07 重量分析法和沉淀滴定法.ppt

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1、第七章第七章第七章第七章 重量分析法和沉淀滴定法重量分析法和沉淀滴定法重量分析法和沉淀滴定法重量分析法和沉淀滴定法GravimetryGravimetry and Precipitation and Precipitation titrametrytitrametry7.1 重量分析概述重量分析概述7.2 重量分析对沉淀的要求重量分析对沉淀的要求7.3 沉淀完全的程度与影响沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素沉淀溶解度的因素7.4 影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素7.5 沉淀的形成与沉淀的条件沉淀的形成与沉淀的条件7.6 重量分析计算和应用示例重量分析计算和应用示例7.7 沉淀滴定法概述

2、沉淀滴定法概述7.8 银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定7.1 7.1 重量分析概述重量分析概述重量分析概述重量分析概述用用适适当当方方法法先先将将试试样样中中的的待待测测组组分分与与其其他他组组分分分分离离,然后用称量的方法测定该组分的含量。分离方法：然后用称量的方法测定该组分的含量。分离方法：（1）沉淀法）沉淀法使待测组分生成难溶化合物沉淀，测定沉淀的质量。使待测组分生成难溶化合物沉淀，测定沉淀的质量。例：试液中例：试液中SO42-含量测定。含量测定。SO42-过量BaCl2BaSO4过滤洗涤干燥称量（2）气化法）气化法BaCl22H2OBaCl2称减量H2O+吸湿剂称增量讨论：讨论

3、：讨论：讨论：（1）全部数据都是由分析天平称量得来；）全部数据都是由分析天平称量得来；（2）高含量组分的测定比较准确，相对误差）高含量组分的测定比较准确，相对误差Ksp,离子相互碰撞聚集成微小的晶核。离子相互碰撞聚集成微小的晶核。晶核长大过程：晶核长大过程：构晶离子向晶核表面扩散，并沉积构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。聚集速度：聚集速度：晶核晶核聚集成沉淀微粒的速度。聚集成沉淀微粒的速度。定向速度：定向速度：构晶离子在晶格中定向排列的速度。构晶离子在晶格中定向排列的速度。非晶形沉淀：非晶形沉淀：聚集速度聚集速度定向速度。定向

4、速度。晶形沉淀：晶形沉淀：定向速度定向速度聚集速度聚集速度。沉淀的形成，一般要沉淀的形成，一般要经过经过晶核形成晶核形成和和晶核长大晶核长大两个过程两个过程将沉淀剂加将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过溶度积子浓度的乘积超过溶度积时，离子通过相互碰撞聚时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩的构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上散，并沉积在晶核上 ，晶核就逐渐长大成沉淀微晶核就逐渐长大成沉淀微粒。粒。沉淀的形成沉淀的形成沉淀的形成过程沉淀的形成过程构晶构晶离子离子成核作用成核作用晶核晶核长大长大沉淀沉淀微粒微粒

5、长大长大聚集聚集定向排列定向排列非晶形非晶形晶形晶形聚集速率：聚集速率：由离由离子形成晶核，再子形成晶核，再进一步聚集成沉进一步聚集成沉淀微粒的速率淀微粒的速率定向速率：定向速率：在聚集在聚集的同时，构晶离子的同时，构晶离子在一定晶格中定向在一定晶格中定向排列的速率排列的速率若若聚集速率大聚集速率大，定向速率小，离子很快地聚集生成沉淀微粒，定向速率小，离子很快地聚集生成沉淀微粒，而来不及进行晶格排列，则得到而来不及进行晶格排列，则得到非晶形沉淀非晶形沉淀。反之，。反之，定向速定向速率大率大，聚集速率小，则离子缓慢聚集成沉淀，有足够时间进，聚集速率小，则离子缓慢聚集成沉淀，有足够时间进行晶格排列

6、，则得到行晶格排列，则得到晶形沉淀晶形沉淀SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+晶形沉淀过程晶形沉淀过程示意示意Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-S

7、O42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO

8、42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+

9、Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO4

10、2-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+非晶形形沉淀形成示意主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度。的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度。7.5.2 7.5.2 沉淀条件的选择沉淀条件的选择沉淀条件的选择沉淀条件的选择1.控制聚集速度控制聚集速度()()获得晶形沉淀获得晶形沉淀 与溶液的相对过饱和度与溶液的相对过饱和度(QS)/S 成正比：成正比：=K(QS)S Q 加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度；加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度；S 沉淀的溶解度；沉淀的溶

11、解度；K比例常数，比例常数，得到晶形沉淀所应满足的条件：得到晶形沉淀所应满足的条件：（1）在适当）在适当稀稀的溶液中进行，以降低相对过饱和度。的溶液中进行，以降低相对过饱和度。（2）在在热热溶液中进行，相对过饱和度溶液中进行，相对过饱和度。（3）搅搅拌拌慢慢滴稀的沉淀剂滴稀的沉淀剂,以免局部相对过饱和度太大。以免局部相对过饱和度太大。（4）陈陈化化(aging)。获得晶形沉淀应满足的条件获得晶形沉淀应满足的条件稀稀热热搅搅慢慢陈陈降低相对过饱和度降低相对过饱和度使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。减少杂质的吸附使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。减少杂质的吸附以免局部相对过饱和度太大。以免局部

12、相对过饱和度太大。使小晶粒溶解使小晶粒溶解,大大晶粒进一步长大晶粒进一步长大晶形完整化晶形完整化 减少包藏，使沉淀更纯净减少包藏，使沉淀更纯净在热溶液中沉淀在热溶液中沉淀在较稀的溶液中沉淀在较稀的溶液中沉淀缓慢加入沉淀剂，不断搅拌缓慢加入沉淀剂，不断搅拌陈化陈化2.2.均相沉淀法均相沉淀法均相沉淀法均相沉淀法(homogeneous precipitationhomogeneous precipitation)沉淀剂不是直接加入到溶液中，而是通过溶液中发生的化学沉淀剂不是直接加入到溶液中，而是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶反应，缓慢而均匀地在溶液中

13、产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓缓地析出。液中均匀地、缓缓地析出。可获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而易过滤的沉淀可获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而易过滤的沉淀例：例：Ca2+H2C2O4NH3C2O42-CaC2O4沉淀有效地避免了局部过浓现象，减少了均相成核。有效地避免了局部过浓现象，减少了均相成核。aA mM bBa Ab B化学因素或换算因子化学因素或换算因子例：例：欲测组分欲测组分称量型称量型化学计量式化学计量式换算因子换算因子SO42-BaSO4Mg2+Mg2P2O77.6 重量分析计算和应用示例重量分析计算和应用示例 待测待测组分组分称量称量形式形式沉淀沉淀形式形式7.6.

14、17.6.1化学因素化学因素换算因子换算因子F待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量的比值通常称为待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量的比值通常称为“化化学因数学因数”(chemical factorchemical factor)或或“换算因数换算因数”。分子和分母乘。分子和分母乘以适当系数使待测元素的原子数目相等。以适当系数使待测元素的原子数目相等。7.6.2 计算示例计算示例例例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧后称量灼烧后称量BaSO4沉淀，其质量为沉淀，其质量为0.5562 g，计算试样计算试样中的硫含量。中的硫含量。例例2 2

15、：测定磁铁矿（不纯的测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中）中Fe3O4含量时，将含量时，将试样溶解后，将试样溶解后，将Fe3+沉淀为沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为然后灼烧为Fe2O3，称得称得Fe2O3为为0.1501g，求，求Fe3O4的质量。的质量。解：每两个解：每两个Fe3O4分子可以转化为三个分子可以转化为三个Fe2O3分子。分子。分析化学电子教案分析化学电子教案7重量分析法与沉淀滴定法重量分析法与沉淀滴定法例3分析某铬矿（不纯的分析某铬矿（不纯的Cr2O3）中的中的Cr2O3含量时，把含量时，把Cr转变转变为为BaCrO4沉淀。设称取沉淀。设称取0.5000 g试样，然后得试样，然后得

16、BaCrO4质量为质量为0.2530 g。求此矿中求此矿中Cr2O3的质量分数的质量分数 解：由解：由BaCrO4质量换算为质量换算为Cr2O3质量的化学因数质量的化学因数F为为例4：分析不纯的分析不纯的NaClNaCl和和NaBrNaBr混合物时，称取试样混合物时，称取试样1.000 g1.000 g，溶于溶于水，加入沉淀剂水，加入沉淀剂AgNOAgNO3 3，得到得到AgClAgCl和和AgBrAgBr沉淀的质量为沉淀的质量为0.5260g0.5260g。若将此沉淀在氯气流中加热，使若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBrAgBr转变为转变为AgClAgCl，再称其质量为再称其质量为0.426

17、0g0.4260g。试样中试样中NaClNaCl和和NaBrNaBr的质量分数各为多少？的质量分数各为多少？解；设解；设NaClNaCl的质量为的质量为x(g)x(g)。NaBrNaBr的质量为的质量为 y(g)y(g)，则则2.451x+1.826y=0.5260(1)经氯气流处理后AgCl质量等于：2.451x+1.393y=0.4260(2)联立(1)(2)两式可得：x=0.04225gy=0.2314gmNaCl=4.23%mNaBr=23.14%7.6.3 7.6.3 应用示例应用示例应用示例应用示例1.硫酸根的测定硫酸根的测定SO42-BaSO4过滤洗涤灼烧BaSO4注意点：注意点

18、：(1)BaSO4沉淀颗粒较细沉淀颗粒较细,浓溶液中沉淀时可能形成胶体浓溶液中沉淀时可能形成胶体(2)BaSO4不易被一般溶剂溶解，不能进行二次沉淀；不易被一般溶剂溶解，不能进行二次沉淀；(3)沉淀作用应在稀盐酸溶液中进行。溶液中不允许有沉淀作用应在稀盐酸溶液中进行。溶液中不允许有酸不溶物和易被吸附的离子酸不溶物和易被吸附的离子(如如Fe3+、NO3等等)存在。存在。(4)对于存在的对于存在的Fe3+，常采用常采用EDTA配位掩蔽。配位掩蔽。应用：应用：铁矿中的硫和钡的含量测定（参见铁矿中的硫和钡的含量测定（参见GB 6730.16-GB 6730.16-19861986和和6730.29-1

19、9866730.29-1986）。）。2.2.硅酸盐中二氧化硅的测定硅酸盐中二氧化硅的测定硅酸盐中二氧化硅的测定硅酸盐中二氧化硅的测定纯SiO2的质量SiO2碱熔酸处理CTMAB沉淀剂硅酸沉淀洗涤高温灼烧称量氢氟酸及H2SO4高温灼烧SiF4称量差值SiO2的质量3.3.磷的测定磷的测定磷的测定磷的测定(1)磷酸一铵、磷酸二铵中的有效磷测定，采用磷酸一铵、磷酸二铵中的有效磷测定，采用GB 102071988磷钼酸喹啉重量法磷钼酸喹啉重量法(2)磷酸盐酸解后，可能成偏磷酸或次磷酸等存在，故磷酸盐酸解后，可能成偏磷酸或次磷酸等存在，故在沉淀前要用硝酸处理，全部变成正磷酸在沉淀前要用硝酸处理，全部变

20、成正磷酸H3PO4。(3)磷酸在酸性溶液中（磷酸在酸性溶液中（710HNO3）与钼酸钠和与钼酸钠和喹啉作用形成磷钼酸喹啉沉淀：喹啉作用形成磷钼酸喹啉沉淀：H3PO4+3 C9H7N+12 Na2MoO4+24 HNO3 =(C9H7N)3H3PO412MoO3 H2O11H2O+24 NaNO3(4)喹钼柠酮试剂喹钼柠酮试剂(喹啉喹啉+钼酸钠钼酸钠+柠檬酸柠檬酸+丙酮丙酮)。3.3.其他其他其他其他K+的测定：的测定：沉淀剂：四苯硼酸钠沉淀剂：四苯硼酸钠K+B(C6H5)4=KB(C6H5)4 沉淀组成恒定，可于烘干后直接称量。沉淀组成恒定，可于烘干后直接称量。Ni2+的测定：的测定：丁二酮丁

21、二酮 试剂与试剂与Ni2+生成鲜红色沉淀，生成鲜红色沉淀，该沉淀组成恒定，经烘干后直接称量，该沉淀组成恒定，经烘干后直接称量，钢铁及合金中的镍即采用此法钢铁及合金中的镍即采用此法 (参见参见GB 223.25-1994)。7.7 7.7 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：（1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；（2）沉淀反应必须迅速、定量地进行）沉淀反应必须迅速、定量

22、地进行.（3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。银量法：银量法：利用难溶银盐反应的测定方法。利用难溶银盐反应的测定方法。（1）直接银量法：用硝酸银标准溶液直接滴定被沉淀的物质。）直接银量法：用硝酸银标准溶液直接滴定被沉淀的物质。（2）间接银量法：于待测定试液中先加入一定量的）间接银量法：于待测定试液中先加入一定量的AgNO3标标 准溶液，再用准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的标准溶液来滴定剩余的AgNO3银量法：银量法：主要用于测定主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等。等。根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名，银量法

23、根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名，银量法可分为下述几种可分为下述几种 1 1、莫尔法（、莫尔法（Mohr Method）指示剂指示剂：K2CrO4 2 2、佛尔哈德法、佛尔哈德法(Volhard Method)指示剂指示剂:（NH4）Fe（SO4）2 3 3、法扬司法、法扬司法(Fajans Method)指示剂指示剂：吸附指示剂：吸附指示剂7.8 7.8 银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定7.8.1 摩尔法摩尔法(MohrMethod)铬酸钾作指示剂铬酸钾作指示剂1.用用AgNO标准溶液滴定标准溶液滴定氯化物氯化物，K2CrO为指示剂为指

24、示剂 Ag+Cl=AgCl 终点时：终点时：Ag+=(spAgCl)1/2=1.2510-5 CrO2-+2 Ag+=AgCrO(砖红色砖红色)此时指示剂浓度应为：此时指示剂浓度应为：CrO42-=spAgCrO/Ag+2 =5.8 10-2 mol/L 实际上由于实际上由于CrO42本身有颜色，指示剂浓度保持在本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.0020.005 mol/L较合适。较合适。2测定的测定的pH应在应在中性或弱碱性中性或弱碱性（6.510.5）范围）范围 为什么？为什么？酸性太强，酸性太强，CrO2浓度减小浓度减小 AgAg2 2CrOCrO4 4 +H+H+=2Ag=2Ag+HC

25、rO+HCrO4 4-碱性过高，会生成碱性过高，会生成AgO沉淀，沉淀，2Ag2Ag+2OH+2OH-=2Ag=2Ag2 2O O +H+H2 2O O 3干扰干扰与与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰测定，干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。等。与与CrO42-生成沉淀的阳离子如生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。大量有色金属离子如大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干等干扰测定，预先除去。扰测定，预先除去。高价金属离子如高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。中发生

26、水解，干扰测定。5不能返滴定不能返滴定(NaCl-AgCl)Ag+试液种加入试液种加入K2CrO为为将立即生成大量将立即生成大量AgCrO沉淀，且其转化为沉淀，且其转化为AgCl的速的速度很慢，使测定无法进行。度很慢，使测定无法进行。4 滴定时应剧烈振摇，以使吸附的滴定时应剧烈振摇，以使吸附的Ag+释放出来（因为释放出来（因为Ag Cl沉淀会吸附溶液中的沉淀会吸附溶液中的Ag+,AgI 和和AgSCN更强烈地更强烈地吸附吸附SCN-和和I-，所以莫尔法不适用于测定所以莫尔法不适用于测定SCN-和和I-）7.8.2 7.8.2 佛尔哈德法佛尔哈德法佛尔哈德法佛尔哈德法(VolhardVolhar

27、dMethod)Method)铁铵钒作指示剂铁铵钒作指示剂铁铵钒作指示剂铁铵钒作指示剂1.1.直接滴定法直接滴定法(测测Ag)在在酸性介质酸性介质(HNO3)中，中，铁铵矾铁铵矾作指示剂，用作指示剂，用NHSCN标准溶液滴定标准溶液滴定Ag+，当，当AgSCN沉淀完全后，过沉淀完全后，过量的量的SCN-与与Fe3+反应：反应：Ag+SCN-=AgSCN(白色白色)Fe3+SCN-=FeSCN+（红色配合物红色配合物)2.返滴定法（测卤素离子）返滴定法（测卤素离子）在含有卤素离子酸性试液中加入已知在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的过量的AgNO3 标准溶液，以标准溶液，以铁铵矾为指示剂铁铵矾

28、为指示剂，用，用NH4SCN标标准溶液准溶液返滴过量的返滴过量的AgNO3。测定测定Cl-时终点判定比较困难，原因是时终点判定比较困难，原因是 AgCl 沉沉淀溶解度比淀溶解度比 AgSCN 的大，近终点时加入的的大，近终点时加入的 NH4SCN 会与会与 AgCl 发生转化反应：发生转化反应：AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-使测定结果偏低，需采取避免措施。使测定结果偏低，需采取避免措施。避免措施：避免措施：沉淀分离法：沉淀分离法：加热煮沸使加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后沉淀凝聚，过滤后返滴滤液返滴滤液 加入硝基苯加入硝基苯12mL，把，把AgCl沉淀包住，阻止转化沉淀包住，阻止转化

29、反应发生反应发生 适当增加适当增加Fe3+浓度，使终点浓度，使终点SCN-浓度减小浓度减小,可减少可减少转化造成的误差。转化造成的误差。返滴定法测返滴定法测Br-、-离子时，不会发生转化反应。离子时，不会发生转化反应。7.8.3 7.8.3 法扬司法法扬司法法扬司法法扬司法(FajansFajansMethod)Method)用吸附指示剂用吸附指示剂用吸附指示剂用吸附指示剂吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化。颜色的变化。用用AgNO3作标准溶液

30、测定作标准溶液测定Cl-含量时，可用荧光黄含量时，可用荧光黄作指示剂作指示剂(HFI表示表示)。化学计量点前：化学计量点前：AgClCl-+FI-不吸附，溶液为黄绿色不吸附，溶液为黄绿色化学计量点后：化学计量点后：AgClAg+FI-AgCl Ag+|FI-（黄绿色）黄绿色）（淡红色）（淡红色）表表表表7-1 7-1 常用的吸附指示剂常用的吸附指示剂常用的吸附指示剂常用的吸附指示剂使用吸附指示剂需注意问题使用吸附指示剂需注意问题使用吸附指示剂需注意问题使用吸附指示剂需注意问题(1)使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。在滴定前应将溶液稀释，并加人糊

31、精、淀粉等高分在滴定前应将溶液稀释，并加人糊精、淀粉等高分子化合物作为保护胶体，以防止子化合物作为保护胶体，以防止AgCl沉淀凝聚。沉淀凝聚。(2)使用时，注意溶液的使用时，注意溶液的pH 常用的吸附指示剂多为有机弱酸，阴离子起作用。常用的吸附指示剂多为有机弱酸，阴离子起作用。酸度高，不被吸附。酸度高，不被吸附。例：荧光黄例：荧光黄(pKa7),溶液的溶液的pH应为应为710。pKa小的指示剂，可以在小的指示剂，可以在pH低的溶液中指示终点。低的溶液中指示终点。(3)避免强光照射。使避免强光照射。使AgCl变灰黑色变灰黑色,影响终点影响终点(4)胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对胶体微

32、粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则提前变色，但如果吸附能待测离子的吸附能力，否则提前变色，但如果吸附能力太差，终点时变色也不敏锐。力太差，终点时变色也不敏锐。(5)溶液中被滴定离子的浓度不能太低，否则沉淀少溶液中被滴定离子的浓度不能太低，否则沉淀少,观察终点困难。观察终点困难。Cl-浓度要求在浓度要求在0.005 molL-1以上。以上。Br-、I-、SCN-可低至可低至0.001 molL-1。吸附指示剂还可用于测定吸附指示剂还可用于测定Ba2+及及SO42-等。等。7.8.4 7.8.4 电位滴定法电位滴定法电位滴定法电位滴定法(potentiometricpot

33、entiometrictitrationtitration)（1）用）用AgNO3标准溶液滴定标准溶液滴定NaCl溶液时，在化学计量溶液时，在化学计量点附近点附近Ag+浓度迅速增加，出现滴定突跃；浓度迅速增加，出现滴定突跃；（2）选用双盐桥饱和甘汞电极或玻璃电极作参比电极）选用双盐桥饱和甘汞电极或玻璃电极作参比电极,用银电极作指示电极，观察用银电极作指示电极，观察Ag+浓度的变化。通过绘浓度的变化。通过绘制滴定曲线，即可确定滴定终点。制滴定曲线，即可确定滴定终点。所用各电极的基本原理。将在电位分析一章中讨论。所用各电极的基本原理。将在电位分析一章中讨论。应用应用混合离子的沉淀滴定混合离子的沉淀

34、滴定 在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行分别在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行分别滴定，取决于两种沉淀的溶度积常数比值的大小。滴定，取决于两种沉淀的溶度积常数比值的大小。可分别滴定，但可分别滴定，但I-被被 AgI吸附，有误差吸附，有误差。无法分别滴定，无法分别滴定，滴定合量。滴定合量。天然水中氯含量的测定：天然水中氯含量的测定：莫尔法和佛尔哈德法莫尔法和佛尔哈德法银合金中银的测定：银合金中银的测定：佛尔哈德法佛尔哈德法有机化合物中卤素的测定：如粮食、有机氯农药，有机化合物中卤素的测定：如粮食、有机氯农药，用用佛尔哈德法。佛尔哈德法。C6H6Cl6 +3OH-=C6H6Cl3+3Cl-+3H2O 味精中氯化钠含量测定：莫尔法，不超过味精中氯化钠含量测定：莫尔法，不超过20%谷氨酸钠大于谷氨酸钠大于95%一级品一级品 谷氨酸钠大于谷氨酸钠大于80%二级品二级品