第四章电位分析法--仪器分析.ppt

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1、1电化学分析电化学分析：根据被测溶液所呈现的根据被测溶液所呈现的电化学性质电化学性质 及其变化而建立的分析方法及其变化而建立的分析方法2 2分类：分类：根据所测电池的电物理量性质不同分为根据所测电池的电物理量性质不同分为（1 1）电导分析法）电导分析法（2 2）电解分析法）电解分析法（3 3）电位分析法：直接电位法，电位滴定法电位分析法：直接电位法，电位滴定法（4 4）库仑分析法）库仑分析法（5 5）极谱分析法）极谱分析法（6 6）伏安分析法）伏安分析法第四章第四章 电位分析法电位分析法4.1 4.1 概述概述3.3.电位分析法分类：电位分析法分类：(1)(1)直接电位法：直接电位法：零电流条

2、件下测量指示电极相对于参零电流条件下测量指示电极相对于参比电极的比电极的电位电位(2)(2)电位滴定法：利用电位滴定法：利用电极电位的突变电极电位的突变代替化学指示剂代替化学指示剂颜色的变化来确定终点的滴定分析法颜色的变化来确定终点的滴定分析法 电位分析法是在零电流条件下通过测量插入待测溶电位分析法是在零电流条件下通过测量插入待测溶液中液中两电极所组成电池的电动势两电极所组成电池的电动势，根据，根据电极电位与待测电极电位与待测物质间的定量关系物质间的定量关系计算被测物质量。计算被测物质量。1.1.测量电池构成测量电池构成:2.2.定量测定依据定量测定依据:指示电极指示电极,参比电极参比电极,电

3、解质溶液电解质溶液Nernst Equation3 3特点：特点：（1 1）准确度高，重现性和稳定性好）准确度高，重现性和稳定性好（2 2）灵敏度高，）灵敏度高，1010-4-41010-8-8mol/Lmol/L 10 10-10-10 1010-12-12 mol/L mol/L（极谱，伏安）极谱，伏安）（3 3）选择性好（排除干扰）选择性好（排除干扰）（4 4）应用广泛（常量、微量和痕量分析）应用广泛（常量、微量和痕量分析）（5 5）仪器设备简单，易于实现自动化）仪器设备简单，易于实现自动化4-2 电位分析法原理电位分析法原理一一.Nernst Equation某一某一氧化还原体系：氧化

4、还原体系：Ox+ne RedNernst Equation:按照电极的按照电极的用途用途分：指示电极和参比电极分：指示电极和参比电极（一一）指指示示电电极极：电电极极电电位位随随电电解解质质溶溶液液的的浓浓度度或或活活度变化而改变度变化而改变的电极（的电极（E E与与C C有关）有关）（二二）参参比比电电极极：电电极极电电位位不不受受溶溶剂剂组组成成影影响响，其其值值维持不变维持不变（E E与与C C无关）无关）二二.电极电极参比电极参比电极1.甘甘汞汞电电极极：Hg和和甘甘汞汞糊糊，及及一一定定浓浓度度KCl溶液溶液 甘汞电极甘汞电极(SCE)的电位与的电位与Cl浓度的关系浓度的关系(298

5、K)电极中Cl的浓度电极电位，V（vsSHE）0.10 molL1KCl0.3341.0 molL1KCl0.282饱和KCl0.2422.2.银银-氯化银电极：氯化银电极：问题：为什么以上两种电极可以做参比电极？问题：为什么以上两种电极可以做参比电极？问题：为什么以上两种电极可以做参比电极？问题：为什么以上两种电极可以做参比电极？对对H响应的响应的pH玻璃电极和对玻璃电极和对Na、K响应的响应的pNa、pK玻璃电极等。玻璃电极等。关键部分：敏感玻璃膜关键部分：敏感玻璃膜|-Si()-O-Si()-|4-3 4-3 电位法测定溶液的电位法测定溶液的pHpHn软质球状玻璃膜：软质球状玻璃膜：含含

6、NaNa2 2O O、CaOCaO和和SiOSiO2 2 厚度小于厚度小于0.1mm 0.1mm 对对H H+选择性响应选择性响应n内部溶液：内部溶液：0.1 mol/L 0.1 mol/L 的的HClHCl内参比溶液内参比溶液 内参比电极：内参比电极：Ag-Ag-AgClAgCl电极电极构造构造SiO-Na+H+SiO-H Na+形成形成 SiOSiOH H（G GH H）目前有目前有H H+，NaNa+，K K+，AgAg+，LiLi+的的玻璃电极玻璃电极。pHpH玻璃电极电位玻璃电极电位E Eg g与与pHpH成线性关系，因而可用于测定溶液成线性关系，因而可用于测定溶液pHpH值值应用特

7、点应用特点应用特点应用特点:优点优点优点优点：测量直接方便，不破坏溶液，适于：测量直接方便，不破坏溶液，适于：测量直接方便，不破坏溶液，适于：测量直接方便，不破坏溶液，适于有色、浑浊液体的有色、浑浊液体的有色、浑浊液体的有色、浑浊液体的pHpHpHpH值的测定值的测定值的测定值的测定 缺点缺点缺点缺点：玻璃膜薄，易损：玻璃膜薄，易损：玻璃膜薄，易损：玻璃膜薄，易损测量原理与方法测量原理与方法（-）玻璃电极）玻璃电极待测溶液（待测溶液（HH+x mol/L x mol/L）饱和甘汞电极饱和甘汞电极 (+)(+)（-）玻璃电极）玻璃电极标准缓冲溶液标准缓冲溶液饱和甘汞电极饱和甘汞电极 (+)(+)

8、分别测定待测溶液与标准溶液所组成电池的电动势，有：分别测定待测溶液与标准溶液所组成电池的电动势，有：4-4.离子选择电极及其响应机理离子选择电极及其响应机理一、一、离子选择电极离子选择电极的组成的组成（Ion selective electrode,ISEIon selective electrode,ISE）组成组成:由敏感膜、电极帽、电极杆、由敏感膜、电极帽、电极杆、内参比电极和内参比溶液等部分内参比电极和内参比溶液等部分 对溶液中特定阴阳离子有对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极选择性响应能力的电极二、离子选择电极的分类二、离子选择电极的分类(1)(1)氟离子选择电极氟离子选择电极

9、 敏感膜由敏感膜由LaF3单晶片制成单晶片制成1 1晶体膜电极晶体膜电极 均相膜电极的敏感膜是由均相膜电极的敏感膜是由单晶单晶或由一种化合物和几种化或由一种化合物和几种化合物均匀混合的合物均匀混合的多晶多晶压片制成。非均相膜电极是由压片制成。非均相膜电极是由多晶中掺多晶中掺惰性物质惰性物质经热压制成。经热压制成。氟电极受氟电极受氟电极受氟电极受OHOH的干扰，因为的干扰，因为的干扰，因为的干扰，因为LaFLaF33+3OH=La(OH)+3OH=La(OH)33+3F+3F另一方面另一方面另一方面另一方面 HF=HHF=H +F+F氟氟氟氟 电电电电 极极极极 适适适适 用用用用 的的的的 P

10、HPH范范范范 围围围围 为为为为PH5PH57 7。(2)其它晶体膜电极 难溶盐Ag2S和AgX以及Ag2S和MS做成的电极Cl-，Br-，I,CN，Ag，S2-，Cu2+，Pb2+，Cd2+等 对对H响应的响应的pH玻璃电极和对玻璃电极和对Na、K响应的响应的pNa、pK玻璃电极等。玻璃电极等。关键部分：敏感玻璃膜关键部分：敏感玻璃膜|-Si()-O-Si()-|2 2、非晶体膜电极、非晶体膜电极（1 1）玻璃电极）玻璃电极3.流体载体电极（流体载体电极（液膜电极）液膜电极）流动载体电极又称液膜电极。流动载体电极是由电活流动载体电极又称液膜电极。流动载体电极是由电活性物质（载体）、溶剂（增

11、塑剂）、微孔膜（作为支持体）性物质（载体）、溶剂（增塑剂）、微孔膜（作为支持体）以及内参比电极和内参比溶液等部分组成。以及内参比电极和内参比溶液等部分组成。常见的电极的形式有常见的电极的形式有PVC膜电极和液膜电极两种。膜电极和液膜电极两种。钙电极：钙电极：内参比溶液内参比溶液:CaCa2+2+水溶液。水溶液。液膜液膜(内外管之间内外管之间)：0.1mol/L0.1mol/L二癸基磷酸钙二癸基磷酸钙(液体离子液体离子交换剂交换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液。的苯基磷酸二辛酯溶液。其极易其极易扩散扩散进入微孔膜，但进入微孔膜，但不溶不溶于水于水，故，故不能进入试液溶液不能进入试液溶液。二癸基磷酸根可以

12、在液膜二癸基磷酸根可以在液膜-试液试液两相界面间来回迁移两相界面间来回迁移，传递传递钙离子钙离子，直至达到平衡。由于直至达到平衡。由于CaCa2+2+在水相（试液和内参比溶液）在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的中的活度与有机相中的活度差异活度差异，在两相之间产生在两相之间产生相界电位相界电位。钙电极适宜的钙电极适宜的pH范围是范围是511，可测出可测出10-5-5 mol/L的的Ca2+2+。3敏化电极敏化电极 敏化电极是在原电极上再覆盖一层物质，敏化电极是在原电极上再覆盖一层物质，从而提高或改变电极的选择性。从而提高或改变电极的选择性。敏化电极敏化电极分为分为气敏电极气敏电极和和

13、酶电极酶电极。COCO2 2气敏电极气敏电极:用用pHpH玻璃电极作为指玻璃电极作为指示电极，中介液为示电极，中介液为0.01mol/L0.01mol/L的的碳酸氢碳酸氢钠钠。二氧化碳与水作。二氧化碳与水作用生成碳酸，从而影用生成碳酸，从而影响碳酸氢钠的电离平响碳酸氢钠的电离平衡来指示衡来指示COCO2 2 。（1）气敏电极）气敏电极（2）酶电极酶电极 在在指指示示电电极极，如如离离子子选选择择电电极极的的表表面面覆覆盖盖一一层层酶酶活活性性物物质质，这这层层酶酶活活性性物物质质与与被被测测的的有有机机物物或或无无机机物物（底底物物）反反应应，形形成成一一种种能能被被指示电极响应的物质。指示电

14、极响应的物质。氨基酸的测定用氨基酸脱羧酶催化，例如：氨基酸的测定用氨基酸脱羧酶催化，例如：植物组织膜电极植物组织膜电极a a一水瓜一水瓜,b,b一果皮一果皮,c-c-中果皮中果皮,d-,d-内果内果皮皮1-1-中果皮组织薄片中果皮组织薄片2-2-固定化骨架固定化骨架3-3-透气健透气健,4-,4-垫圈垫圈5-5-内电解质内电解质6-6-复合复合PHPH电极电极7-7-塑料电极体塑料电极体3-73-7为二氧化碳气为二氧化碳气敏电极结构敏电极结构离子选择电极：离子选择电极：离子选择电极：离子选择电极：对溶液中特定阴阳离子有选择性响对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极应能力的电极(1)工作原理

15、：工作原理：工作原理：工作原理：电极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的电极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的离子，通过离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位达平衡后即形成稳定的膜电位总结总结总结总结(2)ISE电极电位电极电位正离子正离子负离子负离子所以所以,对于响应离子的电极电位的总公式为对于响应离子的电极电位的总公式为:4-5 4-5 离子选择性电极的选择性：电位选择系数离子选择性电极的选择性：电位选择系数K KA,BA,B为干扰离子为干扰离子B B对欲测离子对欲测离子A A的选择性系数的选择性系数相对误差相对误差=选择性

16、系数选择性系数：相同电位时提供待测离子与干扰离子相同电位时提供待测离子与干扰离子 的活度之比的活度之比注：注：K KA,BA,B 小小电极对待测离子电极对待测离子A A响应能力响应能力大大 (选择性选择性好好)，干扰离子，干扰离子B B的干扰的干扰小小 例例1：用用pNa玻玻璃璃膜膜电电极极(KNa+，K+=0.001)测测定定pNa=3的的试试液液时时，如如试试液液中中含含有有pK=2的的钾钾离离子子，则则产产生生的的误误差差是是多多少少?解解:误差误差%=(KNa+，K+aK+)/aNa+100%=(0.001102)/103100%=1%例例2 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：某硝酸根电

17、极对硫酸根的选择系数：KNO,SO2-=4.1105，用用此此电电极极在在1.0mol/L硫硫酸酸盐盐介介质质中中测测定定硝硝酸酸根根，如如果果要要求求测测量量误误差差不不大大于于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?解：解：NO-，SO（aSO-）zi/zj/aNO-5%aNO-4.1101.0/5 aNO-8.210mol/L。测定的硝酸根离子的活度应大于测定的硝酸根离子的活度应大于8.2104mol/L4-4-测定离子活（浓）度测定离子活（浓）度 分分 析析 方方 法法 原理原理 电位法包括：电位法包括：标准曲线法、标准加入法和两次测定法等标

18、准曲线法、标准加入法和两次测定法等。（-）指示电极）指示电极 +待测溶液或标液待测溶液或标液电池电池测定测定EX 求求aX，CX（+）参比电极参比电极关于样品的前处理关于样品的前处理（1）试样组成固定，且试样基质不复杂（已知）试样组成固定，且试样基质不复杂（已知）两次测定待测溶液和标准溶液两次测定待测溶液和标准溶液 （可以准确配制，以消除不确切造成的影响）（可以准确配制，以消除不确切造成的影响）（2）试样组成不固定，且基质复杂，变动性大）试样组成不固定，且基质复杂，变动性大TISAB(TISAB(总离子强度调节缓冲溶液)的作用的作用：保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定；保持较大且相对

19、稳定的离子强度，使活度系数恒定；维持溶液在适宜的维持溶液在适宜的pHpH范围内，满足离子电极的要求；范围内，满足离子电极的要求；掩蔽干扰离子。掩蔽干扰离子。典型组成典型组成(测测F F-)：1mol/L的的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/LHAc和和0.75mol/LNaAc,使溶液使溶液pH在在5左右；左右；0.001mol/L的的柠檬酸钠柠檬酸钠,掩蔽掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子等干扰离子（1）标准曲线法标准曲线法 以以TISABTISAB溶液稀释，配制溶液稀释，配制浓度不同含被测物的标液浓度不同含被测物的标液，并分别与选定的指示电

20、极和参比电极组成化学电池，并分别与选定的指示电极和参比电极组成化学电池，测定其电动势测定其电动势，绘制绘制E-E-lgClgCi i曲线；曲线；在相同条件下测定由试样溶液和电极组成电池的电动在相同条件下测定由试样溶液和电极组成电池的电动 势，并从标准曲线上求出待测离子浓度势，并从标准曲线上求出待测离子浓度适适用用：可可测测范范围围广广，适适用用于于被被测测体体系系较较简简单单的的例例行行分分析析,批批量样品分析量样品分析优点：优点：即使电极响应不完全服从即使电极响应不完全服从NernstNernst方程的也可方程的也可 得到满意结果得到满意结果要求：要求：标液组成与试液组成相近，溶液温度相同标

21、液组成与试液组成相近，溶液温度相同 标液与试液离子强度一致，活度系数相同标液与试液离子强度一致，活度系数相同 （等量加入（等量加入TISABTISAB）（2）标准加入法标准加入法 先先测测定定由由试试样样溶溶液液（C CX X，V VX X）和和电电极极组组成成电电池池的的电电动动势势E E1 1；再再向向试试样样溶溶液液（C CX X，V VX X）中中加加入入标标准准溶溶液液（C CS S ,V,VS S ），测测量量其其电电池池的的电电动动势势E E2 2；推出待测浓度推出待测浓度C CX X加入标准溶液后加入标准溶液后加入标准溶液后加入标准溶液后,试样浓度的增加值试样浓度的增加值试样浓

22、度的增加值试样浓度的增加值:例题：将将钙钙离离子子选选择择电电极极和和饱饱和和甘甘汞汞电电极极插插入入100.00mL水水样样中中,用用直直接接电电位位法法测测定定水水样样中中的的Ca2+。25时时，测测得得钙钙离离子子电电极极电电位位为为0.0619V(对对SCE),加加 入入 0.0731mol/L的的 Ca(NO3)2标标 准准 溶溶 液液1.00mL,搅搅拌拌平平衡衡后后,测测得得钙钙离离子子电电极极电电位位为为0.0483 V(对对SCE)。试计算原水样中试计算原水样中Ca2+的浓度？的浓度？解：由标准加入法计算公式解：由标准加入法计算公式 S=0.059 c=(Vs cs)/Vo=

23、1.000.0731/100 E=0.0483(0.0619)=0.06190.0483=0.0136 V cxc(10nE/s)-17.31104（100.461)-1 7.31104 0.5293.87 104 mol/L 试样中试样中Ca2+的浓度为的浓度为3.87104mol/L。适用：适用：试样基质组成复杂、变动大的样品试样基质组成复杂、变动大的样品优点：优点：无须绘制标准曲线（仅需一种浓度标液）无须绘制标准曲线（仅需一种浓度标液）无需配制或添加无需配制或添加TISAB（CS ，VS I）操作步骤简单、快速操作步骤简单、快速（3 3 3 3）GRANGRANGRANGRAN作图法作图

24、法作图法作图法以以 对对Vs作作图图，可可以以得得到到一一条条直直线线（参参131页页），延延长长直直线线使使之之与与横横坐坐标标相相交交，此此时时纵纵坐坐标标等等于零，所以于零，所以 0即：即：4-8 4-8 4-8 4-8 影响测定的因素影响测定的因素影响测定的因素影响测定的因素1 1 线性范围和检测限线性范围和检测限(1)(1)NernstNernst响应的响应的响应的响应的线性范围线性范围线性范围线性范围：电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范围围围围(2)(2)检测限检测

25、限检测限检测限：电极电位随浓度呈线性变化的最电极电位随浓度呈线性变化的最电极电位随浓度呈线性变化的最电极电位随浓度呈线性变化的最小浓度小浓度小浓度小浓度线性相关线性相关线性相关线性相关检测限检测限检测限检测限3 3准确度：准确度：准确度：准确度：分析结果相对误差与电位测量误差分析结果相对误差与电位测量误差分析结果相对误差与电位测量误差分析结果相对误差与电位测量误差关系关系关系关系假定假定E为为1mV，对一价离子，对一价离子，C/C约为约为4%对二价离子，对二价离子，C/C约为约为8%4稳稳定定性性：电电极极电电位位随随时时间间发发生生变变化化的的漂漂移移量量表表明电极的稳定性明电极的稳定性注：

26、随时间变化越小，电极稳定性越高注：随时间变化越小，电极稳定性越高 5响响应应时时间间（或或响响应应速速度度）：电电极极给给出出稳稳定定电电位位所需的时间所需的时间注：响应时间应尽量短注：响应时间应尽量短 6应用：应用：适用：采用直接电位法测定阴阳离子活度适用：采用直接电位法测定阴阳离子活度 及低浓度溶液组分及低浓度溶液组分优点优点：设备简单，操作方便，测定快速：设备简单，操作方便，测定快速缺点缺点：准确度较差：准确度较差4-11 4-11 电位滴定法电位滴定法一、一、定义定义 利用利用电极电位电极电位的突变的突变指示滴定终点的滴定指示滴定终点的滴定分析方法分析方法。电位滴定法电位滴定法采用采用

27、作图和微商计算法作图和微商计算法求滴定终点。求滴定终点。电位滴定的基本原理与普通容量分析相同，其区别电位滴定的基本原理与普通容量分析相同，其区别在于在于确定终点确定终点的方法不同，因而具有下述特点：的方法不同，因而具有下述特点：（l）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定的相对误差可低至测定的相对误差可低至02 (2)能用于难以用指示剂判断终点的能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或浑浊或有色溶液有色溶液的滴定的滴定 （3）用于）用于非水溶液非水溶液的滴定某些有机物的滴的滴定某些有机物的滴定需在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，定需在非水溶液中进行，一

28、般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定可采用电位滴定 （4）能用于）能用于连续滴定和自动液定连续滴定和自动液定，并适用于，并适用于微量分析微量分析（1 1）.作图法确定方法作图法确定方法 (1)E-V 曲线法曲线法 如图（如图（a）所示。所示。E-V 曲线法简单，但准确性稍差。曲线法简单，但准确性稍差。(2)E/V-V 曲线法曲线法 如图（如图（b）所示。所示。由电位改变量与滴定由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。剂体积增量之比计算之。E/V-V曲线上存在着极值点，该点曲线上存在着极值点，该点对应着对应着E-V 曲线中的拐点。曲线中的拐点。(3)2E/V 2-V 曲线法曲线法 2E/V 2表示

29、表示E-V 曲线的二阶微商。曲线的二阶微商。2E/V 2值由下式计算：值由下式计算：（2 2）二级微商计算法）二级微商计算法 作图法求终点很费时间，可用数学上二级微商的近作图法求终点很费时间，可用数学上二级微商的近似求法计算终点体积。似求法计算终点体积。应应 用用 电电位位分分析析的的应应用用较较广广，它它可可用用于于环环保保、生生物物化化学学、临临床床化化工工和和工工农农业业生生产产领领域域中中的的成成分分分分析析，也也可可用用于于平平衡衡常常数的测定和动力学的研究等。数的测定和动力学的研究等。离子选择电极测定优点离子选择电极测定优点:测测量量的的线线性性范范围围较较宽宽，一一般般有有46个

30、个数数量量级级，而而且且在在有有色色或或混混浊浊的的试试液液中中也也能能测测定定。响响应应快快，平平衡衡时时间间较较短短（约约1分分钟钟），适适用用于于流流动动分分析析和和在在线线分分析析，且且仪仪器器设设备备简简便便。采采用用电电位位法法时时，对对样样品品是是非非破破坏坏性性的的，而而且且能能用用于于小小体体积积试试液液的的测测定定。它它还还可可用用作作色色谱谱分分析析的的检检测测器器。离离子子选选择电极的检测下限与膜材料有关，通常为择电极的检测下限与膜材料有关，通常为106molL1。电位法电位法电位滴定法电位滴定法 电电位位滴滴定定法法能能用用于于酸酸碱碱滴滴定定、氧氧化化还还原原滴滴定

31、定、配配合合滴滴定定和和沉沉淀淀滴滴定定分分析析。它它的的灵灵敏敏度度高高于于用用指指示示剂剂指指示示终终点点的的滴滴定分析，而且还能在有色和混浊的试液中滴定。定分析，而且还能在有色和混浊的试液中滴定。1酸碱滴定：酸碱滴定：指示电极用指示电极用pH玻璃电极玻璃电极，参比电极用，参比电极用饱和甘汞电极饱和甘汞电极。2氧化还原滴定：氧化还原滴定：指指示示电电极极用用零零类类电电极极，如如惰惰性性的的Pt电电极极等等，参参比比电电极极用用饱饱和和甘甘汞汞电电极极。滴滴定定过过程程中中的的电电极极电电位位可可以以用用能能斯斯特特方方程程求求得。得。3配配位位滴定：滴定：在配在配位位滴定中，常用的指示电

32、极是第三类电极中的滴定中，常用的指示电极是第三类电极中的pM电极电极。测量时将。测量时将Hg电极插入含有微量电极插入含有微量Hg2Y4(EDTA)和被测金属离子和被测金属离子Mz溶液中溶液中,此电极（此电极（Hg|HgY2，MYz4，Mz）的电极电位与的电极电位与Mz浓度有关。指示电极也浓度有关。指示电极也可以用离子选择电极。可以用离子选择电极。4沉淀滴定：沉淀滴定：指示电极用指示电极用Ag电极、电极、Hg电极或氯、碘等离子选择电极电极或氯、碘等离子选择电极。滴定过程中的电极电位可用能斯特方程表示。滴定过程中的电极电位可用能斯特方程表示。n石英和玻璃都有硅氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH玻璃电极？n答：石英是纯的SiO2，它没有可供离子交换的电荷点（定域体），所以没有响应离子的功能。当加入碱金属的氧化物成为玻璃后，部分硅氧键断裂，生成固定的带负电荷的骨架，形成载体，抗衡离子H可以在其中活动。