《分析化学》第八章 配位滴定法.ppt

《《分析化学》第八章 配位滴定法.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《《分析化学》第八章 配位滴定法.ppt（71页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第八章第八章 配位滴定法配位滴定法vv第一节第一节第一节第一节 EDTAEDTA及其配合物及其配合物及其配合物及其配合物vv第二节第二节第二节第二节 配位平衡配位平衡配位平衡配位平衡vv第三节第三节第三节第三节 配位滴定条件的选择配位滴定条件的选择配位滴定条件的选择配位滴定条件的选择vv第四节第四节第四节第四节 金属指示剂金属指示剂金属指示剂金属指示剂vv第五节第五节第五节第五节 滴定液滴定液滴定液滴定液vv第六节第六节第六节第六节 应用实例应用实例应用实例应用实例2023/4/51第八章第八章 配位滴定法配位滴定法vv配位滴定法（配位滴定法（配位滴定法（配位滴定法（coordinate ti

2、trationcoordinate titration）:是以生成配位化合物反应为基础的滴定分析方法是以生成配位化合物反应为基础的滴定分析方法是以生成配位化合物反应为基础的滴定分析方法是以生成配位化合物反应为基础的滴定分析方法vv用于配位滴定的反应必须具备下述条件：用于配位滴定的反应必须具备下述条件：用于配位滴定的反应必须具备下述条件：用于配位滴定的反应必须具备下述条件：1 1、配位反应要进行完全，形成的配合物要稳定。、配位反应要进行完全，形成的配合物要稳定。、配位反应要进行完全，形成的配合物要稳定。、配位反应要进行完全，形成的配合物要稳定。2 2、配位反应要按一定化学反应式定量地进行。、配位

3、反应要按一定化学反应式定量地进行。、配位反应要按一定化学反应式定量地进行。、配位反应要按一定化学反应式定量地进行。3 3、反应必须迅速。、反应必须迅速。、反应必须迅速。、反应必须迅速。4 4、要有适当的方法确定滴定终点。、要有适当的方法确定滴定终点。、要有适当的方法确定滴定终点。、要有适当的方法确定滴定终点。2023/4/52第八章第八章 配位滴定法配位滴定法vv配位剂种类：配位剂种类：无机配位剂：形成分级配合物，简单、不无机配位剂：形成分级配合物，简单、不稳定稳定有机配位剂：形成低配位比的螯合物，复有机配位剂：形成低配位比的螯合物，复杂而稳定杂而稳定 vv常用有机氨羧配位剂常用有机氨羧配位剂

4、 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸2023/4/53第一节第一节 EDTA及其配合物及其配合物vv一、一、EDTA的结构与性质的结构与性质vv二、二、EDTA在溶液中的离解平衡在溶液中的离解平衡vv三、三、EDTA与金属离子形成配合物的特与金属离子形成配合物的特点点2023/4/54一、一、EDTA的结构与性质的结构与性质vvEDTA的结构的结构N NCHCH2 2CHCH2 2N NCHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2C COOOHOH HOOCHHOOCH2 2C C HOHOOOC CHH2 2C C2023/4/55一、一、EDTA的结构与性质的结构与性质vvEDTA的性质的性质EDT

5、A是一种白色粉末状晶体，无臭、无是一种白色粉末状晶体，无臭、无毒，相对分子质量为毒，相对分子质量为292.1；微溶于水，微溶于水，22时时100mL水中可溶水中可溶0.02g，水溶液呈酸性，水溶液呈酸性，pH约为约为2.3；难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。2023/4/56一、一、EDTA的结构与性质的结构与性质vvEDTA的二钠盐的二钠盐通常也称之为通常也称之为EDTA，为白色粉末状晶体，为白色粉末状晶体，无臭、无毒，相对分子质量为无臭、无毒，相对分子质量为372.2；较易；较易溶于水，溶于水，22时时100mL水中可溶解水中可溶解11.1g，饱和溶液的浓度约为饱

6、和溶液的浓度约为0.3mol/L，其，其pH为为4.4。2023/4/57一、一、EDTA的结构与性质的结构与性质N NCHCH2 2CHCH2 2N NCHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2C COO OO -HH+HH+HOOCHHOOCH2 2C C-OOOOC CHH2 2C CHHHH两两个个氨氨氮氮四四个个羧羧氧氧双双极极离离子子H4YHY62+2 2 HH四四元元酸酸六六元元酸酸2023/4/58二、二、EDTA在溶液中的离解平衡在溶液中的离解平衡H6Y2+H+H5Y+H5Y+H+H4Y H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-H4Y H+H3Y-H4

7、Y H+H3Y-2023/4/59EDTA各型体分布各型体分布2023/4/510各型体浓度与溶液pH关系vvpH 1 强酸性溶液强酸性溶液 H6Y2+vvpH 2.676.16 主要主要H2Y2-vvpH 10.26碱性溶液碱性溶液 Y4-2023/4/511三、三、EDTA与金属离子形成配与金属离子形成配合物的特点合物的特点vv(1)(1)广泛配位性广泛配位性广泛配位性广泛配位性五元环螯合物五元环螯合物五元环螯合物五元环螯合物稳定稳定稳定稳定vv(2)(2)具具具具6 6个配位原子，与金属离子多形成个配位原子，与金属离子多形成个配位原子，与金属离子多形成个配位原子，与金属离子多形成1 1：

8、1 1配合物配合物配合物配合物vv(3)(3)配位反应迅速配位反应迅速配位反应迅速配位反应迅速vv(4)(4)大多数配合物可溶于水大多数配合物可溶于水大多数配合物可溶于水大多数配合物可溶于水vv(5)(5)与无色金属离子形成的配合物无色，与有色金属与无色金属离子形成的配合物无色，与有色金属与无色金属离子形成的配合物无色，与有色金属与无色金属离子形成的配合物无色，与有色金属离子形成的配合物颜色更深离子形成的配合物颜色更深离子形成的配合物颜色更深离子形成的配合物颜色更深2023/4/512第二节第二节 配位平衡配位平衡vv一、一、配合物的稳定常数配合物的稳定常数vv二、二、配位滴定中的副反应及副反

9、应系数配位滴定中的副反应及副反应系数vv三、条件稳定常数三、条件稳定常数2023/4/513一、一、配合物的稳定常数配合物的稳定常数vv金属离子与金属离子与EDTA的反应通式为的反应通式为 KMY为一定温度时，金属离子为一定温度时，金属离子EDTA配合配合物的稳定常数物的稳定常数M+YMYYMMYKMYMY=2023/4/514二、二、配位滴定中的副反应及副配位滴定中的副反应及副反应系数反应系数M +YMY主反应主反应副反应副反应HH +HHY YHH2 2Y YHH6 6Y YL LOO HH -MML LMML L2 2MML Ln nMM OOHHMM(OOHH)2 2MM(OOHH)n

10、 nN NN N Y YMM HHY YMM(OHOH)Y YOO HH -HH +配位配位配位配位效应效应效应效应水解水解水解水解效应效应效应效应酸效应酸效应酸效应酸效应干扰离干扰离干扰离干扰离子效应子效应子效应子效应混合配混合配混合配混合配位效应位效应位效应位效应2023/4/515（一）酸效应和酸效应系数（一）酸效应和酸效应系数vv酸效应酸效应由于存在由于存在H+使配位体参加主反应能力降低使配位体参加主反应能力降低的现象称为酸效应（的现象称为酸效应（acid effect）酸酸效效应应引引起起的的副副反反 应应主主反反应应M+YMYH+HYH2 2YH6 6YH+H+H+2023/4/5

11、16（一）酸效应和酸效应系数（一）酸效应和酸效应系数vv酸效应系数（酸效应系数（acid effect coefficient）它等于末参加配位反应的它等于末参加配位反应的EDTA各种型体各种型体总浓度与游离配位剂总浓度与游离配位剂Y 的平衡浓度之比，的平衡浓度之比，其数学表达式为：其数学表达式为：YY)HH(Y Y=a aYHYHYHYHYHHYYY6 65 54 43 32 2+=2023/4/517（一）酸效应和酸效应系数（一）酸效应和酸效应系数没有酸效应。没有酸效应。有酸效应有酸效应，YY1Y(H)Y(H)a a,YY,1)HH(Y Y a a越大，酸效应对主反应的影响越大越大，酸效应

12、对主反应的影响越大Y(H)Y(H)a a结论结论2023/4/518（二）配位效应和配位效应系数（二）配位效应和配位效应系数vv配位效应：配位效应：由由于于其其他他配配位位剂剂存存在在使使金金属属离离子子参参加加主主反反应能力降低的现象应能力降低的现象主反应主反应MM +Y YMMY YL LMM L LMML L2 2MML Ln nL LL LL L辅助配位效应辅助配位效应引起的副反应引起的副反应2023/4/519（二）配位效应和配位效应系数（二）配位效应和配位效应系数vv配位效应系数：配位效应系数：等等于于末末参参加加配配位位反反应应的的金金属属离离子子各各种种型型体体总总浓浓度度与与

13、游游离离的的金金属属离离子子平平衡衡浓浓度度之之比比，其数学表达式为其数学表达式为 MM)L L(MM=a aMLMLMLMMn n2 21 1+=LL2023/4/520（二）配位效应和配位效应系数（二）配位效应和配位效应系数v结论结论 越大，表明其他配越大，表明其他配位剂位剂 L对主反应的影响越大对主反应的影响越大不存在配位效应不存在配位效应,MM,1)L L(MM=a a)L L(MMa a2023/4/521三、条件稳定常数三、条件稳定常数条件稳定常数稳定常数配位反应M +YM YYMMYKMYMY=YMYMKMYMY =2023/4/522三、条件稳定常数三、条件稳定常数越小，条件稳

14、定常数越大，配合物越稳定YY)HH(Y Y=a a MM MM)L L(MM =a a a a)L L(MM)HH(Y YMYMY)L L(MM)HH(Y YMYMYKK MM Y Y MYMY KKa a a aa a a a=a a a a a a a a=)L L(MM)HH(Y YMYMYY YMMlglgKlgKlga a-a a-=M(L)M(L)HH(Y Ya aa a和和2023/4/523三、条件稳定常数三、条件稳定常数vv例例例例:在在在在NHNH3 3-NH-NH4 4C Cl l缓冲溶液中缓冲溶液中缓冲溶液中缓冲溶液中(pH=9pH=9),),用用用用EDTAEDTA滴

15、定滴定滴定滴定ZnZn2+2+,若若若若NHNH3 3=0.10mol/L=0.10mol/L,并避免生成并避免生成并避免生成并避免生成Zn(OH)Zn(OH)2 2沉沉沉沉淀，计算此条件下的淀，计算此条件下的淀，计算此条件下的淀，计算此条件下的lgKlgKZnYZnY 。4949.5 5lglg4 4)NHNH(ZnZn3 3=a a a a解解)HH(Y Y)NHNH(ZnZnZnYZnY ZnYZnYlglgKlgKlg4 43 3a a-a a-=QQ28.1lg109)(2828.1 1)(=HHY YHHY YpHa aa a50.16lg=ZnYZnYK查表查表73.928.14

16、9.550.16lg=-=ZnYZnYK所以所以2023/4/524第三节第三节 配位滴定条件的选择配位滴定条件的选择vv金属离子金属离子M能被能被EDTA准确滴定的主要准确滴定的主要条件是：条件是：6 MYMYMMKclg L/mol100.1c2 2MM-=8 MYMYKlg 若若 则则 才能被准确滴定才能被准确滴定 2023/4/525第三节第三节 配位滴定条件的选择配位滴定条件的选择vv一、一、酸度的选择酸度的选择vv二、二、掩蔽与解蔽掩蔽与解蔽2023/4/526一、一、酸度的选择酸度的选择vv1）最高允许酸度（最低）最高允许酸度（最低pH）求出酸效应系数，从表中查出对应的求出酸效应

17、系数，从表中查出对应的pH，即是最高酸度即是最高酸度 2023/4/527一、一、酸度的选择酸度的选择vv练习练习1求用求用EDTA滴定液滴定液(0.02000mol/L)滴定滴定同浓度的同浓度的Fe3+溶液的最低溶液的最低pH。1010.2525KKlglgFeYFeY=求出酸效应系数求出酸效应系数从从表表中中查查出出对对应应的的pH，即是最高酸度，即是最高酸度 解解10.17810.258KlglgFeYFeY)HH(Y Y=-=-=a a0.1pH=2023/4/528一、一、酸度的选择酸度的选择vv练习练习2假设假设假设假设MgMg2+2+和和和和EDTAEDTA的浓度皆为的浓度皆为的

18、浓度皆为的浓度皆为0.01mol/L0.01mol/L，在，在，在，在pH6pH6时条件稳定常数时条件稳定常数时条件稳定常数时条件稳定常数KKMYMY为多少？说明此为多少？说明此为多少？说明此为多少？说明此pHpH值值值值条件下能否用条件下能否用条件下能否用条件下能否用EDTAEDTA标液准确滴定标液准确滴定标液准确滴定标液准确滴定MgMg2+2+？若不能？若不能？若不能？若不能滴定，求其允许的最高酸度？滴定，求其允许的最高酸度？滴定，求其允许的最高酸度？滴定，求其允许的最高酸度？6969.8 8lglg=MgYMgYK K已知已知已知已知6 6=pHpH6363.4 4lglg)(=HHY

19、Ya a a a+2 2MgMg无法准确滴定无法准确滴定无法准确滴定无法准确滴定 -=8 86363.4 46969.8 8lglg K KMgYMgYQQQQ应满足应满足应满足应满足7 7.9 9=小小小小pHpH6969.0 08 8lglglglg=-）（K KMgYMgYHHY Ya a a a解解2023/4/529一、一、酸度的选择酸度的选择低于最低酸度时：低于最低酸度时：n nMM)MOHMOH(spspcKOH-pOH14pH-=a a%TEK MYMYOHOHMM，）（vv2）最低允许酸度）最低允许酸度2023/4/530一、一、酸度的选择酸度的选择vv应用应用酸效应会影响配

20、位反应的完全程度，但酸效应会影响配位反应的完全程度，但也可利用酸效应提高配位滴定的选择性也可利用酸效应提高配位滴定的选择性前提：前提：共存金属离子的最低共存金属离子的最低pH相差较大。相差较大。例：例：EDTABi3+，Pb2+调调 pH1时，时，EDTABi3+（Pb2+不干扰）不干扰）再调再调 pH=56时，时，EDTAPb2+2023/4/531二、二、掩蔽与解蔽掩蔽与解蔽vv前提：前提：MY与与NY的稳定常数相差不大，的稳定常数相差不大，或或加入一种试剂与干扰离子加入一种试剂与干扰离子N反应，使溶液反应，使溶液中的中的N降低至很小，以致不能与降低至很小，以致不能与Y 发生发生配位反应，

21、从而消除共存离子配位反应，从而消除共存离子N的干扰。这的干扰。这种方法称为掩蔽法。所用的试剂称为掩蔽种方法称为掩蔽法。所用的试剂称为掩蔽剂。剂。NYNYMYMYKK12pH12，MgMg2+2+Mg(0H)Mg(0H)2 2,从而消除从而消除MgMg2+2+干扰干扰2023/4/5353.氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法vv利用氧化还原反应改变干扰离子价态，利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰以消除干扰例：例：EDTA测测Bi3+，Fe3+等，等，加入抗坏血酸将加入抗坏血酸将Fe3+Fe2+3.141.25 FeYFeYK2023/4/5364.解蔽解蔽vv加入一种试剂，将已被掩蔽的离子释

22、放加入一种试剂，将已被掩蔽的离子释放出来，这种方法称为解蔽。出来，这种方法称为解蔽。vv具有解蔽作用的试剂称为解蔽剂。具有解蔽作用的试剂称为解蔽剂。例：测定铜合金中的例：测定铜合金中的Pb2+、Zn2+时时C Cu u2 2+Z Zn n2 2+KKC C N NC Cu u(C CN N)4 42 2+Z Zn n(C CN N)4 42 2+EDTAPb2 2+Zn(CN)4 42 2+甲甲醛醛Z n2 2+EDTAZ n2 2+2023/4/537第四节第四节 金属指示剂金属指示剂vv一、一、金属指示剂的变色原理金属指示剂的变色原理vv二、二、金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件

23、vv三、三、金属指示剂的封闭现象金属指示剂的封闭现象vv四、常用的金属指示剂四、常用的金属指示剂2023/4/538第四节第四节 金属指示剂金属指示剂vv金属指示剂：金属指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）的显色剂（多为有机染料、弱酸）vv与酸碱指示剂比较：与酸碱指示剂比较：金属离子指示剂：通过金属离子指示剂：通过M的变化确定终的变化确定终点点酸碱指示剂：通过酸碱指示剂：通过H+的变化确定终点的变化确定终点2023/4/539一、一、金属指示剂的变色

24、原理金属指示剂的变色原理终点前终点前终点前终点前滴定过程滴定过程滴定过程滴定过程终点时终点时终点时终点时显配合物颜色显配合物颜色显配合物颜色显配合物颜色显游离指示剂颜色显游离指示剂颜色显游离指示剂颜色显游离指示剂颜色置换置换置换置换2023/4/540二、二、金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件 1）MIn与与In颜色明显不同颜色明显不同 红色 蓝色 橙色pH 11.6H2In-H+HIn2-In3-+H+-H+H+2023/4/541二、二、金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件vv2）显色迅速，变色可逆性好）显色迅速，变色可逆性好 vv3）MIn的稳定性要适当的稳定性要适当:

25、KMY/KMIn 102a.a.K KMInMIn太小太小太小太小置换速度太快置换速度太快置换速度太快置换速度太快终点提前终点提前终点提前终点提前b.b.K KMInMIn K KMYMY置换难以进行置换难以进行置换难以进行置换难以进行终点拖后或无终点拖后或无终点拖后或无终点拖后或无终点终点终点终点 vv4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀易溶于水，不应形成胶体或沉淀2023/4/542三、三、金属指示剂的封闭现象金属指示剂的封闭现象vv有的金属指示剂与某些金属离子形成配有的金属指示剂与某些金属离子形成配合物的稳定性大于合物的稳定性大于EDTA与金属离子形与金属离子形成配合物的稳定性，即成配

26、合物的稳定性，即 ;当游离的金属离子当游离的金属离子M被被EDTA配位后，配位后，MIn中的金属离子中的金属离子M无法及时地被无法及时地被EDTA置换出来置换出来;到达化学计量点时不发生颜色到达化学计量点时不发生颜色变化，即无终点或终点不敏锐，或严重变化，即无终点或终点不敏锐，或严重拖后，这种现象称为金属指示剂的封闭拖后，这种现象称为金属指示剂的封闭现象。现象。MYMYMInMInKK 2023/4/543产生原因和消除方法产生原因和消除方法v产生原因：产生原因：1.干扰离子：干扰离子：KNInKNY 指示剂指示剂无法改变颜色无法改变颜色v消除方法：加入掩蔽剂消除方法：加入掩蔽剂例如例如:滴定

27、滴定Ca2+和和Mg2+时加入三乙醇时加入三乙醇胺掩蔽胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其对以消除其对EBT的的封闭封闭2023/4/544产生原因和消除方法产生原因和消除方法v产生原因：产生原因：2.待测离子：待测离子：KMInKMY M与与In反应不可逆或过慢反应不可逆或过慢v消除方法：返滴定法消除方法：返滴定法例如例如:滴定滴定Al3+定过量加入定过量加入EDTA，反，反应完全后再加入应完全后再加入EBT，用，用Zn2+标液回标液回滴滴2023/4/545四、常用的金属指示剂四、常用的金属指示剂vv1.铬黑铬黑T（EBT）vv2.钙指示剂（钙指示剂（NN）vv3.二甲酚橙（二甲酚橙（XO）2

28、023/4/5461.铬黑铬黑T（EBT）vv终点：酒红终点：酒红纯蓝纯蓝vv适宜的适宜的pH：810（碱性区）（碱性区）vv缓冲体系：缓冲体系：NH3-NH4Clvv封闭离子：封闭离子：Al3+,Fe3+,Cu2+,Ni2+vv掩蔽剂：三乙醇胺，掩蔽剂：三乙醇胺，KCN2023/4/5472.钙指示剂（钙指示剂（NN）vv终点：酒红终点：酒红蓝蓝vv适宜的适宜的pH范围范围 1213（碱性区）（碱性区）vv调节酸度：调节酸度：NaOH溶液溶液vv封闭离子：封闭离子：Al3+,Fe3+,Cu2+,Ni2+,Co2+,vv掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺2023/4/5483.二

29、甲酚橙（二甲酚橙（XO）vv终点：紫红终点：紫红亮黄亮黄vv适宜的适宜的pH范围范围 6.0（酸性区）（酸性区）vv缓冲体系：缓冲体系：HAc-NaAcvv封闭离子：封闭离子：Al3+，Fe3+，（，（Cu2+，Co2+，Ni2+）vv掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺2023/4/549第五节第五节 滴定液滴定液vv一、一、0.05mol/L EDTA滴定液的配制和滴定液的配制和标定标定vv二、二、0.05mol/L Zn滴定液的配制和标定滴定液的配制和标定2023/4/550一、一、0.05mol/L EDTA滴定液滴定液的配制和标定的配制和标定v1.配制配制配制浓度约配制浓

30、度约0.05mol/L的溶液，取的溶液，取19g ,溶于溶于300mL的温蒸馏水的温蒸馏水中，冷却后用水稀释至中，冷却后用水稀释至1L，摇匀，贮，摇匀，贮存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，待标存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，待标定。定。OH2YHNa2 22 22 2.2023/4/5512.标定标定vv基准物：基准物：ZnO或或Zn粒，以粒，以HCl溶解溶解vv指示剂：指示剂：EBTvv酸酸 度：度：pH 8.010.0 氨缓冲溶液氨缓冲溶液 vv终终 点：酒红点：酒红纯蓝纯蓝2023/4/5522.标定标定Zn2 2+EBTZn-EBTZ n2 2+YZ n YZn-EBT+YZnY+EBT酒红酒红

31、纯蓝纯蓝vv（1）原理）原理2023/4/5532.标定标定vv（2）步骤）步骤精密称取于精密称取于800灼烧至恒重的基准灼烧至恒重的基准ZnO约约0.12g，加稀盐酸，加稀盐酸3mL使溶解，加蒸馏水使溶解，加蒸馏水25mL与与pH10的氨氯化铵缓冲液的氨氯化铵缓冲液10mL，再加少量铬黑，再加少量铬黑T指示剂，用指示剂，用EDTA滴定至滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。2023/4/5542.标定标定EDTAZnO3ZnOEDTAVM10mc=vv（3）计算）计算2023/4/555二、二、0.05mol/L Zn滴定液的滴定液的配制和标定配制和标定v1.

32、配制配制取硫酸锌取硫酸锌15g,加稀盐酸加稀盐酸10mL与与水适量使溶解水适量使溶解,加水至加水至1000mL,摇摇匀即得浓度约为匀即得浓度约为0.05mol/L的锌的锌溶液溶液,待标定。待标定。2023/4/5562.标定（对比法）标定（对比法）vv标准溶液：标准溶液：EDTA滴定液滴定液vv指示剂：指示剂：EBTvv酸酸 度：度：pH 8.010.0 氨性缓冲溶液氨性缓冲溶液 vv终终 点：酒红点：酒红纯蓝纯蓝2023/4/5572.标定（对比法）标定（对比法）酒红酒红纯蓝纯蓝Zn2+EBTZn-EBTZ n2+YZ n YZn-EBT+YZnY+EBTvv（1）原理）原理2023/4/5

33、582.标定（对比法）标定（对比法）vv（2）步骤）步骤精密移取待标定锌溶液精密移取待标定锌溶液25.00mL，加甲基，加甲基红指示剂红指示剂1滴，滴加氨试液至溶液呈微黄色，滴，滴加氨试液至溶液呈微黄色，再加蒸馏水再加蒸馏水25mL、氨氯化铵缓冲液、氨氯化铵缓冲液10mL与铬黑与铬黑T指示剂数滴，然后用指示剂数滴，然后用EDTA滴定液滴定至溶液由紫红色恰变为蓝色即滴定液滴定至溶液由紫红色恰变为蓝色即为终点。为终点。2023/4/5592.标定（对比法）标定（对比法）EDTAEDTAZnZnVcVc2 22 2=+=2 22 2ZnZnEDTAEDTAEDTAEDTAZnZnVVccvv（1）原

34、理）原理2023/4/560第六节第六节 应用实例应用实例vv一、一、水的总硬度测定水的总硬度测定vv二、二、血清钙的测定血清钙的测定vv三、三、铝盐的测定铝盐的测定2023/4/561一、一、水的总硬度测定水的总硬度测定vv水的硬度是指溶解于水中的钙盐和镁盐水的硬度是指溶解于水中的钙盐和镁盐的含量。的含量。含量越高即表示水的硬度越大。含量越高即表示水的硬度越大。vv水的硬度表示方法为：水的硬度表示方法为：将水中所含将水中所含Ca2+、Mg2+的总量，折算成的的总量，折算成的CaCO3的质量，以每升水中含有多少毫克的质量，以每升水中含有多少毫克CaCO3表示硬度，表示硬度，vv单位为单位为单位

35、为单位为mg/Lmg/L。或用。或用。或用。或用CaCOCaCO3 3 ppmppm表示，即每升表示，即每升表示，即每升表示，即每升水中含水中含水中含水中含1mgCaCO1mgCaCO3 3则为则为则为则为1ppm1ppm。2023/4/562一、一、水的总硬度测定水的总硬度测定滴定前滴定前终点时终点时酒红酒红纯蓝纯蓝Mg2 2+EBTMg-EBTCa2 2+YCa YMg2 2+YMg YMg-EBT+YMgY+EBT滴定时滴定时vv1.原理原理2023/4/563一、一、水的总硬度测定水的总硬度测定vv2.步骤步骤精密吸取一定量（精密吸取一定量（50mL或或100mL）的）的水样水样,用氨

36、氯化铵缓冲液调节用氨氯化铵缓冲液调节pH约为约为10,加铬黑加铬黑T 指示剂少量指示剂少量,用用EDTA滴定液滴定液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。点。2023/4/564一、一、水的总硬度测定水的总硬度测定10001000=V V水样水样水样水样MMCaCO3CaCO3（CVCV）EDTAEDTA水的总硬度水的总硬度 CaCO3mg/L+=2 22 23 3MgCaCaCOEDTAnnnnvv3.计算计算2023/4/565二、二、血清钙的测定血清钙的测定vv1.原理原理滴定前滴定前终点时终点时酒红酒红纯蓝纯蓝Ca2 2+NNCaNNCa2 2+YCa

37、 Y滴定时滴定时+YCaY+NNCaNN2023/4/566二、二、血清钙的测定血清钙的测定vv2.步骤步骤在在30mL锥形瓶中加锥形瓶中加0.50mL血清，血清，再加入再加入5mL0.2mol/LNaOH溶液和溶液和2滴钙指示剂的甲醇溶液，混匀，用滴钙指示剂的甲醇溶液，混匀，用1mL相当于相当于0.10mg钙的钙的EDTA滴定滴定液滴定，至溶液由红色变为蓝色即液滴定，至溶液由红色变为蓝色即到达滴定终点。到达滴定终点。2023/4/567二、二、血清钙的测定血清钙的测定vv3.计算计算mL50.0mL/mg10.0VmL/mgEDTAEDTA）血清钙（血清钙（2023/4/568三、三、铝盐的

38、测定铝盐的测定vv1.原理原理A Al l3 3+Y Y(过过过过量量量量）A A A A l l l l Y Y Y Y Y Y Y Y（剩剩剩剩 余余余余）Zn2 2+XOZ n X OZ Zn n2 2+Y YZ Z n n Y Y滴定前滴定前终点前终点前终点时终点时黄色黄色红紫色红紫色2023/4/569三、三、铝盐的测定铝盐的测定vv2.步骤步骤取明矾约取明矾约2g，精密称定，加适量蒸馏水使，精密称定，加适量蒸馏水使其溶解，定量转移至其溶解，定量转移至250mL容量瓶中，用容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度摇匀。蒸馏水稀释至刻度摇匀。用移液管精密移取此溶液用移液管精密移取此溶液25.00mL置锥形置锥形瓶中，调节溶液的瓶中，调节溶液的pH为为3.5，精密加入，精密加入0.05000mol/LEDTA滴定液滴定液25.00mL;煮沸取下冷却后，加适量水及煮沸取下冷却后，加适量水及HAc-NaAc缓冲液调缓冲液调pH5，以二甲酚橙为指示剂，以二甲酚橙为指示剂，用锌滴定液滴定至溶液由黄色恰变为紫红用锌滴定液滴定至溶液由黄色恰变为紫红色即为终点。色即为终点。2023/4/570三、三、铝盐的测定铝盐的测定vv3.计算计算%1001000 0.2502500000.2525S SMM)cVcV()cVcV(%AlAlAlAlZnZnEDTAEDTA2 2 -=+2023/4/571