非金属无机物的有效测定.pptx

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1、8.8.非金属无机物的测定非金属无机物的测定酸度和碱度酸度和碱度pHpH值值 溶解氧溶解氧 氰化物氰化物 氟化物氟化物 含氮化合物含氮化合物 硫化物硫化物磷磷 8.1 酸度和碱度酸度和碱度8.1.1酸度酸度 指指水水中中所所含含能能与与强强碱碱发发生生中中和和作作用用的的物物质质的的总总量量，这这类类物质包括无机酸、有机酸、强酸弱碱盐。物质包括无机酸、有机酸、强酸弱碱盐。（一）酸碱指示剂滴定法（一）酸碱指示剂滴定法 酚酞作指示剂（其变色酚酞作指示剂（其变色pHpH为为8.38.3）-总酸度，包括强酸和弱酸总酸度，包括强酸和弱酸 甲基橙作指示剂（其变色甲基橙作指示剂（其变色pHpH约约3.73.

2、7）-强酸酸度强酸酸度 酸酸度度的的单单位位在在水水和和废废水水监监测测分分析析方方法法中中规规定定用用CaCOCaCO3 3（mg/Lmg/L）表示。）表示。（二）电位滴定法（二）电位滴定法 以以pHpH玻玻璃璃电电极极为为指指示示电电极极，甘甘汞汞电电极极为为参参比比电电极极，与与被被测测水水样样组组成成原原电电池池并并接接入入pHpH计计，用用氢氢氧氧化化钠钠标标准准溶溶液液滴滴定定至至pHpH计计指指示示3.73.7和和8.3,8.3,据据其其相相应应消消耗耗的的氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液量量分别计算两种酸度。分别计算两种酸度。8.1.2 8.1.2 碱度碱度q水水中中所所含含能能与与强

3、强酸酸发发生生中中和和作作用用的的物物质质的的量量，包包括括强强碱碱、弱碱、强碱弱酸盐等。弱碱、强碱弱酸盐等。q天天然然水水的的碱碱度度主主要要由由重重碳碳酸酸盐盐、碳碳酸酸盐盐和和氢氢氧氧化化物物所所引引起。起。q碱碱度度常常用用于于评评价价水水体体的的缓缓冲冲能能力力及及金金属属在在其其中中的的溶溶解解性性和毒性等。如水体酸化将导致碱度的降低。和毒性等。如水体酸化将导致碱度的降低。q指示剂滴定法和电位滴定法。指示剂滴定法和电位滴定法。8.2 pH8.2 pH值值pH=-lgaH+测定水的测定水的pHpH值的方法主要为玻璃电极法（电位法）。值的方法主要为玻璃电极法（电位法）。以以pHpH玻玻

4、璃璃电电极极为为指指示示电电极极，饱饱和和甘甘汞汞电电极极为为参参比比电电极极，并并将将二者与被测溶液组成原电池，其电动势为：二者与被测溶液组成原电池，其电动势为：E电池电池=甘汞甘汞-玻璃玻璃 甘甘汞汞：饱饱和和甘甘汞汞电电极极的的电电极极电电位位，不不随随被被测测溶溶液液中中氢氢离离子子活活度度变变化化，可可视为定值；视为定值；玻璃玻璃：pHpH玻璃电极的电极电位，随被测溶液中氢离子活度变化玻璃电极的电极电位，随被测溶液中氢离子活度变化 玻璃玻璃可用能斯特方程式表达可用能斯特方程式表达上式表示为（上式表示为（25oC）:E电池电池=甘汞甘汞-(0+0.059lgaH+)=K+0.059pH

5、8.3 8.3 溶解氧溶解氧 溶解氧主要受耗氧性有机污染物和无机还原物质的影响。溶解氧主要受耗氧性有机污染物和无机还原物质的影响。（一）碘量法（一）碘量法l在在水水样样中中加加入入硫硫酸酸锰锰和和碱碱性性碘碘化化钾钾，水水中中的的溶溶解解氧氧将将二二价价锰锰氧氧化化成成四四价价锰锰，并生成氢氧化物沉淀（水样采集时现场固定）。并生成氢氧化物沉淀（水样采集时现场固定）。l（返返回回实实验验室室）加加酸酸后后，沉沉淀淀溶溶解解，四四价价锰锰又又可可氧氧化化碘碘离离子子而而释释放放出出与与溶溶解解氧相当的游离碘（当量浓度相等）。氧相当的游离碘（当量浓度相等）。l以以淀淀粉粉为为指指示示剂剂，用用硫硫代

6、代硫硫酸酸钠钠标标准准溶溶液液滴滴定定释释放放出出的的碘碘，可可计计算算出出溶溶解解氧氧的含量。的含量。MnSO4+2NaOH=Na2SO4+Mn(OH)22Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2(棕色沉淀棕色沉淀)MnO(OH)2+2H2SO4=Mn(SO4)2+3H2OMn(SO4)2+2KI=MnSO4+K2SO4+I22Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaIMM硫代硫酸钠标准溶液浓度硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol/L)(mol/L)VV滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（mLmL）V V水水水样体积（水样体积（mlml）88氧换算值（氧换算值（g

7、g）(二二)修正的碘量法修正的碘量法(1)(1)叠氮化钠修正法（水样含亚硝酸盐）叠氮化钠修正法（水样含亚硝酸盐）亚亚硝硝酸酸盐盐能能与与碘碘化化钾钾作作用用释释放放出出游游离离碘碘，从从而而产产生生正正干干扰扰。叠氮化钠能将亚硝酸盐分解。叠氮化钠能将亚硝酸盐分解。(2)(2)高锰酸钾修正法高锰酸钾修正法 适合于含大量亚铁离子，不含其他还原剂及有机物的水样。适合于含大量亚铁离子，不含其他还原剂及有机物的水样。(三）氧电极法三）氧电极法当水中含有氧化性物质、还原性物质（有机物等），会干扰测定，当水中含有氧化性物质、还原性物质（有机物等），会干扰测定，应预先消除并根据不同的干扰物质采用修正的碘量法。

8、应预先消除并根据不同的干扰物质采用修正的碘量法。8.4 8.4 氰化物氰化物氰化物：简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）氰化物：简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）简简单单氰氰化化物物易易溶溶于于水水、毒毒性性大大，络络合合氰氰化化物物在在水水体体中中受受pHpH值、水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物。值、水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物。地地面面水水一一般般不不含含氰氰化化物物，其其主主要要污污染染源源是是电电镀镀、焦焦化化、造造气气、选选矿矿、洗洗印印、石石油油化化工工、有有机机玻玻璃璃制制造造、农农药药等等工业废水。工业废水。q测定方法：测定方法：容量滴定法、分光光

9、度法和离子选择电极法。容量滴定法、分光光度法和离子选择电极法。q预处理方法：预处理方法：将水样在酸性介质中进行蒸馏，把能形成氰化氢的氰化将水样在酸性介质中进行蒸馏，把能形成氰化氢的氰化物（全部简单氰化物和部分络合氰化物）蒸出，使之与物（全部简单氰化物和部分络合氰化物）蒸出，使之与干扰组分分离，并用氢氧化钠溶液吸收。干扰组分分离，并用氢氧化钠溶液吸收。（1）向向水水样样中中加加入入酒酒石石酸酸和和硝硝酸酸锌锌，调调节节pH值值为为4，加加热热蒸蒸馏馏，则则简简单单氰氰化化物物及及部部分分络络合合氰氰化化物物（如如Zn(CN)42-）以以氰化氢形式被蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收。氰化氢形式被蒸馏出

10、来，用氢氧化钠溶液吸收。（2）向向水水样样中中加加入入磷磷酸酸和和EDTA，在在PH2的的条条件件下下加加热热蒸蒸馏馏，此此时时可可将将全全部部简简单单氰氰化化物物和和除除钴钴氰氰络络合合物物外外的的绝绝大大部部分分络络合合氰氰化化物物以以氰氰化化氢氢的的形形式式蒸蒸馏馏出出来来，用用氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液吸收吸收。8.58.5氟化物氟化物 v氟氟是是人人体体必必需需的的微微量量元元素素之之一一，缺缺少少氟氟易易患患龋龋齿齿病病。但但氟过量易患斑齿病和氟骨病。氟过量易患斑齿病和氟骨病。v氟氟化化物物广广泛泛存存在在于于天天然然水水中中。有有色色冶冶金金、钢钢铁铁和和铝铝加加工工、玻玻璃璃、磷

11、磷肥肥、电电镀镀、陶陶瓷瓷、农农药药等等行行业业排排放放的的废废水水和和含含氟矿物废水是氟化物的主要人为污染源。氟矿物废水是氟化物的主要人为污染源。v对对于于污污染染严严重重的的生生活活污污水水和和工工业业废废水水，以以及及含含氟氟硼硼酸酸盐盐的的水水均均应应进进行行预预蒸蒸馏馏，清清洁洁的的地地面面水水或或地地下下水水可可直直接接测测定。定。氟氟离离子子选选择择电电极极是是一一种种以以氟氟化化镧镧(LaF(LaF3 3)单单晶晶片片为为敏敏感感膜膜的的传传感感器器。由由于于单单晶晶结结构构对对能能进进入入晶晶体体交交换换的的离离子子有有严严格格的的限限制制，因因此此有有很很好好的的选选择择性

12、性。氟氟离离子子电电极极与与参参比比电电极极(饱和甘汞电极饱和甘汞电极)组成原电池组成原电池。Ag,AgClCl-,F-LaF3待测液待测液KCl(饱和饱和)Hg2Cl2,Hg内参比电极内参比电极外参比电极外参比电极（一）氟离子选择电极法（一）氟离子选择电极法原电池的电动势随溶液中氟离子浓度的变化而变化：原电池的电动势随溶液中氟离子浓度的变化而变化：（二）氟试剂分光光度法（二）氟试剂分光光度法 氟氟试试剂剂在在pH4.1的的乙乙酸酸盐盐缓缓冲冲介介质质中中，与与氟氟离离子子和和硝硝酸酸镧镧反反应应，生生成成蓝蓝色色的的三三元元络络合合物物，颜颜色色深深度度与与氟氟离子浓度成正比，在离子浓度成正

13、比，在620nm波长处比色定量。波长处比色定量。8.6 8.6 含氮化合物含氮化合物q氨氨氮氮、亚亚硝硝酸酸盐盐氮氮、硝硝酸酸盐盐氮氮、有有机机氮氮和和总总氮氮。前前四四者者之之间间通通过过生生物物化化学学作作用用可可以以相相互互转转化化。其其中中，氨氨氮氮在在有有氧氧的的条条件件下下通通过过微微生物作用，氧化成硝酸盐的过程称为硝化。生物作用，氧化成硝酸盐的过程称为硝化。q凯凯氏氏氮氮：指指以以凯凯氏氏法法测测得得的的含含氮氮量量。它它包包括括氨氨氮氮和和在在此此条条件件下下能能转转化化为为铵铵盐盐而而被被测测定定的的有有机机氮氮化化合合物物。此此类类有有机机氮氮化化合合物物主主要要有有蛋蛋白

14、白质质、氨氨基基酸酸、肽肽、胨胨、核核酸酸、尿尿素素以以及及合合成成的的氮氮为为负负三三价价形形态的有机氮化合物。凯氏氮与氨氮的差值表示有机氮含量。态的有机氮化合物。凯氏氮与氨氮的差值表示有机氮含量。q亚硝酸盐氮、硝酸盐氮的测量均可采用离子色谱法亚硝酸盐氮、硝酸盐氮的测量均可采用离子色谱法。8.6.1 氨氮氨氮q水水溶溶液液中中的的氨氨氮氮是是以以游游离离氨氨（或或称称非非离离子子氨氨，NH3）或或离离子子氨氨（NH4+）形形态态存存在在的的氮氮，两两者者的的组组成成比比决决定定于于水水的的pH。对对于于地地面面水水，常常要要求求测测定定非非离离子子氨氨。氨氨对对水水生生生生物物等等的的毒毒性

15、性是是由由溶溶解解的的非非离离子氨造成的，而离子氨则基本无毒。子氨造成的，而离子氨则基本无毒。q水中氨氮主要来源：水中氨氮主要来源：生生活活污污水水中中含含氮氮有有机机物物受受微微生生物物作作用用的的分分解解产产物物；肥肥料料生生产产、硝硝酸酸、炼炼焦焦、煤煤气气、硝硝化化纤纤维维、人人造造丝丝、合合成成橡橡胶胶、碳碳化化钙钙、燃燃料料、清清漆漆、烧烧碱碱、电电镀镀及及石石油油开开采采和和石石油油产产品品加加工工过过程程等等工工业业废废水水；农农田田排排水水等等。测测定定方方法法：纳纳氏氏试试剂剂比比色色法法，水水杨杨酸酸-次次氯氯酸酸盐盐比比色色法法，电极法和滴定法电极法和滴定法测测定定方方

16、法法的的选选择择要要考考虑虑两两个个主主要要因因素素：氨氨的的浓浓度度和和存存在在的干扰物。的干扰物。浓度较低时，选用比色法；浓度较低时，选用比色法；浓度较高时选用滴定法。浓度较高时选用滴定法。（一）纳氏试剂分光光度法（一）纳氏试剂分光光度法l在在水水样样中中加加入入碘碘化化汞汞和和碘碘化化钾钾的的强强碱碱溶溶液液（纳纳氏氏试试剂剂），则与氨反应生成黄棕色胶态化合物，则与氨反应生成黄棕色胶态化合物，l此此颜颜色色在在较较宽宽的的波波长长范范围围内内有有强强烈烈吸吸收收，通通常常使使用用410-410-425nm425nm范围波长光比色定量。反应式如下：范围波长光比色定量。反应式如下：2K2Hg

17、I4+3KOH+NH3=NH2Hg2IO+7KI+2H2O （二）水杨酸（二）水杨酸-次氯酸盐比色法次氯酸盐比色法 在在亚亚硝硝基基铁铁氰氰化化钠钠存存在在下下，氨氨与与水水杨杨酸酸和和次次氯氯酸酸反反应应生生成蓝色化合物，于其最大吸收波长成蓝色化合物，于其最大吸收波长697nm697nm处比色定量。处比色定量。（三）电极法（三）电极法 氨气敏电极是一种复合电极。氨气敏电极是一种复合电极。（四）（四）滴定法滴定法l取取一一定定量量的的水水样样，调调节节pHpH在在6.0-7.46.0-7.4范范围围，加加入入氯氯化化镁镁使使呈微碱性。呈微碱性。l加热蒸馏，释出的氨用硼酸溶液吸收。加热蒸馏，释出

18、的氨用硼酸溶液吸收。l取取全全部部吸吸收收液液，以以甲甲基基红红-亚亚甲甲蓝蓝为为指指示示剂剂，使使用用酸酸标标准准溶液滴定。溶液滴定。8.6.2 8.6.2 亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮v亚亚硝硝酸酸盐盐是是氮氮循循环环的的中中间间产产物物，在在水水体体中中很很不不稳稳定定，当当含含氧氧和和在在微微生生物物作作用用下下，可可氧氧化化成成硝硝酸酸盐盐，在在缺缺氧氧或或无无氧氧条条件件下下也也可可还还原原为为氨氨。一一般般天天然然水水中中含含量量不不会会超过超过0.1mg/L0.1mg/L。v水水中中的的亚亚硝硝酸酸盐盐主主要要来来源源于于生生活活污污水水中中含含氮氮有有机机物物的的分分解解，此此外外，

19、化化肥肥和和酸酸洗洗等等工工业业废废水水和和农农田田排排水水中中也也含有亚硝酸盐。含有亚硝酸盐。v人人体体摄摄入入一一定定量量的的亚亚硝硝酸酸盐盐可可发发生生高高铁铁血血红红蛋蛋白白症症，还可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质。还可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质。（一）（一）N-(1-萘基萘基)-乙二胺分光光度法乙二胺分光光度法l在在pH为为1.8左左右右的的酸酸性性介介质质中中，亚亚硝硝酸酸盐盐与与对对氨氨基基苯苯磺磺酰氨反应，生成重氮盐，酰氨反应，生成重氮盐，l再与再与N-(1-萘基萘基)-乙二胺偶联生成红色染料，乙二胺偶联生成红色染料，l于于540nm处进行比色测定。处进行比

20、色测定。（二）离子色谱法：（二）离子色谱法：l利利用用离离子子交交换换的的原原理理，连连续续对对共共存存多多种种阴阴离离子子或或阳阳离离子子进行分离、定性和定量的方法，进行分离、定性和定量的方法，l其其分分析析系系统统由由输输液液泵泵、进进样样阀阀、分分离离柱柱、抑抑制制柱柱和和电电导导检测装置等组成。检测装置等组成。8.6.3 8.6.3 硝酸盐氮硝酸盐氮 v硝酸盐是在有氧环境中最稳定的含氮化合物。硝酸盐是在有氧环境中最稳定的含氮化合物。v高高含含量量硝硝酸酸盐盐的的饮饮水水会会使使儿儿童童血血液液中中变变性性血血红红蛋蛋白白增增加加而而出出现现中中毒毒。人人体体摄摄入入硝硝酸酸盐盐后后，经

21、经肠肠道道中中微微生生物物作作用用转变成亚硝酸盐而呈现毒性作用。转变成亚硝酸盐而呈现毒性作用。v制革废水、酸洗废水以及农田排水中含有大量的硝酸盐制革废水、酸洗废水以及农田排水中含有大量的硝酸盐。（一）酚二磺酸分光光度法（一）酚二磺酸分光光度法 （二）紫外分光光度法（二）紫外分光光度法 硝硝酸酸根根离离子子对对220nm波波长长有有特特征征吸吸收收，与与其其标标准准溶溶液液对对该该波波长长光光的的吸吸收收程程度度比比较较定定量量。因因为为溶溶解解性性有有机机物物在在220nm处也有吸收，故根据实践，一般引入一经验校正值。处也有吸收，故根据实践，一般引入一经验校正值。该该方方法法适适用用于于清清洁

22、洁地地表表水水和和未未受受明明显显污污染染的的地地下下水水中中硝硝酸酸盐盐氮氮的的测测定定，其其最最低低检检出出浓浓度度为为0.08mg/L，测测定定上上限限为为4mg/L。举例：黄河水体氨氮的硝化作用举例：黄河水体氨氮的硝化作用l为什么进行这个研究？为什么进行这个研究？l研究内容研究内容：（1 1）污染源的影响、水量的影响等；）污染源的影响、水量的影响等；（2 2）抓抓住住黄黄河河的的特特点点-高高泥泥沙沙含含量量，研研究究泥泥沙沙对对水水体体氨氨氮氮硝化作用的影响；硝化作用的影响；（3 3）其他水环境条件的影响，如）其他水环境条件的影响，如pHpH值、离子含量等。值、离子含量等。l研究结果

23、研究结果：v泥沙对水体氨氮硝化作用的影响（图表说明结果）泥沙对水体氨氮硝化作用的影响（图表说明结果）v在在研研究究的的泥泥沙沙范范围围内内，泥泥沙沙对对氨氨氮氮的的硝硝化化存存在在促促进作用。进作用。v为什么会有促进作用，影响机理的研究为什么会有促进作用，影响机理的研究8.7 8.7 硫化物硫化物l水水中中存存在在的的硫硫化化物物，包包括括溶溶解解的的H2S和和HS-、含含在在悬悬浮浮物物中中的的酸酸溶溶性性金金属属硫硫化化物物，以以及及几几乎乎不不溶溶的的铜铜、汞汞、银银等等硫硫化化物物，此此外外，还还有有含含硫硫的的有有机机化化合合物物。通通常常所所测测定定的的水水中中硫硫化化物物系系指指

24、溶溶解解的的H2S和和HS-、以以及及酸酸溶溶性性金金属属硫化物。硫化物。l水水中中含含硫硫化化物物，往往往往因因硫硫化化氢氢的的逸逸散散造造成成感感官官指指标标恶恶化化，同同时时可可消消耗耗水水中中的的氧氧气气；硫硫化化氢氢毒毒性性很很大大，并并致致水水生生生生物死亡。物死亡。来源：来源：l生生活活污污水水、工工业业废废水水（石石油油炼炼制制、人人造造纤纤维维、印印染染、制制革、炼焦、煤气和造纸等废水中）；革、炼焦、煤气和造纸等废水中）；l在厌氧菌的作用下，硫酸盐亦可还原成硫化物。在厌氧菌的作用下，硫酸盐亦可还原成硫化物。(一一)对氨基二甲基苯胺分光光度法对氨基二甲基苯胺分光光度法 (二二)

25、碘量法碘量法 (三三)电位滴定法电位滴定法 水水样样有有色色，含含悬悬浮浮物物、某某些些还还原原性性物物质质（如如亚亚硫硫酸酸盐盐、硫硫代代硫硫酸酸钠钠等等）及溶解的有机物均对碘量法或分光光度法测定有干扰。预处理方法：及溶解的有机物均对碘量法或分光光度法测定有干扰。预处理方法：（一一）乙乙酸酸锌锌沉沉淀淀过过滤滤法法，使使S2-生生成成ZnS，继继之之以以过过滤滤离离心心使使与与溶溶液液中的干扰物质分离，取沉淀物供中的干扰物质分离，取沉淀物供S2-测定。测定。（二二）酸酸化化吹吹气气法法，水水样样在在加加酸酸酸酸化化后后，以以氮氮气气或或二二氧氧化化碳碳为为载载气气，使使所所生生成成的的硫硫化

26、化氢氢被被吹吹出出而而由由吸吸收收剂剂（乙乙酸酸锌锌和和乙乙酸酸钠钠）吸吸收收，再再以以比色法或碘量法测定硫化物。比色法或碘量法测定硫化物。（三）沉淀（三）沉淀吹气法（或吹气吹气法（或吹气沉淀法），以锌盐或镉盐沉淀法），以锌盐或镉盐使成硫化物沉淀后，过滤或离心分离，再在酸性介质中使成硫化物沉淀后，过滤或离心分离，再在酸性介质中吹气，使硫化氢为吸收剂吸收，或先行吹气，后沉淀分吹气，使硫化氢为吸收剂吸收，或先行吹气，后沉淀分离。离。8.8 8.8 磷（总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷）磷（总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷）水样水样总磷总磷消解消解0.45um滤膜过滤液滤膜过滤液可溶性正磷酸盐可溶性正磷

27、酸盐可溶性总磷酸盐可溶性总磷酸盐消解消解l钼锑抗分光光度法钼锑抗分光光度法l孔雀绿孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法磷钼杂多酸分光光度法9.金属化合物的测定金属化合物的测定l汞、铬、镉、铅、铜、锌、镍、钡、钒、砷等。汞、铬、镉、铅、铜、锌、镍、钡、钒、砷等。l危危害害：有有害害金金属属侵侵入入人人的的肌肌体体后后，将将会会使使某某些些酶酶失失去去生生物活性而出现不同的中毒症状。物活性而出现不同的中毒症状。l其其毒毒性性大大小小与与金金属属种种类类、理理化化性性质质、浓浓度度及及存存在在的的价价态态和形态有关。和形态有关。l金属总量金属总量=可滤态金属可滤态金属+不可滤态金属不可滤态金属l测定水体中金

28、属元素广泛采用的方法有：测定水体中金属元素广泛采用的方法有：分光光度法分光光度法 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 阳极溶出伏安法阳极溶出伏安法 容量法容量法实验技术实验技术(一一)水样的预处理水样的预处理 现场过滤和酸化（测定可滤和不可过滤态）现场过滤和酸化（测定可滤和不可过滤态）水样的消解水样的消解(什么样的水样需要消解？）什么样的水样需要消解？）（二）校准曲线（二）校准曲线 是是用用于于描描述述待待测测物物质质的的浓浓度度或或量量与与相相应应的的测测量量仪仪器器的的响响应应量量或或其其他他指指示示量量之之间间的的定定量量关关系系的的曲曲线线。校校准准曲曲线线包包括：括：l工工作作曲曲

29、线线，绘绘制制校校准准曲曲线线的的标标准准溶溶液液的的分分析析步步骤骤与与样样品品分析步骤完全相同分析步骤完全相同l标标准准曲曲线线，绘绘制制校校准准曲曲线线的的标标准准溶溶液液的的分分析析步步骤骤与与样样品品分析步骤相比有所省略，如省略样品的前处理。分析步骤相比有所省略，如省略样品的前处理。l一般要求校准曲线的相关系数在一般要求校准曲线的相关系数在0.9990.999以上。以上。校准曲线的绘制校准曲线的绘制 l储备溶液的配制储备溶液的配制 通通常常用用各各元元素素合合适适的的盐盐类类来来配配制制标标准准溶溶液液，当当没没有有合合适适的的盐盐类类可可供供使使用用时时，可可以以直直接接溶溶解解相

30、相应应的的金金属属丝丝、棒棒、片片于于合合适适的的溶溶剂剂中中，以配置所需浓度的标准溶液。以配置所需浓度的标准溶液。l标准系列的配制标准系列的配制 标标准准溶溶液液的的合合适适浓浓度度范范围围应应该该是是在在能能产产生生0.2-0.80.2-0.8单单位位吸吸光光度度或或15%-65%15%-65%透过率之间的浓度。透过率之间的浓度。标准样品的组成要尽可能接近未知试样的组成。标准样品的组成要尽可能接近未知试样的组成。（三）空白实验（三）空白实验v空空白白实实验验又又叫叫空空白白测测定定。是是指指用用蒸蒸馏馏水水代代替替试试样样的的测测定定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同；其所加试剂和操

31、作步骤与试验测定完全相同；v空白试验应与试样测定同时进行；空白试验应与试样测定同时进行；v在每次测定时，均应作空白实验；在每次测定时，均应作空白实验；v空空白白实实验验所所得得的的值值为为空空白白实实验验值值，在在计计算算样样品品的的测测量量值值时，应减去空白实验值。时，应减去空白实验值。9.1 镉、铅、铜、锌镉、铅、铜、锌v镉镉、铅铅、铜铜、锌锌在在自自然然界界中中不不是是以以单单一一元元素素形形态态存存在在，镉常在铅锌、铅铜锌矿中发现。镉常在铅锌、铅铜锌矿中发现。v锌锌和和铜铜为为人人体体必必需需的的微微量量元元素素，但但过过量量后后会会对对人人体体产产生生毒害作用。毒害作用。v测测定定方

32、方法法主主要要有有原原子子吸吸收收分分光光光光度度法法，分分光光光光度度法法、阳阳极溶出伏安法和示波极谱法等。极溶出伏安法和示波极谱法等。9.29.2砷砷l地地壳壳中中砷砷的的平平均均含含量量（克克拉拉克克值值）为为510510-4-4%。元元素素砷砷的的毒毒性性极极低低，而而砷砷的的化化合合物物均均有有剧剧毒毒，三三价价砷砷化化合合物物比比其他砷化物毒性更强。其他砷化物毒性更强。l砷砷随随岩岩石石的的风风化化、砷砷矿矿与与有有色色金金属属矿矿的的开开采采和和冶冶炼炼，还还有煤炭燃烧而被带到空气、土壤和水环境中。有煤炭燃烧而被带到空气、土壤和水环境中。l环环境境中中砷砷污污染染主主要要由由于于

33、含含砷砷三三废废的的排排放放（采采矿矿、冶冶金金、化化工工、化化学学制制药药、农农药药生生产产、玻玻璃璃、制制革革等等工工业业废废水水）、含砷农药的施用以及特殊的地质条件所造成的。含砷农药的施用以及特殊的地质条件所造成的。（一）新银盐分光光度法（一）新银盐分光光度法KBH4+3H2O+H+=H3BO3+K+8H(新生态氢新生态氢)H+As3+(As5+)=AsH3(气体胂气体胂)AsH3+6AgNO3+2H2O=6Ag0(黄色黄色)+HAsO2+6HNO3实例实例l水样水样250ml；l样品和标准曲线的显色液均定容到样品和标准曲线的显色液均定容到5.00ml；l标准使用液的浓度为标准使用液的浓

34、度为1mg/Ll已知吸光度已知吸光度(y)和砷标准使用液加入量和砷标准使用液加入量(x/ml)之间的关之间的关系为：系为：y=0.25x+0.005l样品的吸光度为样品的吸光度为0.310；l空白溶液的吸光度为空白溶液的吸光度为0.005l求样品中求样品中As的含量。的含量。l吸光度吸光度(y)和校准曲线中砷标准溶液浓度和校准曲线中砷标准溶液浓度(x)之间的之间的关系为：关系为：y=1.25x+0.005l当吸光度为当吸光度为0.310时，有：时，有：l0.310-0.005=1.25x+0.005，得：，得：lX=0.240mg/Ll水样的实际浓度为：水样的实际浓度为：0.240/50=0.

35、0048mg/L(水样浓缩了水样浓缩了50倍）倍）9.3 铬铬 q铬铬化化合合物物的的常常见见价价态态有有三三价价和和六六价价。在在水水体体中中，六六价价铬铬一般以一般以CrO42-,HCr2O7-,Cr2O72-三种阴离子形式存在。三种阴离子形式存在。q来来源源：铬铬矿矿石石加加工工，金金属属表表面面处处理理、皮皮革革鞣鞣制制、印印染染、照相材料等行业废水。照相材料等行业废水。二苯碳酰二肼分光光度法：二苯碳酰二肼分光光度法：q六六价价铬铬的的测测定定：在在酸酸性性介介质质中中，六六价价铬铬与与二二苯苯碳碳酰酰二二肼肼反反应应，生生成成紫紫红红色色络络合合物物，于于540nm波波长长处处进进行

36、行比比色色测测定。定。q总总铬铬的的测测定定：在在酸酸性性介介质质中中，首首先先将将三三价价铬铬用用高高锰锰酸酸钾钾氧氧化化成成六六价价铬铬，过过量量的的高高锰锰酸酸钾钾用用亚亚硝硝酸酸钠钠分分解解，过过量量的的亚亚硝硝酸酸钠钠用用尿尿素素分分解解，然然后后加加入入二二苯苯碳碳酰酰二二肼肼显色，比色测量。显色，比色测量。六价铬的测定（六价铬的测定（P559)l方法原理方法原理l干扰干扰l方法的适用范围方法的适用范围l仪器仪器 分光光度计分光光度计 石英比色皿石英比色皿 50ml 50ml比色管比色管l试剂试剂 丙酮丙酮 硫酸硫酸 磷酸磷酸 氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液 氢氧化锌共沉淀剂氢氧化锌共沉

37、淀剂 高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液 铬标准储备液和标准溶液铬标准储备液和标准溶液 尿素溶液尿素溶液 亚硝酸钠溶液亚硝酸钠溶液 显色剂显色剂l标准曲线的绘制标准曲线的绘制向一系列向一系列50ml比色管中加入比色管中加入0,0.20,0.50,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00和和10.00ml铬标准溶液；铬标准溶液；用水稀释至标线；用水稀释至标线；按照和水样同样的预处理和测定步骤操作（如果前处理复杂）；按照和水样同样的预处理和测定步骤操作（如果前处理复杂）；将测得的吸光度进行空白校正后，绘制吸光度对六价铬含量的标准曲将测得的吸光度进行空白校正后，绘制吸光度对六价铬含量的标准曲线。线。l

38、步骤步骤l样品的预处理样品的预处理 (1)(1)样品中不含悬浮物，低色度的水样可直接测定；样品中不含悬浮物，低色度的水样可直接测定；(2)(2)色度校正：如水样有色但不太深；色度校正：如水样有色但不太深；(3)(3)锌盐沉淀分离法：对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共锌盐沉淀分离法：对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理；沉淀剂并进行过滤处理；(4)(4)二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原物质的消除；二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原物质的消除；(5)(5)次氯酸盐等氧化物质的消除。次氯酸盐等氧化物质的消除。样品的测定：样品的测定：取适量无色透明的水样或经预处理的水样

39、于取适量无色透明的水样或经预处理的水样于50ml比色管中；比色管中；稀释至标线；稀释至标线；加入加入1+1硫酸溶液硫酸溶液0.5ml和和1+1磷酸溶液磷酸溶液0.5ml，摇匀；，摇匀；加入加入2ml显色剂，摇匀；显色剂，摇匀；5-10min后，于后，于540nm波长处测定吸光度，以水作参比，并作空白校正；波长处测定吸光度，以水作参比，并作空白校正；从校准曲线上查得六价铬的含量。从校准曲线上查得六价铬的含量。计算计算：六价铬（六价铬（Cr,mg/L)=m/vm:由校准曲线查得的六价铬含量（由校准曲线查得的六价铬含量（g)V:水样的体积水样的体积l注意事项注意事项 所有玻璃仪器不能用重铬酸钾洗液洗

40、涤，可用硝酸、硫所有玻璃仪器不能用重铬酸钾洗液洗涤，可用硝酸、硫酸混合液或洗涤剂洗涤；酸混合液或洗涤剂洗涤；铬标准溶液有两种浓度，分别适合于高含量和低含量水铬标准溶液有两种浓度，分别适合于高含量和低含量水样的测定；样的测定；酸度、温度和放置时间对六价铬与二苯碳酰二肼显色反酸度、温度和放置时间对六价铬与二苯碳酰二肼显色反应的影响；应的影响；测定清洁地面水时，显色剂的配制。测定清洁地面水时，显色剂的配制。9.4 汞汞q在水体中，汞以颗粒态和可溶态两种状态存在。在水体中，汞以颗粒态和可溶态两种状态存在。q汞汞分分为为元元素素汞汞、无无机机汞汞化化合合物物（无无机机汞汞盐盐、氧氧化化汞汞和和硫硫化化汞

41、汞），有有机机汞汞（芳芳基基汞汞和和烷烷基基汞汞）,其其中中，甲甲基基汞汞的的危危害害最大。最大。q来源：贵金属冶炼、仪器仪表制造、食盐电解、化工、农来源：贵金属冶炼、仪器仪表制造、食盐电解、化工、农药、塑料、军工等工业废水。药、塑料、军工等工业废水。v汞汞原原子子蒸蒸气气对对253.7nm253.7nm的的紫紫外外光光有有选选择择性性吸吸收收。在在一一定定浓度范围内，吸光度与汞浓度成正比。浓度范围内，吸光度与汞浓度成正比。v水水样样经经消消解解后后，将将各各种种形形态态的的汞汞转转化化为为二二价价汞汞，再再用用氯化亚锡将二价汞还原为元素汞，氯化亚锡将二价汞还原为元素汞，v用用载载气气将将产产生生的的汞汞蒸蒸气气带带入入测测汞汞仪仪的的吸吸收收池池测测定定吸吸光光度，与汞标准溶液吸光度进行比较定量。度，与汞标准溶液吸光度进行比较定量。（一）冷原子吸收法（一）冷原子吸收法