材料科学基础_三元相图.ppt
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1、第七章第七章 三元相图三元相图三元相图成分表示方法三元相图成分表示方法 三元匀晶相图三元匀晶相图 三元系中的三相平衡三元系中的三相平衡 三元系中的四相平衡三元系中的四相平衡 三元共晶相图三元共晶相图 阅读三元相图举例阅读三元相图举例 三元相图引言三元相图引言 含有三个组元的系统成为三元系,第三个含有三个组元的系统成为三元系,第三个组元的加入,不仅会改变原来两个组元之间的组元的加入,不仅会改变原来两个组元之间的溶解度,而且第三组元可溶入原可形成的相中溶解度,而且第三组元可溶入原可形成的相中改变其性质,并且还可产生新的相,出现新的改变其性质,并且还可产生新的相,出现新的转变,引起材料的组织、性能和
2、相应的加工处转变,引起材料的组织、性能和相应的加工处理工艺的变化。三组元的材料在工程中用的也理工艺的变化。三组元的材料在工程中用的也相当普遍,例如合金钢、铸铁、铝镁铜合金、相当普遍,例如合金钢、铸铁、铝镁铜合金、ZrO2Al2O3Y2O3陶瓷等,所以需要了解三陶瓷等,所以需要了解三元系相图。元系相图。三元相图引言三元相图引言 在恒压下,二元系只有两个独立变量:温在恒压下,二元系只有两个独立变量:温度和成分,相图是平面图。三元系将有温度和度和成分,相图是平面图。三元系将有温度和两个成分参数构成的三个独立变量,因此三元两个成分参数构成的三个独立变量,因此三元相图是空间立体图,给表达和学习认识上带来
3、相图是空间立体图,给表达和学习认识上带来相当的困难。相当的困难。本章介绍三元相图的一般概念,反应类型,本章介绍三元相图的一般概念,反应类型,利用截面图和投影图来判断材料中的相反映类利用截面图和投影图来判断材料中的相反映类型和组织转变规律型和组织转变规律。第一节第一节 三元相图成分表示方法三元相图成分表示方法 等边三角形法等边三角形法 浓度三角形浓度三角形 等腰三角形法等腰三角形法 直角坐标法直角坐标法 三元相图的基本形状三元相图的基本形状等边三角形法等边三角形法 取等边三角形取等边三角形ABCABC,三个三个顶点表示三个纯组元;三个顶点表示三个纯组元;三个边各定为边各定为100100,分别代表
4、,分别代表A AB B、B BC C、C CA A三个二元系三个二元系的成分;位于三角形内的点的成分;位于三角形内的点代表三元系的成分。代表三元系的成分。在三角形内任取一点在三角形内任取一点X X,由由X X顺次作平行于三个边的线顺次作平行于三个边的线段段xaxa、xbxb、xcxc,如果将三角如果将三角形的边长定为形的边长定为100%100%,则有,则有 xaxa+xbxb+xcxc=AB=100%=AB=100%。可可以用以用xaxa,xb xb,xc xc分别表示组分别表示组元元A A、B B、C C的质量分数。的质量分数。浓度三角形浓度三角形 为为了便于使用,利用了便于使用,利用几何属
5、性:几何属性:xaxa=CbCb,xb xb=Ac,=Ac,xcxc=BaBa,并并将其刻度将其刻度标标注在注在边边上。上。为为了了阅读阅读方便,往方便,往往在三角形内用平行画出往在三角形内用平行画出网格,在三角形的网格,在三角形的边边上上标标注数注数值值,把,把这这个三角形成个三角形成为为成分三角形或成分三角形或浓浓度三角度三角形。此外,在数形。此外,在数值值的的标标注注时时要方向一致,用要方向一致,用顺时针顺时针或逆或逆时针时针都可以。都可以。例如图中的例如图中的x x点则表示其成分为点则表示其成分为55%55%A A20%B20%B25%C25%C。浓度三角形中的特定线浓度三角形中的特定
6、线平行于一平行于一边边的直的直线线上所上所有点,表示有点,表示这这个个边对应顶边对应顶点的点的组组元含量均相等;元含量均相等;过过一一顶顶点的直点的直线线上所有上所有点,表示另两个点,表示另两个顶顶点代表点代表的两的两组组元的含量比元的含量比为为一定一定值值。在相在相图图的的应应用用时,所时,所作作的垂直截面往往的垂直截面往往过这过这两两类类直直线线。等腰梯形法等腰梯形法 取等边三角形取等边三角形ABCABC的一部的一部分,用不同的比例组成等腰分,用不同的比例组成等腰梯形。梯形。直角坐标法直角坐标法 在三元系中,如果以一个在三元系中,如果以一个组元为主体,另外两组元的组元为主体,另外两组元的含
7、量较低,例如铸铁中分析含量较低,例如铸铁中分析的的FeFeC CP P系,可以采用直系,可以采用直角坐标,称直角三角形法。角坐标,称直角三角形法。如图所示,其中一个坐标轴如图所示,其中一个坐标轴表示表示B B组元的质量分数,另组元的质量分数,另一个坐标轴表示一个坐标轴表示C C组元的质组元的质量分数,则余下部分就是量分数,则余下部分就是A A组元的分数。在直角坐标中,组元的分数。在直角坐标中,根据两组元的含量变化范围,根据两组元的含量变化范围,可以采用不同比例的刻度。可以采用不同比例的刻度。XA=100%-XB-XC 三元相图的基本形状三元相图的基本形状 以浓度平面为基础,垂直于浓以浓度平面为
8、基础,垂直于浓度平面的高度坐标为温度,以此构度平面的高度坐标为温度,以此构成的空间图形,空间中任一点代表成的空间图形,空间中任一点代表了系统一固定状态,在图中表示每了系统一固定状态,在图中表示每一状态的相平衡情况,相区之间分一状态的相平衡情况,相区之间分界也有二元相图的曲线发展为曲面。界也有二元相图的曲线发展为曲面。如果浓度平面为浓度三角形,则其如果浓度平面为浓度三角形,则其三元相图为三棱柱体,它的三个侧三元相图为三棱柱体,它的三个侧面为三组元两两组成的二元相图。面为三组元两两组成的二元相图。要认识三元相图,必须熟悉二元相要认识三元相图,必须熟悉二元相图的所有规律。图的所有规律。第二节第二节
9、三元匀晶相图三元匀晶相图相图分析相图分析 水平截面图水平截面图 合金的平衡冷却凝固过程合金的平衡冷却凝固过程垂直截面图垂直截面图 三元相图的基本形状三元相图的基本形状三元匀晶相图分析三元匀晶相图分析 形成条件:三组元在液态和固态都能无限互溶。形成条件:三组元在液态和固态都能无限互溶。空空间间形形貌貌:三三棱棱柱柱体体的的相相图图,三三个个侧侧面面为为两两两两组组成成的的三三个个二二元元匀匀晶晶相相图图,内内部部有有两两个个曲曲面面将将相相图图分为三个区间。分为三个区间。点点:在在三三组组元元的的上上方方有有三三个个点点a a、b b、c c分别为三组元的熔点。分别为三组元的熔点。曲曲面面:上上
10、面面的的曲曲面面称称为为液液相相面面,下面的曲面称为固相面。下面的曲面称为固相面。相相区区:液液相相区区液液相相面面之之上上;固固相相区区固固相相面面以以下下;两两相相区区液液相相面面和和固固相相面面之之间间包包围围的的区间区间L L。水平截面图水平截面图(等温截面等温截面)那么那么m m、n n、o o点必然共一直线,成分为点必然共一直线,成分为O O的合金得到的两平衡的合金得到的两平衡相的相对数量比为:相的相对数量比为:当温度一定,可以在当温度一定,可以在等温截面图上来分析,材等温截面图上来分析,材料的成分料的成分o o若处在两相区,若处在两相区,这时系统达到平衡这时系统达到平衡(即稳即稳
11、定定)状态,平衡的液相成状态,平衡的液相成分应在空间的液相面上,分应在空间的液相面上,在等温截面图的液相线上,在等温截面图的液相线上,同样平衡的固相的成分点同样平衡的固相的成分点在截面图的固相线上,如在截面图的固相线上,如图中的图中的m m、n n两点。两点。水平截面图水平截面图连接线连接线 连接线上各成分的合金在连接线上各成分的合金在该温度下平衡的两相成分为该温度下平衡的两相成分为连接线两端点的成分。液相连接线两端点的成分。液相线上每一点对应的液体都有线上每一点对应的液体都有固定的固相与之平衡,即在固定的固相与之平衡,即在液相线上每一点在固相线上液相线上每一点在固相线上都有一个与之对应的点,
12、所都有一个与之对应的点,所以把这两条线称为共轭线。以把这两条线称为共轭线。在一定温度下,同一成分的在一定温度下,同一成分的合金有固定的平衡相,所以合金有固定的平衡相,所以连接线不可能相交。连接线不可能相交。在给定的温度下,两平衡相的成分之间的连接线段在给定的温度下,两平衡相的成分之间的连接线段称为连接线。上述的线段称为连接线。上述的线段mnmn就是连接线。就是连接线。水平截面图水平截面图柯氏法则柯氏法则 在给定温度下,平衡的在给定温度下,平衡的液相和固相之间,低熔点液相和固相之间,低熔点的组元在液相中的分数应的组元在液相中的分数应高于在固相中的分数。高于在固相中的分数。因此在连接线中任取因此在
13、连接线中任取一点,过该点和成分三角一点,过该点和成分三角形的某一顶点连接一直线,形的某一顶点连接一直线,则连接线的两端点在这直则连接线的两端点在这直线的两边,其中液体点应线的两边,其中液体点应在直线分隔的另两组元的在直线分隔的另两组元的低熔点那一边。低熔点那一边。合金的平衡冷却凝固过程合金的平衡冷却凝固过程 合金合金O O自液态冷却下来,开始是自液态冷却下来,开始是液体的降温,直到液相面的温度液体的降温,直到液相面的温度t tS S,温度再下降时,液态具有一定的过温度再下降时,液态具有一定的过冷度,开始凝固,形核长大析出的冷度,开始凝固,形核长大析出的固体固体,在在这这温度下可达到液固温度下可
14、达到液固平衡,平衡平衡,平衡时时液体的成分在液相面液体的成分在液相面上某一点,固相成分也上某一点,固相成分也应应在固相面在固相面上的某一点。温度不断下降,液体上的某一点。温度不断下降,液体的数量在逐的数量在逐渐渐减少,固体的数量不减少,固体的数量不断增加,液体的成分断增加,液体的成分变变化一直在液化一直在液相面上,而固体的成分相面上,而固体的成分变变化在固相化在固相面上。到达和固相面交点温度面上。到达和固相面交点温度t tf f时时,液体全部消失,得到成分液体全部消失,得到成分为为O O的均匀的均匀固溶体。随后温度下降固溶体。随后温度下降仅仅是固体的是固体的冷却降温,冷却降温,组织组织不不发发
15、生生变变化。化。合金的平衡冷却凝固过程合金的平衡冷却凝固过程 整个整个结结晶在一温度范晶在一温度范围围内完成,内完成,由于有由于有结结晶潜晶潜热热的放出,在冷却曲的放出,在冷却曲线线上凝固上凝固时时下降平下降平缓缓,曲,曲线线在凝固在凝固开始和开始和结结束束处处有明有明显显的的转转折。折。如果不过分考究转变过程的内如果不过分考究转变过程的内涵,三元匀晶反应的过程与二匀晶涵,三元匀晶反应的过程与二匀晶反应基本相同。都是进行选分结晶,反应基本相同。都是进行选分结晶,在平衡缓慢冷却过程中,都可得到在平衡缓慢冷却过程中,都可得到成分均匀的固溶体。成分均匀的固溶体。如果在非平衡冷却过程,同样如果在非平衡
16、冷却过程,同样会出现晶内偏析,若晶体以树枝晶会出现晶内偏析,若晶体以树枝晶方式长大,便得到枝晶偏析组织。方式长大,便得到枝晶偏析组织。在结晶过程中,也存在成分过冷的在结晶过程中,也存在成分过冷的影响。影响。两相平衡成分变化规律两相平衡成分变化规律 三元匀晶的凝固结晶过程中,三元匀晶的凝固结晶过程中,尽管液相的成分变化在液相面上,尽管液相的成分变化在液相面上,起轨迹是一曲线,但这条曲线并不起轨迹是一曲线,但这条曲线并不在一个平面上,是一条空间曲线;在一个平面上,是一条空间曲线;同样固相的成分变化也是在固相面同样固相的成分变化也是在固相面上的一空间曲线。上的一空间曲线。匀晶合金凝固过程中在每一温匀
17、晶合金凝固过程中在每一温度下平衡都有对应的连接线,将这度下平衡都有对应的连接线,将这些连接线投影到成分平面上,为一些连接线投影到成分平面上,为一系列绕成分点系列绕成分点O O旋转的线段,旋转的线段,O O点分点分连接线两线段的比随结晶过程在不连接线两线段的比随结晶过程在不断变化,得到的图形类似一只蝴蝶,断变化,得到的图形类似一只蝴蝶,称之为固溶体合金结晶过程中的蝴称之为固溶体合金结晶过程中的蝴蝶形迹线。迹线的外缘曲线就是结蝶形迹线。迹线的外缘曲线就是结晶过程液、固成分变化曲线的投影。晶过程液、固成分变化曲线的投影。垂直截面图垂直截面图(变温截面变温截面)垂直截面图垂直截面图(变温截面变温截面)
18、截面形状截面形状:截面与液相面和固相面相交,得到两条曲线,分:截面与液相面和固相面相交,得到两条曲线,分别称为液相线和固相线。一般情况所的是两边开口的,如果截别称为液相线和固相线。一般情况所的是两边开口的,如果截面过某一组元的成分点则有一边是闭合,这两曲线将图形分为面过某一组元的成分点则有一边是闭合,这两曲线将图形分为三个区域,即三个区域,即L L、L L、。垂直截面图内容垂直截面图内容 截面截面过过分析合金的成分分析合金的成分点,不同温度下点,不同温度下该该成分在成分在图图中中为为一垂直一垂直线线,垂,垂线线和两曲和两曲线线的的交点即交点即为为合金凝固开始和合金凝固开始和结结束束温度,曲温度
19、,曲线给线给出了冷却出了冷却过过程程经经历历的各种相平衡,即清楚表达的各种相平衡,即清楚表达了凝固冷却了凝固冷却过过程,和冷却曲程,和冷却曲线线有完好的有完好的对应对应关系。关系。固溶体凝固固溶体凝固时时,液相和固相的成分,液相和固相的成分变变化是空化是空间间曲曲线线,并不都在截面上,所以,并不都在截面上,所以这这是液相是液相线线和固相和固相线线的走向的走向不代表它不代表它们们的成分的成分变变化,尽管形状化,尽管形状类类似二元相似二元相图图,但,但这这里不能里不能应应用杠杆定律来分析平衡相的成分和数量关系。用杠杆定律来分析平衡相的成分和数量关系。第三节第三节 三元系中的三相平衡三元系中的三相平
20、衡 三相平衡转变类型三相平衡转变类型 三相平衡区的水平截面三相平衡区的水平截面 重心法则重心法则 三相平衡区的空间形状三相平衡区的空间形状 三相平衡区的垂直截面三相平衡区的垂直截面 三相平衡区在成分平面上的投影三相平衡区在成分平面上的投影 三相平衡转变类型三相平衡转变类型 按按物物质质不不灭灭的的原原理理,系系统统如如果果发发生生相相转转变变,降降温温时时,至至少少要要有有一一个个反反应应相相(含含量量减减少少)和和一一个个生生成成相相(含含量量增增加加),三三元元系系处处于于三三相相平平衡衡,可可能能组组合合的的转转变变类类型型有有两两种:种:共共晶晶型型 是是指指降降温温时时存存在在一一个
21、个反反应应相相和和两两个个生生成成相相这这一类的总称。包括共晶、共析、偏晶等,反应式为:一类的总称。包括共晶、共析、偏晶等,反应式为:包包晶晶型型 是是指指降降温温时时存存在在两两个个反反应应相相和和一一个个生生成成相相这这一类的总称。包括包晶、包析等,反应式为:一类的总称。包括包晶、包析等,反应式为:连接三角形连接三角形 如果某一成分的合金在截面的如果某一成分的合金在截面的温度下处于三相平衡,由相律温度下处于三相平衡,由相律f=cf=cp p1=31=33 31=11=1,存在一个存在一个自由度,平衡可以发生的一温度范自由度,平衡可以发生的一温度范围,所以三元系的三相平衡转变不围,所以三元系
22、的三相平衡转变不是在一恒下进行,即转变过程是在是在一恒下进行,即转变过程是在一温度范围内发生。当温度一定,一温度范围内发生。当温度一定,三个平衡相的成分将是确定不变的。三个平衡相的成分将是确定不变的。在这个温度下,连接三个平衡相的在这个温度下,连接三个平衡相的成分点,就得到一三角形,这个三成分点,就得到一三角形,这个三角形称为连接三角形。角形称为连接三角形。连接三角形是在一定的温度下,处于三相平衡的三个相成分连接三角形是在一定的温度下,处于三相平衡的三个相成分点组成的直边三角形,三相平衡是每两相也是平衡状态,所以连点组成的直边三角形,三相平衡是每两相也是平衡状态,所以连接三角形的三条边分别为两
23、两双相平衡的连接线。接三角形的三条边分别为两两双相平衡的连接线。重心法则条件重心法则条件三角形三角形abcabc为某一温度下的连接为某一温度下的连接三角形,三个顶点对应三个平三角形,三个顶点对应三个平衡相的成分,其中:衡相的成分,其中:XaXaA A、XaXaB B、XaXaC C为为 相的成分,相的成分,XbXbA A、XbXbB B、XbXbC C为为 相的成分相的成分,XcXcA A、XcXcB B、XcXcC C为为 L L 相的成分;相的成分;XoXoA A、XoXoB B、XoXoC C为为 O O 点合金成分。点合金成分。W W、W W、W WL L为为三个平衡相的相三个平衡相的
24、相对质对质量分数。量分数。由直由直线线法法则则,和和 两相的合成成分点两相的合成成分点 c c 应应在在abab线线段段上;再和上;再和 L L 混合后的成分混合后的成分应应在在 cc cc 线上,即三相组合成的合线上,即三相组合成的合金成分金成分O O 点必定在三角形内。点必定在三角形内。重心法则计算重心法则计算 O O 为为三角形三角形abcabc的的质质心心 重心法则应用重心法则应用 如果设如果设L L、和和相的相的质质量量分数分数W W、W W、W WL L分分别别集中集中处处在在a a、b b、c c三点,三点,则则合金的成分点合金的成分点O O为为三角形三角形abcabc的的质质心
25、,心,这这个个规规律成律成为为重心法重心法则则。它是两次。它是两次应应用直用直线线法法则则的的结结果果。利用重心法利用重心法则则,已知合金和三个平衡相的成分,已知合金和三个平衡相的成分,可以可以结结算出平衡相相算出平衡相相对对分数;分数;当然已知相当然已知相对对分数和部分相的分数和部分相的成分,也可以求出一些未知相成分,也可以求出一些未知相的成分。的成分。利用利用重心法重心法则则,解方程较繁,但可进行较精确的计算。计算,解方程较繁,但可进行较精确的计算。计算困难时也可以多次利用困难时也可以多次利用直直线线法法则则来分布求解。来分布求解。三相区的水平截面三相区的水平截面三相区的水平截面应一直边三
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