苄基吖内酯与原位亚胺的不对称催化反应.ppt

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1、 苄基吖内酯与原位亚胺的苄基吖内酯与原位亚胺的不对称催化反应的研究不对称催化反应的研究2012年5月contentscontents引言引言1实验部分实验部分2 不对称合成(Asymmetric synthesis),也称手性合成,是指向反应中引入一个或多个手性元素的合成方法,广泛应用于有机合成特别是手性药物的合成中。它已经是现代有机合成化学领域的研究热点,也是通过化学手段获得手性物质的最有效的方法。基与此，我们决定研究吖内酯的其他亲电行为，例如吖内酯与原位亚胺的不对称有机催化反应。不对称合成用于药物合成书刊利用镍螯合物诱导不对称合成主要实验器材主要实验器材Bruker Avance II 4

2、00 核磁共振谱仪 Bruker micrOTOF-Q II 质谱计 LC-20A高效液相色谱分析仪 PE 341旋光仪 吖内酯的制备吖内酯的制备 控制反应体系温度在控制反应体系温度在0下并在不断搅拌下，将苯丙氨酸（下并在不断搅拌下，将苯丙氨酸（5.84g，40mmol）和氢氧化钾（）和氢氧化钾（6.07g，92.0mmol）的混合物加）的混合物加 入水入水（67ml）。向该反应体系再加入）。向该反应体系再加入4-氯苯甲酰氯氯苯甲酰氯（5.21ml,40.0mmol），在室温下不断搅拌反应），在室温下不断搅拌反应21小时。反应完全小时。反应完全后向反应体系中逐渐滴入浓盐酸调节溶液后向反应体系中

3、逐渐滴入浓盐酸调节溶液PH，使溶液，使溶液PH=1即有白即有白色沉淀生成为止。通过过滤将固体分离出来，然后在水色沉淀生成为止。通过过滤将固体分离出来，然后在水/乙醇中重乙醇中重结晶得到无色固体结晶得到无色固体N-4-氯氯苯甲酰氯（苯甲酰氯（10.0g,93%）。）。吖内酯氢谱吖内酯氢谱苯磺酰吲哚苯磺酰吲哚1a1a1g1g的制备的制备图2.2.2 苯磺酰吲哚的制备将2-甲基吲哚（3.2mmol）,对甲苯亚磺酸(3.6mmol),对甲苯磺酸水合物（1.5mmol）加入乙酸乙酯（10ml）中，边搅拌边加入醛1a1h（3mmol）.反应混合溶液在室温下搅拌反应2.5-6小时。然后在用饱和的碳酸氢钠处理并用二氯甲烷（60ml）萃取.然后向有机层加入无水硫酸镁干燥并且在减压作用下去除溶剂。粗产品在乙酸乙酯中重结晶纯化后得到到苯磺酰吲哚1a1h。反应式如下图（图2.2.2）.2.32.3苄基吖内酯与苯磺酰吲哚苄基吖内酯与苯磺酰吲哚1a1a1g1g的反应的反应 一个普通的测试管加入催化剂辛可宁硫脲（0.01mol）、苯磺酰吲哚1(0.11mmol)、苄基吖内酯(0.1mmol)、磷酸钾（0.11mmol）和甲苯（1ml）,然后在一个密封的容器中控制反应温度在30下磁力搅拌反应2个小时。通过快速柱层法(乙酸乙酯/石油醚 1:5-1:20)进行纯化得到化合物3。3a的氢谱