水处理工程厌氧13.ppt
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1、水水 处处 理理 工工 程程第十三章第十三章 厌氧生物处理厌氧生物处理Anaerobic wastewater treatment 第一节 厌氧法的基本原理第二节 厌氧法的影响因素第三节 厌氧消化工艺的发展及其应用第四节厌氧法的工艺和设备第五节 厌氧设备的运行管理水水 处处 理理 工工 程程第一节第一节 厌氧法的基本原理厌氧法的基本原理n废水厌氧生物处理是指在无分子氧条件下通过厌氧微生物(包括兼氧微生物)的作用,将废水中的各种复杂有机物分解转化成甲烷和二氧化碳等物质的过程,也称为厌氧消化。与好氧过程的根本区别在于不以分子态氧作为受氢体,而以化合态氧、碳、硫、氢等为受氢体。水水 处处 理理 工工
2、 程程 好氧呼吸、无氧呼吸、发酵三种呼吸方式,获得的能量水平不同,如下表所示。呼吸方式受氢体化学反应式好氧呼吸能量利用率42分子氧C6H12O6+6O2 6CO2+6H2O+2817.3kJ无氧呼吸无机物C6H12C6+4NO3-6CO2+6H2O+2N2+1755.6kJ发酵能量利用率26有机物C6H12C6 2CO2+2CH3CH2OH+92.0kJ问题:在废水的生物处理中如何利用微生物的呼吸类型水水 处处 理理 工工 程程厌氧呼吸是在无分子氧(O2)的情况下进行的生物氧化。厌氧微生物只有脱氢酶系统,没有氧化酶系统。在呼吸过程中,底物中的氢被脱氢酶活化,从底物中脱下来的氢经辅酶传递给除氧以
3、外的有机物或无机物,使其还原。厌氧呼吸的受氢体不是分子氧。在厌氧呼吸过程中,底物氧化不彻底,最终产物不是二氧化碳和水,而是一些较原来底物简单的化合物。这种化合物还含有相当的能量,故释放能量较少。厌氧呼吸按反应过程中的最终受氢体的不同,可分为发酵和无氧呼吸。厌 氧 呼 吸 水水 处处 理理 工工 程程 发酵 指供氢体和受氢体都参与有机化合物的生物氧化作用,最终受氢体无需外加,就是供氢体的分解产物(有机物)。这种生物氧化作用不彻底,最终形成的还原性产物,是比原来底物简单的有机物,在反应过程中,释放的自由能较少,故厌氧微生物在进行生命活动过程中,为了满足能量的需要,消耗的底物要比好氧微生物的多。例如
4、,葡萄糖的发酵过程:总反应式:水水 处处 理理 工工 程程世纪世纪 60年代以前、人们认为厌氧消化过程可分为两个阶段:年代以前、人们认为厌氧消化过程可分为两个阶段:第一阶段称发酵阶段,或产酸阶段。在此阶段中不溶性第一阶段称发酵阶段,或产酸阶段。在此阶段中不溶性的复杂有机物先在微生物作用下得到水解,继而被转化为简的复杂有机物先在微生物作用下得到水解,继而被转化为简单的有机物,如脂肪酸、醇类、单的有机物,如脂肪酸、醇类、CO2和和H2等。这一阶段中起等。这一阶段中起作用的微生物统称为发酵细菌或产酸细菌。作用的微生物统称为发酵细菌或产酸细菌。第二阶段称为产甲烷阶段。在此阶段中由产甲烷细菌将第二阶段称
5、为产甲烷阶段。在此阶段中由产甲烷细菌将第一阶段的产物转化为第一阶段的产物转化为CH4和和CO2。早期的厌氧生物处理主要面对的是固态有机物(包括早期的厌氧生物处理主要面对的是固态有机物(包括有机污泥或粪便等),所以称为消化。有机污泥或粪便等),所以称为消化。水水 处处 理理 工工 程程消化过程酸化污泥的pH迅速下降,大分子有机物转化为小分子有机酸、醇、醛等液态产物和CO2、H2、NH3、H2S等甲烷化产生消化气,主体是CH4,以及部分CO2等两阶段两阶段:水水 处处 理理 工工 程程n 对厌氧消化过程及厌氧微生物的深入研究使人们发现,上述两阶段学说并没有全面反映厌氧生物处理过程的本质,研究表明,
6、产甲烷菌能够利用甲酸、乙酸、甲醇、甲基胺类以及H2/CO2产生CH4,却不能利用含有两个碳以上的脂肪酸和甲醇之外的醇类。布利安特(Bryant)等人又发现,过去被称为“奥氏产甲烷菌”的一种细菌,实际上是两种细菌组成的共培养物,其中一种细菌把乙醇氧化为乙酸和H2,另一种细菌则利用H2和CO2合成CH4。基于在厌氧微生物学方面的新发现,1979年布利安特等人提出了厌氧消化的三阶段理论。n 第一阶段为水解酸化阶段第一阶段为水解酸化阶段 第二阶段为产氢产乙酸阶段第二阶段为产氢产乙酸阶段 第三阶段为产甲烷阶段第三阶段为产甲烷阶段水水 处处 理理 工工 程程n三阶段理论认为,厌氧消化过程是按以下步骤进行的
7、。n第一阶段水解酸化阶段n 复杂的大分子、不溶性有机物先在细胞外酶的作用下水解为小分子、溶解性有机物,然后渗入细胞体内,分解产生挥发性有机酸、醇类、醛类等。这个阶段主要产生较高级脂肪酸。n例如,多糖先水解为单糖,再通过酵解途径进一步发酵成乙醇和脂肪酸,如丙酸、丁酸、乳酸等;蛋白质则先水解为氨基酸、再经脱氨基作用产生脂肪酸和氨。碳水化合物、脂肪和蛋白质的水解酸化过程碳水化合物、脂肪和蛋白质的水解酸化过程 水水 处处 理理 工工 程程n第二阶段,称为产氢、产乙酸阶段第二阶段,称为产氢、产乙酸阶段 在产氢产乙酸细菌的作用下,第一阶段产生的各种有机酸被分解转化成乙酸和在产氢产乙酸细菌的作用下,第一阶段
8、产生的各种有机酸被分解转化成乙酸和H H2 2,在降解奇,在降解奇数碳素有机酸时还形成数碳素有机酸时还形成COCO2 2。n第第三三阶阶段段,称称为为产产甲甲烷烷阶阶段段,出出产产甲甲烷烷细细菌菌利利用用乙乙酸酸和和H2、CO2产产生生CH4。研研究究表表明明,厌厌氧氧生物处理过程中约有生物处理过程中约有70CH4产自乙酸的分解,其余少量则产自产自乙酸的分解,其余少量则产自H2和和CO2的合成。的合成。产甲烷细菌将乙酸、乙酸盐、产甲烷细菌将乙酸、乙酸盐、COCO2 2和和H H2 2等转化为甲烷。此过程由两组生理上不同的产甲烷菌等转化为甲烷。此过程由两组生理上不同的产甲烷菌完成,一组把氢和二氧
9、化碳转化成甲烷,另一组从乙酸或乙酸盐脱羧产生甲烷,前者约占总完成,一组把氢和二氧化碳转化成甲烷,另一组从乙酸或乙酸盐脱羧产生甲烷,前者约占总量的量的1/31/3,后者约占,后者约占2/32/3。n至今,三阶段理论巳被公认为对厌氧生物处理过程较全面和较准确地至今,三阶段理论巳被公认为对厌氧生物处理过程较全面和较准确地描述。描述。水水 处处 理理 工工 程程大分子有机物(碳水化合物、蛋白质、脂肪等)简单有机物(单糖、氨基酸等)有机酸(丙酸、丁酸、戊酸等)、醇、醛等H2/CO2乙酸CH4水解(胞外酶)酸化(产酸细菌)乙酸化(乙酸细菌)甲烷化(甲烷细菌)甲烷化(甲烷细菌)水水 处处 理理 工工 程程厌
10、氧生化法与好氧生化法相比具有下列优点:(1)既适用于高浓度废水,又适用于中低浓度废水。(2)能耗低:厌氧法产生的沼气可作为能源。1kgCOD约能产生3.5kWh电能(3)负荷高:厌氧法为210kgCOD/m3d。(4)剩余污泥量少,且其浓缩性、脱水性良好。(5)氮、磷营养需要量少:厌氧法的C:N:P为100:2.1:0.5(6)厌氧处理过程有一定的杀菌作用。(7)厌氧活性污泥可以长期贮存。厌氧生物处理法也存在下列缺点:(1)厌氧微生物增殖缓慢,设备启动时间长。(2)出水往往达不到排放标准,需要进一步处理。(3)厌氧处理系统操作控制因素较为复杂。水水 处处 理理 工工 程程厌氧消化微生物厌氧消化
11、微生物(1)发酵细菌)发酵细菌(产酸细菌产酸细菌)多为兼性厌氧或专性厌氧细菌,主要参与复杂有机物的水解多为兼性厌氧或专性厌氧细菌,主要参与复杂有机物的水解.n主主 要要 包包 括括 梭梭 菌菌 属属(Clostridium)、拟拟 杆杆 菌菌 属属(Badteroides)、真真 细细 菌菌 属属(Eubacterium)、和双岐杆菌属和双岐杆菌属(Bifidobacterium)等。等。n 这这类类细细菌菌的的主主要要功功能能是是先先通通过过胞胞外外酶酶的的作作用用将将不不溶溶性性有有机机物物水水解解成成可可溶溶性性有有机机物物,再再将将可可溶溶性性的的大大分分子子有有机机物物转转化化脂脂肪
12、肪酸酸、醇醇类类等等。研研究究表表明明,该该类类细细菌菌对对有有机机物物的的水水解解过过程程相相当当缓缓慢慢,pH和和细细胞胞平平均均停停留留时时间间等等因因素素对对水水解解速速率率的的影影响响很很大大。不不同同有有机机物物的的水水解解速速率率也也不不同同,如如类类脂脂的的水水解解就就得得困困难难。因因此此,当当处处理理的的废废水水中中含含有有大大量量类类脂脂时时,水水解解就就会会成成为为厌厌氧氧消消化化过过程程的的限限速速步步骤骤。但但产产酸酸的的反反应应速速率率较较快,并远高于产甲烷反应。快,并远高于产甲烷反应。水水 处处 理理 工工 程程(2)产氢产乙酸菌)产氢产乙酸菌绝对厌氧或兼性厌氧
13、细菌,可将前面步骤产生的挥发性有机酸转绝对厌氧或兼性厌氧细菌,可将前面步骤产生的挥发性有机酸转化为乙酸、化为乙酸、H2/CO2。n近10余年来研究所发现的产氢产乙酸菌包括互营单胞菌属(Syntophomonas)、互 营 杆 菌 属(Synyrophobacter)、梭 菌 属(Clostridium)、和暗杆菌属(Pelobacter)等。n这类细菌能把各种挥发性脂肪酸降解为乙酸和H2。其反应如下:对乙醇:CH3CH20H+H20CH3COOH+2H2对丙酸:CH3CH2COOH+2H20CH3COOH+3H2+CO2对丁酸:CH3CH2CH2COOH+2H2O2CH3COOH+2H2n上述
14、反应只有在乙酸浓度低、液体中氢分压也很低时才能完成。产氢产乙酸细菌可能是绝对厌氧菌或是兼性厌氧菌。水水 处处 理理 工工 程程(3)产甲烷细菌)产甲烷细菌n产甲烷细菌是严格专性厌氧细菌,其生存环境要求绝对无氧;产甲烷细菌是严格专性厌氧细菌,其生存环境要求绝对无氧;n对绝对厌氧的产甲烷菌的分离和研究,是由于60年代末洪达德(Hungate)开创了绝对厌氧微生物培养技术而得到迅速发展的。产甲烷菌大致可分为两类,一类主要利用乙酸产生甲烷,另一类数量较少,利用氢和CO2的合成生成甲烷。也有极少量细菌,既能利用乙酸,也能利用氢。n以下是两个典型的产甲烷反应:以下是两个典型的产甲烷反应:利用乙酸:利用乙酸
15、:CH3COOHCH4+CO2 利用利用H2和和CO2:4H2+CO2CH4+2H20n产产甲甲烷烷菌菌都都是是绝绝对对厌厌氧氧细细菌菌,要要求求生生活活环环境境的的氧氧化化还还原原电电位位在在-150-400mV范范围围内内。氧氧和和氧氧化化剂剂对对产产甲甲烷烷菌菌有很强的毒害作用。有很强的毒害作用。n产产甲甲烷烷菌菌的的增增殖殖速速率率慢慢(生生长长特特别别缓缓慢慢),繁繁殖殖世世代代期期长长,甚甚至至达达46天天,因因此此在在一一般般情情况况下下产产甲甲烷烷反反应应是是厌氧消化的控制阶段。厌氧消化的控制阶段。水水 处处 理理 工工 程程第二节第二节 厌氧法的影响因素厌氧法的影响因素甲烷发
16、酵阶段是厌氧消化反应的控制阶段,因此厌氧反应的各项影响因素也以对甲烷菌的影响因素为准。一、温度条件一、温度条件 温度是影响微生物生存及生物化学反应最重要的因素之一。各类微生物适宜的温度范围是不同的,一般认为,产甲烷菌的温度范围为560,在35和53上下可以分别获得较高的消化效率,温度为4045时,消化效率较低。温度的急剧变化和上下波动不利于厌氧消化作用。短时间内温度升降5,沼气产量明显下降,波动的幅度过大时,甚至停止产气。温度的波动,不仅影响沼气产量,还影响沼气中的甲烷含量,此其高温消化对温度变化更为敏感。水水 处处 理理 工工 程程水水 处处 理理 工工 程程二、二、pHpH值值 pH值条件
17、失常首先使产氢产乙酸作用和产甲烷作用受抑制,使产酸过程所形成的有机酸不能被正常地代谢降解,从而使整个消化过程的各阶段间的协调平衡丧失。若pH值降到5以下,对产甲烷菌毒性较大,同时产酸作用本身也受抑制,整个厌氧消化过程即停滞。即使pH值恢复到7.0左右,厌氧装置的处理能力仍不易恢复;而在稍高pH值时,只要恢复中性,产甲烷菌能较快地恢复活性。所以厌氧装置适宜在中性或稍偏碱性的状态下运行。最适pH值为7.07.2,pH6.67.4较为适宜。水水 处处 理理 工工 程程三、氧化还原电位三、氧化还原电位无氧环境是严格厌氧的产甲烷菌繁殖的最基本条件之一,产甲烷菌对氧和氧化剂非常敏感。产甲烷菌初始繁殖的环境
18、条件是氧化还原电位不能高于-330mV,相当于2.361056L水中有1mol氧。在厌氧消化全过程中,不产甲烷阶段可在兼氧条件下完成,氧化还原电位为+0.1-0.1V,而在产甲烷阶段,氧化还原电位须控制为-0.3-0.35V(中温消化)与-0.560.6V(高温消化),常温消化与中温相近。水水 处处 理理 工工 程程四、有机负荷四、有机负荷 在一定范围内,随着有机负荷的提高,产气率趋向下降,而消化器的容积产气量则增多,反之亦然。若有机负荷过高,则产酸率将大于用酸(产甲烷)率,挥发酸将累积而使pH值下降、破坏产甲烷阶段的正常进行,严重时产甲烷作用停顿,系统失败,并难以调整复苏。此外,有机负荷过高
19、,则过高的水力负荷还会使消化系统中污泥的流失速率大于增长速率而降低消化效率。若有机负荷过低,物料产气率或有机物去除率虽可提高,但容积产气率降低,反应器容积将增大,使消化设备利用效率降低,投资和运行费用提高。水水 处处 理理 工工 程程五、厌氧活性污泥五、厌氧活性污泥 厌氧活性污泥主要由厌氧微生物及其代谢的和吸附的有机物、无机物组成。厌氧活性污泥的浓度和性状与消化的效能有密切的关系。性状良好的污泥是厌氧消化效率的基础保证。厌氧活性污泥的性质主要表现为它的作用效能与沉淀性能,前者主要取决于活微生物的比例及其对废物的适应性和活微生物中生长速率低的产甲烷菌的数量是否达到与不产甲烷菌数量相适应的水平。活
20、性污泥的沉淀性能与污泥的凝聚性有关、与好氧处理一样,厌氧活性污泥的沉淀性能也以SVI衡量。水水 处处 理理 工工 程程六、搅拌和混合六、搅拌和混合 混合搅拌是提高消化效率的工艺条件之一。没有搅拌的厌氧消化池,池内料液常有分层现象。通过搅拌可消除池内梯度,增加食料与微生物之间的接触,避免产生分层,促进沼气分离。在连续投料的消化池中,还使进料迅速与池中原有料液相混匀。搅拌的方法有:(1)机械搅拌器搅拌法;(2)消化液循环搅拌法;(3)沼气循环搅拌法等。其中沼气循环搅拌,还有利于使沼气中的CO2作为产甲烷的底物被细菌利用,提高甲烷的产量。水水 处处 理理 工工 程程七、废水的营养比七、废水的营养比
21、一般认为,厌氧法中碳:氮:磷控制为20O300:5:1为宜。此比值大于好氧法中100:5:1,这与厌氧微生物对碳素养分的利用率较好氧微生物低有关。在碳、氮、磷比例中,碳氮比例对厌氧消化的影响更为重要。在厌氧处理时提供氮源,除满足合成菌体所需之外,还有利于提高反应器的缓冲能力。若氮源不足,不仅厌氧菌增殖缓慢,而且消化液缓冲能力降低。相反,若氮源过剩,氮不能被充分利用,将导致系统中氨的过分积累,抑制产甲烷菌的生长繁殖,使消化效率降低。水水 处处 理理 工工 程程八、有毒物质八、有毒物质抑制物质容许浓度/(mg/L)抑制物质容许浓度/(mg/L)挥发性脂肪酸2000Na35005500氨氮15003
22、000Fe1710溶解性硫化物200Cr6+3Ca25004500Cr3+500Mg10001500Cd150K25004500水水 处处 理理 工工 程程第三节第三节 厌氧消化工艺的发展及其应用厌氧消化工艺的发展及其应用厌厌氧氧消消化化技技术术已已具具有有百百年年以以上上的的悠悠久久历历史史其其发发展展过过程程大大致致可可分分为为三个时期三个时期。从从18811920年代:年代:厌氧消化应用于废水处理的初级阶段厌氧消化应用于废水处理的初级阶段 法国的自动净化器(法国的自动净化器(1881年)、英国孟克列夫年)、英国孟克列夫Moncrieff)设计的设计的装有填料的升流式反应器(装有填料的升流
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