10烯,炔,二烯烃的化学性质.ppt

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1、烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应H_ClCl（主要产物）（主要产物）（主要产物）（主要产物）（1 1）与）与）与）与HXHX加成加成加成加成亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理本身缺少一对电子本身缺少一对电子本身缺少一对电子本身缺少一对电子,又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂例：例：例：例：HH+、BrBr+、lewislewis酸等。酸等。酸等。酸等。亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电加成反

2、应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理加成取向加成取向Markovnikov马氏规则马氏规则在不对称烯烃的加成中在不对称烯烃的加成中,氢总是加到含氢较多的双键碳原子上。氢总是加到含氢较多的双键碳原子上。亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理加加加加成成成成的的的的立立立立体体体体专专专专一一一一性性性性亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理重重重重排排排排反反反反应应应应CHCHCHCH3 3 3 3-1,2-1,2-1,2-1,2-迁移迁移迁移迁移亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理

3、亲电加成反应的机理H H H H-1,2-1,2-1,2-1,2-迁移迁移迁移迁移烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。（2 2）与水加成（酸催化）与水加成（酸催化）与水加成（酸催化）与水加成（酸催化）间接水合法制备烯烃，条件缓和，实验室常用间接水合法制备烯烃，条件缓和，实验室常用（3 3）与硫酸加成）与硫酸加成）与硫酸加成）与硫酸加成烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应（4 4）烯烃与卤素加成烯烃与卤素加成烯烃与卤素加成烯烃与卤素加成溴鎓离

4、子反应历程溴鎓离子反应历程溴鎓离子反应历程溴鎓离子反应历程烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应动画演示动画演示动画演示动画演示（4 4）烯烃与卤素加成烯烃与卤素加成烯烃与卤素加成烯烃与卤素加成溴鎓离子反应历程溴鎓离子反应历程溴鎓离子反应历程溴鎓离子反应历程烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（X X2 2/H/H2 2OO）反应，生成）反应，生成）反应，生成）反应，生成-卤代醇。卤代醇。卤代醇。卤代醇。HOHOHOHO-X X X X+（

5、5 5）烯烃与次卤酸加成烯烃与次卤酸加成烯烃与次卤酸加成烯烃与次卤酸加成溴鎓离子反应历程溴鎓离子反应历程溴鎓离子反应历程溴鎓离子反应历程自由基加成反应自由基加成反应自由基加成反应自由基加成反应 （过氧化物效应）（过氧化物效应）（过氧化物效应）（过氧化物效应）反马氏加成反马氏加成由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变,称过氧化物效应。称过氧化物效应。称过氧化物效应。称过氧化物效应。羟汞化羟汞化脱汞反应脱汞反应催化加氢反应催化加氢反应烯烃的催化加氢烯烃的催化加氢烯烃的催化加氢烯烃的催化

6、加氢顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。烯烃双键上取代基越少，空间位阻越小，加氢活性越高。烯烃双键上取代基越少，空间位阻越小，加氢活性越高。烯烃双键上取代基越少，空间位阻越小，加氢活性越高。烯烃双键上取代基越少，空间位阻越小，加氢活性越高。烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应1 1 1 1）在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。）在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。）在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。）在

7、酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。2 2）Ziegler-Natta Ziegler-Natta 齐格勒齐格勒齐格勒齐格勒-纳塔催化剂纳塔催化剂纳塔催化剂纳塔催化剂烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应1 1）高锰酸钾氧化）高锰酸钾氧化）高锰酸钾氧化）高锰酸钾氧化低温，中性或稀碱条件下，产物：低温，中性或稀碱条件下，产物：低温，中性或稀碱条件下，产物：低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇顺式邻二醇顺式邻二醇顺式邻二醇加热、酸性或碱性条件下加热、酸性或碱性条件下加热、酸性或碱性条件下加热、酸性或碱性条件下,碳碳碳碳-碳双键断裂碳双键断裂碳双键断裂碳双键断裂,

8、生成生成生成生成羧酸或酮羧酸或酮羧酸或酮羧酸或酮。2.2.）催化氧化催化氧化催化氧化催化氧化烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应3 3）臭氧化臭氧化臭氧化臭氧化 产物：羰基化合物产物：羰基化合物产物：羰基化合物产物：羰基化合物 可通过对产物醛酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构可通过对产物醛酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构可通过对产物醛酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构可通过对产物醛酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应4 4）过酸氧化过酸氧化过酸氧化过酸氧化 顺式加

9、成。顺式加成。顺式加成。顺式加成。反应具有反应具有反应具有反应具有立体专一性、立体选择性、区域选择性。立体专一性、立体选择性、区域选择性。立体专一性、立体选择性、区域选择性。立体专一性、立体选择性、区域选择性。烯烃烯烃烯烃烯烃 -氢的卤代反应氢的卤代反应氢的卤代反应氢的卤代反应 含含含含 氢原子的烯烃，可被卤素取代，得到氢原子的烯烃，可被卤素取代，得到氢原子的烯烃，可被卤素取代，得到氢原子的烯烃，可被卤素取代，得到 卤代烯烃卤代烯烃卤代烯烃卤代烯烃反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。反应控制在高温、卤素低浓度条件下进

10、行。自由基取代反应历程：自由基取代反应历程：自由基取代反应历程：自由基取代反应历程：烯烃烯烃烯烃烯烃 -氢的卤代反应氢的卤代反应氢的卤代反应氢的卤代反应NBS:N-NBS:N-溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺 .(p-p-p-p-)NBS NBS，CClCCl4 4BrBr复习复习复习复习亲电加成亲电加成亲电加成亲电加成HH_ClClX X+HO HO-HH_OHOHHH_OSOOSO2 2OHOHBrBr_BrBr炔烃的化学反应特点炔烃的化学反应特点炔烃的化学反应特点炔烃的化学反应特点 随随随随S S S S成分增加成分增加成分增加成分增加,碳碳键长缩短；碳碳键长缩短

11、；碳碳键长缩短；碳碳键长缩短；随随随随S S S S成分增加成分增加成分增加成分增加,碳原子电负性增大。碳原子电负性增大。碳原子电负性增大。碳原子电负性增大。炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔炔炔炔烃烃烃烃可可可可与与与与HX,HX,HX,HX,X X X X2 2 2 2等等等等亲亲亲亲电电电电试试试试剂剂剂剂加加加加成成成成,符符符符合合合合马马马马氏氏氏氏规规规规则则则则产物可停留在一分子加成阶段产物可停留在一分子加成阶段产物可停留在一分子加成阶段产物可停留在一分子加成阶段原因：原因：原因：原因：炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反

12、应炔烃的亲电加成反应炔炔炔炔烃烃烃烃与与与与HBHBHBHBr r r r加加加加成成成成，反反反反马马马马氏氏氏氏规规规规则则则则炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔炔炔炔烃烃烃烃与与与与H H H H2 2 2 2O O O O加加加加成成成成,生生生生成成成成羰羰羰羰基基基基化化化化物物物物 由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。互变异构互变异构互变异构互变异构炔烃的亲电加成

13、反应炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔烃的亲电加成反应炔炔炔炔烃烃烃烃与与与与与与与与硼硼硼硼烷烷烷烷加加加加成成成成顺式加成顺式加成顺式加成顺式加成反马氏加成反马氏加成反马氏加成反马氏加成炔烃的亲核加成反应炔烃的亲核加成反应炔烃的亲核加成反应炔烃的亲核加成反应乙乙乙乙烯烯烯烯基基基基化化化化反反反反应应应应KOHKOHKOHKOHZn(CHZn(CHZn(CHZn(CH3 3 3 3COO)COO)COO)COO)2 2 2 2/C/C/C/C炔烃的催化加氢反应炔烃的催化加氢反应炔烃的催化加氢反应炔烃的催化加氢反应炔烃的催化加氢比烯烃容易如果控制催化剂的活性，可停留在烯烃阶段炔烃的催化加

14、氢比烯烃容易如果控制催化剂的活性，可停留在烯烃阶段炔烃的催化加氢比烯烃容易如果控制催化剂的活性，可停留在烯烃阶段炔烃的催化加氢比烯烃容易如果控制催化剂的活性，可停留在烯烃阶段用部分毒化的催化加氢得到顺式烯烃用部分毒化的催化加氢得到顺式烯烃用部分毒化的催化加氢得到顺式烯烃用部分毒化的催化加氢得到顺式烯烃工业上常用这个反应来除去烯烃中含有的微量炔烃杂质以提高烯烃的纯度工业上常用这个反应来除去烯烃中含有的微量炔烃杂质以提高烯烃的纯度工业上常用这个反应来除去烯烃中含有的微量炔烃杂质以提高烯烃的纯度工业上常用这个反应来除去烯烃中含有的微量炔烃杂质以提高烯烃的纯度炔烃的催化加氢反应炔烃的催化加氢反应炔烃的

15、催化加氢反应炔烃的催化加氢反应液液液液氨氨氨氨还还还还原原原原得得得得到到到到反反反反式式式式烯烯烯烯烃烃烃烃酸性酸性酸性酸性C-HC-HC-HC-H键中，键中，键中，键中，C C C C使用的杂化轨道使用的杂化轨道使用的杂化轨道使用的杂化轨道S S S S轨道成分越多，轨道成分越多，轨道成分越多，轨道成分越多，H H H H的酸性越强的酸性越强的酸性越强的酸性越强金金金金属属属属炔炔炔炔化化化化物物物物的的的的生生生生成成成成鉴鉴鉴鉴别别别别端端端端基基基基炔炔炔炔烃烃烃烃白色白色白色白色红色红色红色红色共轭双烯（共轭双烯（共轭双烯（共轭双烯（conjugatedconjugatedconj

16、ugatedconjugated diene diene diene diene）共轭双烯的结构共轭双烯的结构共轭双烯的结构共轭双烯的结构共轭加成共轭加成共轭加成共轭加成1 1 1 1，2 2 2 2加成和加成和加成和加成和1 1 1 1，4-4-4-4-加成（共轭加成）加成（共轭加成）加成（共轭加成）加成（共轭加成）亲电试剂加到亲电试剂加到亲电试剂加到亲电试剂加到C-1C-1C-1C-1和和和和C-4C-4C-4C-4上（即共轭体系的两端）上（即共轭体系的两端）上（即共轭体系的两端）上（即共轭体系的两端）,双键移到中间，共轭双键移到中间，共轭双键移到中间，共轭双键移到中间，共轭体系作为整体形

17、式参与加成反应，通称共轭加成。体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。HBrHBrHHHH共轭加成反应的机理共轭加成反应的机理共轭加成反应的机理共轭加成反应的机理弯弯箭箭头头表表示示电电子子离离域域，可可以以从从双双键键到到与与该该双双键键直直接接相相连连的的原原子子上上或或单单键键上上共轭加成产物比例共轭加成产物比例共轭加成产物比例共轭加成产物比例1,2-加成：加成：动力学控制动力学控制动力学控制动力学控制 低温有利低温有利1,4-加成：加成：热力学控制热力学控制热力学控制热力学控制 高温有利高温有利

18、共轭加成共轭加成共轭加成共轭加成双烯合成反应双烯合成反应双烯合成反应双烯合成反应（Diels-AlderDiels-Alder反应）反应）反应）反应）反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。反应机理：经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。反应机理：经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。反应机理：经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。反应机理：经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。双烯合成反应双烯合成反应双

19、烯合成反应双烯合成反应双烯体双烯体双烯体双烯体：共轭双烯：共轭双烯：共轭双烯：共轭双烯（S-S-S-S-顺式构象、双键碳上连给电子基）顺式构象、双键碳上连给电子基）顺式构象、双键碳上连给电子基）顺式构象、双键碳上连给电子基）亲双烯体亲双烯体亲双烯体亲双烯体：烯烃或炔烃：烯烃或炔烃：烯烃或炔烃：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）（重键碳上连吸电子基）（重键碳上连吸电子基）（重键碳上连吸电子基）S-S-顺顺顺顺-两个双键位于单键同侧。两个双键位于单键同侧。两个双键位于单键同侧。两个双键位于单键同侧。S-S-反反反反-两个双键位于单键异侧。两个双键位于单键异侧。两个双键位于单键异侧。两个双键位于单键异

20、侧。双烯合成反应双烯合成反应双烯合成反应双烯合成反应112.64.6*106双烯合成反应双烯合成反应双烯合成反应双烯合成反应反应具有很强的区域选择性：产物以邻、对位占优势反应具有很强的区域选择性：产物以邻、对位占优势反应具有很强的区域选择性：产物以邻、对位占优势反应具有很强的区域选择性：产物以邻、对位占优势反应立体专一、顺式加成反应立体专一、顺式加成反应立体专一、顺式加成反应立体专一、顺式加成练习练习练习练习 预测下列双烯体能否进行预测下列双烯体能否进行预测下列双烯体能否进行预测下列双烯体能否进行D-AD-A反应？反应？反应？反应？练习练习练习练习 设计用不超过设计用不超过设计用不超过设计用不

21、超过5 5个碳的有机物及必要的试剂合成：个碳的有机物及必要的试剂合成：个碳的有机物及必要的试剂合成：个碳的有机物及必要的试剂合成：练习练习练习练习 讨论讨论讨论讨论 指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。练习练习练习练习上述三种情况，在加成反应的方向与速率方面与乙烯有何不同上述三种情况，在加成反应的方向与速率方面与乙烯有何不同上述三种情况，在加成反应的方向与速率方面与乙烯有何不同上述三种情况，在加成反应的方向与速率方面与乙烯有何不同？请给予理论上的解释。？请给予理论上的解释。？请给予理论上的解释。？请给予理论上的解释。