替二氯化汞做还原剂，以消除实验废水对环境的污染。以消除实验废水对环境的污染。重铬酸钾氧化二价铁离子的反应式如下：重铬酸钾氧化二价铁离子的反应式如下：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O 9 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定(基准法基准法)9.2

26、9.2 测定步骤测定步骤 称取约称取约0.5g 0.5g 试样，置于铂皿中，加水润湿试料，加试样，置于铂皿中，加水润湿试料，加1010滴硫酸滴硫酸（1 11 1），加），加10mL10mL氢氟酸，低温加热蒸发至三氧化硫白烟冒尽，氢氟酸，低温加热蒸发至三氧化硫白烟冒尽，加入加入20mL HCl(1+1)20mL HCl(1+1)，继续加热使可溶性残渣溶解。将溶液移入，继续加热使可溶性残渣溶解。将溶液移入400mL400mL烧杯中，洗净铂皿。加热至近沸，在搅拌下慢慢滴加氯化亚烧杯中，洗净铂皿。加热至近沸，在搅拌下慢慢滴加氯化亚锡溶液（锡溶液（4.104.10）至溶液呈浅黄色，迅速将烧杯放在水槽中冷

27、却。）至溶液呈浅黄色，迅速将烧杯放在水槽中冷却。调整溶液体积至调整溶液体积至150 mL150 mL200mL200mL，加，加5 5滴钨酸钠溶液（滴钨酸钠溶液（4.114.11），），用三氯化钛（用三氯化钛（4.134.13）滴到呈蓝色，再滴加重铬酸钾标准滴定溶液）滴到呈蓝色，再滴加重铬酸钾标准滴定溶液（4.354.35）到无色，（不计读数），立即加）到无色，（不计读数），立即加10mL10mL硫磷混酸（硫磷混酸（4.124.12）、）、5 5滴二苯胺磺酸钠指示剂（滴二苯胺磺酸钠指示剂（4.374.37），用重铬酸钾标准滴定溶液滴定），用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至稳定的紫色。至稳定的紫色。1

28、0 二氧化钛的测定二氧化钛的测定(基准法基准法)10.1 10.1 方法提要方法提要 二安替比林甲烷分光光度法二安替比林甲烷分光光度法11 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定(基准法基准法)11.1 11.1 方法提要方法提要 用对于铁、铝、钛过量的用对于铁、铝、钛过量的EDTAEDTA标准滴定溶液，于标准滴定溶液，于pH3.8pH3.84.04.0使铁、铝、使铁、铝、钛与钛与EDTAEDTA完全络合，以完全络合，以PANPAN为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的EDTAEDTA。11.211.2 分析步骤分析步骤 从溶液从溶液 A中吸取中吸取 25.

29、00 mL 溶液放入溶液放入 300 mL 烧杯中，加水稀释至约烧杯中，加水稀释至约 100 mL，用氨水（用氨水（1 1）和盐酸（）和盐酸（1 1）调节溶液）调节溶液 pH 值在值在 1.82.0 之间（用精密之间（用精密 pH 试纸检验）。将溶液加热至试纸检验）。将溶液加热至70，加入，加入 c（EDTA）=0.015 mol/LEDTA 标标准滴定溶液（准滴定溶液（4.32）至过量）至过量 10 mL15 mL（对铁、铝、（对铁、铝、钛合量而言），用水钛合量而言），用水稀释至稀释至 150 mL200 mL。加数滴氨。加数滴氨 水（水（1 1），使溶液），使溶液 pH 值在值在 3.03

30、.5 之间，加之间，加 15 mL pH 4.3 的缓冲溶液（的缓冲溶液（4.16），煮沸），煮沸 1 min2 min，取下稍冷，取下稍冷，加入加入45 滴滴 PAN 指示剂溶液（指示剂溶液（4.41），以），以c（CuSO4）=0.015 mol/L 硫硫酸铜标准滴定溶液（酸铜标准滴定溶液（4.33）滴定至亮紫色。）滴定至亮紫色。11 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定(基准法基准法)三氧化二铝的质量分数计算：三氧化二铝的质量分数计算：12 氧化钙的测定氧化钙的测定(基准法基准法)12.1 12.1 方法提要方法提要 将分离硅后的试液稀释后，以三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元将分离硅后的试液稀释后

31、，以三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素，调溶液素，调溶液pH13pH13以上，用以上，用CMPCMP混合指示剂为指示剂，用混合指示剂为指示剂，用EDTAEDTA标准滴定溶液滴定。标准滴定溶液滴定。11.211.2 分析步骤分析步骤 从溶液从溶液 A A 中吸取中吸取 50.00 mL 50.00 mL 溶液放入溶液放入 300 mL 300 mL 烧杯中，加水烧杯中，加水稀释至约稀释至约 200 mL200 mL，加，加 5 mL 5 mL 三乙醇胺（三乙醇胺（1 1 2 2）及少许的）及少许的CMPCMP指示剂（指示剂（4.424.42），在搅拌下加入），在搅拌下加入 氢氧化钾溶液（氢氧化钾溶液（

32、4.74.7）至出现绿色荧光后再过量至出现绿色荧光后再过量5 58mL8mL，此时溶液，此时溶液pH pH 约为约为1313以上，以上，用用 c c（EDTAEDTA）=0.015 mol/L=0.015 mol/LEDTA EDTA 标准滴定溶液标准滴定溶液（4.324.32）滴定至绿色荧光消失并呈现红色。）滴定至绿色荧光消失并呈现红色。12 氧化镁的测定氧化镁的测定(基准法基准法)13.1 13.1 方法提要方法提要 在分离硅后的在分离硅后的pH10pH10氨性溶液中，以酒石酸钾钠和三乙氨性溶液中，以酒石酸钾钠和三乙醇胺联合掩蔽残余的铁、铝等干扰元素，用醇胺联合掩蔽残余的铁、铝等干扰元素，

33、用K-BK-B指示剂为指示剂为指示剂，用指示剂，用EDTAEDTA标准滴定溶液滴定钙、镁合量，用差减法标准滴定溶液滴定钙、镁合量，用差减法求得氧化镁含量。求得氧化镁含量。13.213.2分析步骤分析步骤 从溶液从溶液 A A中吸取中吸取 50.00 mL 50.00 mL 溶液放入溶液放入 400 mL 400 mL 烧杯中，烧杯中，加水稀释至约加水稀释至约 200 mL200 mL，加，加 1 mL 1 mL 酒石酸钾钠溶液酒石酸钾钠溶液（4.194.19），），5 mL 5 mL 三乙醇胺（三乙醇胺（1 1 2 2），搅拌，然后加入），搅拌，然后加入 25 mL pH 10 25 mL p

34、H 10 缓冲溶液（缓冲溶液（4.174.17）及少许酸性铬蓝）及少许酸性铬蓝 K-K-萘萘酚绿酚绿 B B 混合指示剂（混合指示剂（4.434.43），用），用 c c（EDTAEDTA）=0.015=0.015 mol/Lmol/LEDTA EDTA 标准滴定溶液（标准滴定溶液（4.324.32）滴定，近终点时应缓）滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。慢滴定至纯蓝色。14 三氧化硫的测定三氧化硫的测定(基准法基准法)14.1 14.1 方法提要方法提要 在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三过滤灼烧后，以硫酸

35、钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。氧化硫计。14.2 14.2 分析步骤分析步骤 14 三氧化硫的测定三氧化硫的测定(基准法基准法)形成大颗粒晶体沉淀的条件：形成大颗粒晶体沉淀的条件：a.a.在稀溶液中进行沉淀。在稀溶液中进行沉淀。b.在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用氯化在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用氯化钡溶液进行沉淀。钡溶液进行沉淀。c.慢慢滴加沉淀剂。慢慢滴加沉淀剂。e.在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸代替搅拌。在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸代替搅拌。f.在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行“陈化陈化”处理。处理。

36、14 三氧化硫的测定三氧化硫的测定(基准法基准法)在沉淀硫酸钡时，如怀疑硫酸钡沉淀中可能夹在沉淀硫酸钡时，如怀疑硫酸钡沉淀中可能夹带有硅酸沉淀带有硅酸沉淀(特别是黏土、砂岩等二氧化硅含量特别是黏土、砂岩等二氧化硅含量较高的样品，更容易出现夹带硅酸的现象较高的样品，更容易出现夹带硅酸的现象)：硫酸钡沉淀上加入硫酸钡沉淀上加入1 12 2滴硫酸和几毫升氢氟酸滴硫酸和几毫升氢氟酸进行蒸发以除去硅酸，然后再灼烧至恒量。进行蒸发以除去硅酸，然后再灼烧至恒量。15 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定(基准法基准法)15.1 方法提要方法提要 试样经氢氟酸试样经氢氟酸-硫酸蒸发处理除去硅，用热水硫酸蒸

37、发处理除去硅，用热水浸取残渣。以氨水和碳酸铵分离铁、铝、钙、镁。浸取残渣。以氨水和碳酸铵分离铁、铝、钙、镁。滤液中的钾、钠用火焰光度计进行测定。滤液中的钾、钠用火焰光度计进行测定。15.2 分析步骤。分析步骤。15 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定(基准法基准法)操作要点操作要点 在处理试样溶液的过程中，一般是在铂（或黄金）皿中用在处理试样溶液的过程中，一般是在铂（或黄金）皿中用氢氟酸氢氟酸-硫酸于低温电炉上进行，使硅以硫酸于低温电炉上进行，使硅以SiF4的形式除去。的形式除去。注意量取氢氟酸的量杯要用塑料量杯，否则会因玻璃腐蚀而注意量取氢氟酸的量杯要用塑料量杯，否则会因玻璃腐蚀而带入

38、空白。带入空白。加热过程要控制电炉温度，以防止试料溅失。一定加热加热过程要控制电炉温度，以防止试料溅失。一定加热至三氧化硫白烟冒尽，防止残留在溶液中的氢氟酸对玻璃至三氧化硫白烟冒尽，防止残留在溶液中的氢氟酸对玻璃器皿和仪器的腐蚀。器皿和仪器的腐蚀。15 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定(基准法基准法)操作要点操作要点 用氨水（用氨水（1+1）沉淀铁、铝，用碳酸铵使钙、镁生成碳酸）沉淀铁、铝，用碳酸铵使钙、镁生成碳酸盐沉淀，加热后过滤一并除去。盐沉淀，加热后过滤一并除去。加入碳酸铵溶液后，加热至沸，并保持微沸加入碳酸铵溶液后，加热至沸，并保持微沸2030min，使过剩的碳酸铵分解完全。使

39、过剩的碳酸铵分解完全。不同种类的试样，碱含量相差较大。应根据试样中碱含量不同种类的试样，碱含量相差较大。应根据试样中碱含量来确定称样量和溶液体积的稀释倍数。来确定称样量和溶液体积的稀释倍数。15 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定(基准法基准法)操作要点操作要点以同一套仪器同时进行标准溶液和试样溶液的测定，以使以同一套仪器同时进行标准溶液和试样溶液的测定，以使两者的试验条件完全一致。两者的试验条件完全一致。测定试样的同时，须进行空白试验，并对测定结果校正。测定试样的同时，须进行空白试验，并对测定结果校正。碱含量的测定不得与其它分析共用器皿及试剂，以免带入碱含量的测定不得与其它分析共用器皿

40、及试剂，以免带入空白。空白。16 烧失量的测定烧失量的测定(代用法代用法)16.1 16.1 方法提要方法提要 试样在试样在950950 C C高温下灼烧至恒量。高温下灼烧至恒量。16.2 16.2 分析步骤分析步骤17 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(代用法代用法)17.1 17.1 方法提要方法提要 在适量的氟离子和钾离子存在的条件下，使硅酸形成氟在适量的氟离子和钾离子存在的条件下，使硅酸形成氟硅酸钾沉淀，经过滤、洗涤及中和残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀，经过滤、洗涤及中和残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质量的氢氟酸，然后用氢氧化钠硅酸钾沉淀水解生成等物质量的氢氟酸，然后用氢氧化钠

41、标准滴定溶液对所生成的氢氟酸进行滴定。标准滴定溶液对所生成的氢氟酸进行滴定。17 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(代用法代用法)硅酸根离子在有过量的氟离子和钾离子存在下的强酸性硅酸根离子在有过量的氟离子和钾离子存在下的强酸性溶液中，能与氟离子作用，生成氟硅酸根离子溶液中，能与氟离子作用，生成氟硅酸根离子(SiF62-)，并进而与钾离子作用，生成氟硅酸钾沉淀：并进而与钾离子作用，生成氟硅酸钾沉淀：SiO32-+6H+6F-SiF62-+3H2O SiF62-+2K+K2SiF6 经过滤洗涤及中和沉淀物中与滤纸上的残余酸后，加沸经过滤洗涤及中和沉淀物中与滤纸上的残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解，生

42、成等物质量的氢氟酸：水使氟硅酸钾沉淀水解，生成等物质量的氢氟酸：K2SiF6+3H2O 2KF+H2SiO3+4HF 因而可以用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，采用酚酞因而可以用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，采用酚酞作指示剂，终点为粉红色。作指示剂，终点为粉红色。HF+NaOH=NaF+H2O17 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(代用法代用法)氢氧化钠熔样的溶液制备氢氧化钠熔样的溶液制备 以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点：以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点：迅速称样，不要扫除样品。迅速称样，不要扫除样品。如如 0.5089-12 g 对用作熔剂的氢氧化钠要注意保存。对用作熔剂的氢氧化钠要注意保存。银坩埚

43、盖不要盖严，应留有一定缝隙。银坩埚盖不要盖严，应留有一定缝隙。熔融时要从低温（熔融时要从低温（400以下）升起。以下）升起。应在高温炉炉膛的底部垫一块干净的耐火板。应在高温炉炉膛的底部垫一块干净的耐火板。17 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(代用法代用法)熔样过程中，升至所需温度保温一定时间，中间取出坩埚熔样过程中，升至所需温度保温一定时间，中间取出坩埚摇动摇动12次，以提高熔融效果，容易脱埚。次，以提高熔融效果，容易脱埚。熔融过程结束以后，取出，使其冷却，然后放入盛有熔融过程结束以后，取出，使其冷却，然后放入盛有100mL沸沸水的水的300mL烧杯中，盖上表面皿，加热，使熔块完全浸出。烧杯中，

44、盖上表面皿，加热，使熔块完全浸出。酸化：在搅拌下一次加入强酸，并充分搅拌溶液，加热至酸化：在搅拌下一次加入强酸，并充分搅拌溶液，加热至沸腾，即可得到澄清溶液。沸腾，即可得到澄清溶液。加加1mL浓硝酸，以便将二价铁离子氧化为三价铁离子。浓硝酸，以便将二价铁离子氧化为三价铁离子。硫铁矿、钛铁矿、硫酸渣、铁矿石应预先在硫铁矿、钛铁矿、硫酸渣、铁矿石应预先在700750预预烧烧20min，以使亚铁和硫化物充分氧化。，以使亚铁和硫化物充分氧化。17 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(代用法代用法)操作要点操作要点 试样的分解：把不溶性二氧化硅转变为可溶性的硅酸。试样的分解：把不溶性二氧化硅转变为可溶性的硅酸

45、。溶液的酸度。溶液的酸度。氯化钾的加入量氯化钾的加入量 a.在加入固体氯化钾时，一定要不断地仔细搅拌。在加入固体氯化钾时，一定要不断地仔细搅拌。b.市售氯化钾颗粒如较粗，应研细，以便于溶解。市售氯化钾颗粒如较粗，应研细，以便于溶解。c.氯化钾的溶解度随温度而变化较大。在往溶液中加入浓硝氯化钾的溶解度随温度而变化较大。在往溶液中加入浓硝酸后，溶液温度升高，应先冷却至酸后，溶液温度升高，应先冷却至30以下，再加入氯钾以下，再加入氯钾至饱和。至饱和。17 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(代用法代用法)操作要点操作要点氟化钾的加入量氟化钾的加入量 加入每升含加入每升含150g KF2H2O的溶液的溶液1

46、0mL即可。即可。量取氟化钾溶液要用塑料量杯。量取氟化钾溶液要用塑料量杯。氟硅酸钾沉淀的陈化：放置时间，从氯化钾加至饱和算起，氟硅酸钾沉淀的陈化：放置时间，从氯化钾加至饱和算起，沉淀沉淀1520min较为适宜。较为适宜。氟硅酸钾的过滤和洗涤氟硅酸钾的过滤和洗涤 为加速过滤速度，宜使用带槽的长颈塑料漏斗，并在漏斗为加速过滤速度，宜使用带槽的长颈塑料漏斗，并在漏斗颈中形成水柱。颈中形成水柱。18 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定(代用法代用法)（4）操作要点）操作要点 正确控制溶液的正确控制溶液的pH值。溶液的最佳值。溶液的最佳pH范围为范围为1.8 2.0。用精密。用精密pH试纸或酸试纸或酸度计

47、。度计。正确控制溶液的温度。正确控制溶液的温度。18 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定(代用法代用法)试验溶液的体积一般约试验溶液的体积一般约100mL为宜。为宜。滴定近终点时，要加强搅拌，缓慢滴定。滴定近终点时，要加强搅拌，缓慢滴定。一定要保证试验溶液中铁全部以一定要保证试验溶液中铁全部以Fe3+存存在，而不能有部分铁以在，而不能有部分铁以Fe2+形式存在。形式存在。20 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定(代用法代用法)20.1方法提要方法提要 在滴定铁后的溶液中，加入用对于铝、在滴定铁后的溶液中，加入用对于铝、钛过量的钛过量的EDTAEDTA标准滴定溶液，于标准滴定溶液，于pH3.8pH3

48、.84.04.0使铁铝钛与使铁铝钛与EDTAEDTA完全络合，以完全络合，以PANPAN为指为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的EDTAEDTA。20.2 分析步骤分析步骤20 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定(代用法代用法)操作要点操作要点在铜盐返滴定法中，溶液中的在铜盐返滴定法中，溶液中的TiO2+可完全与可完全与EDTA配配位，所测定的结果为位，所测定的结果为Al、Ti合量。合量。方法一，在返滴定完铝方法一，在返滴定完铝+钛之后，加入苦杏仁酸置换。钛之后，加入苦杏仁酸置换。方法二，用另外的方法测得试样中钛的含量后，从铝钛方法二，用另外的方法测得试样

49、中钛的含量后，从铝钛合量中扣除。扣除的数值为合量中扣除。扣除的数值为0.64TiO2。20 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定(代用法代用法)设某水泥标准样品：设某水泥标准样品：标准值：标准值：Al2O3 TiO2 5.00 0.30 铝、钛合量铝、钛合量=Al2O3+0.64TiO2 =5.00+0.640.30 =5.19 （以（以Al2O3 计）计）在用在用EDTA滴定完滴定完Fe3+的溶液中加入过量的的溶液中加入过量的EDTA之后，之后，应将溶液加热到应将溶液加热到7080再调整溶液的再调整溶液的pH至至3.0 3.5。20 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定(代用法代用法)操作要点操作要

50、点EDTAEDTA的加入量一般控制在与的加入量一般控制在与AlAl和和TiTi配位后，剩配位后，剩余余10mL 10mL 15mL15mL（0.015mol/L0.015mol/L的溶液）。的溶液）。EDTAEDTA的的加入量是否过量加入量是否过量10mL 10mL 15mL15mL（对（对AlAl、TiTi合量而合量而言），通过返滴定言），通过返滴定CuSOCuSO4 4标准滴定溶液的消耗量标准滴定溶液的消耗量来判断。如果返滴定来判断。如果返滴定CuSOCuSO4 4标准滴定溶液标准滴定溶液（0.015mol/L0.015mol/L的溶液）的体积为的溶液）的体积为10mL 10mL 15mL