合工大高鸿宾有机化学第四版课件3章_不饱和烃-3.ppt

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1、3.53.5烯烃和炔烃的化学性质烯烃和炔烃的化学性质 3.5.13.5.1加氢加氢3.5.23.5.2亲电加成亲电加成3.5.33.5.3亲核加成亲核加成3.5.43.5.4氧化反应氧化反应3.5.53.5.5聚合反应聚合反应3.5.63.5.6-氢原子的反应氢原子的反应3.5.73.5.7 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应不饱和烃的不饱和烃的化学性质化学性质3.5.43.5.4氧化反应氧化反应(1)(1)环氧化反应环氧化反应(2)(2)高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化(3)(3)臭氧化臭氧化 (4)(4)催化氧化催化氧化 不饱和烃的不饱和烃的氧化反应氧化反应3.53.5烯烃和炔烃的化学性质烯烃和炔烃

2、的化学性质(1)(1)环氧化反应环氧化反应 3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应例：例：有时，可用过氧化氢代替过氧化酸来完成环氧化反应：有时，可用过氧化氢代替过氧化酸来完成环氧化反应：3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应(2)(2)高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化 用用稀稀KMnOKMnO4 4的的中中性性或或碱碱性性溶溶液液，在在较较低低温温度度下下氧氧化化烯烯烃烃，产产物物是邻二醇：是邻二醇：此反应可在实验室制备邻二醇，但产率很低。如果用浓度较大的KMnO4的酸性溶液，结果是得到双健断裂产物：3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应KMnOKMnO4 4氧化烯烃的氧

3、化烯烃的 简单记忆法：简单记忆法：3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应 炔烃用炔烃用KMnOKMnO4 4氧化得羧酸或二氧化碳：氧化得羧酸或二氧化碳：高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。否存在，以及双键或三键的位置。3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应(3)(3)臭氧化臭氧化 将含有将含有O O3 3的空气通入烯烃的溶液的空气通入烯烃的溶液(如如CClCCl4 4溶液溶液)中：中：产物中有醛又有产物中有醛又有H H2 2O O2 2，所以醛可能被氧化，所以醛可能被氧化，使产

4、物复杂化。加使产物复杂化。加入入ZnZn粉可防止醛被粉可防止醛被H H2 2O O2 2氧化：氧化：3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应烯烃臭氧化反应的意义：烯烃臭氧化反应的意义：那么，原来的烯烃为那么，原来的烯烃为 ：从产物推出原来的烯烃的结构从产物推出原来的烯烃的结构。例：。例：3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业上得到了应用。那么，原来的烯烃为：3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应炔烃臭氧化可生成炔烃臭氧化可生成-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将-二酮氧化二酮氧化成羧酸。成羧酸。

5、例如：例如：3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应(4)(4)催化氧化催化氧化 催化氧化是工业上最常用的氧化方法，产物大都是重要的化工原料。催化氧化是工业上最常用的氧化方法，产物大都是重要的化工原料。例如：例如：3.5.43.5.4烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应3.5.53.5.5聚合反应聚合反应烯烃二聚烯烃二聚：机理：机理：(a)(a)形成低聚物形成低聚物3.5.53.5.5 烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应炔烃二聚：炔烃二聚：3.5.53.5.5 烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应(b)(b)形成高聚物形成高聚物 高压聚乙烯的制备属于自由基聚合反应：高压聚乙烯的制备属于自由基聚合反应：乙烯、

6、丙烯等可在齐格勒乙烯、丙烯等可在齐格勒-纳塔纳塔(1963(1963年年NobelNobel化学奖得主化学奖得主)催化剂存在催化剂存在和低压条件下，经离子型定向聚合得到聚烯烃：和低压条件下，经离子型定向聚合得到聚烯烃：3.5.53.5.5 烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡胶：乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡胶：乙炔在乙炔在Ziegler-NattaZiegler-Natta催化剂作用下，聚合生成聚乙炔：催化剂作用下，聚合生成聚乙炔：3.5.53.5.5 烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应3.5.6-3.5.6-氢原子的反应氢原子的反应 氢受双键的影响，有特殊的活泼性。氢受双键的影响，有特

7、殊的活泼性。3.5.63.5.6 烯烃烯烃-H-H的反应的反应(1)(1)卤代反应卤代反应 高温或光照下，烯烃的高温或光照下，烯烃的-H-H可被卤素原子取代：可被卤素原子取代：3.5.63.5.6 烯烃烯烃-H-H的反应的反应烯烃的烯烃的-卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生：由基的产生：3.5.63.5.6 烯烃烯烃-H-H的反应的反应下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行：下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行：3.5.63.5.6 烯烃烯烃-H-H的反应的反应(2)(2)-C-C上的上的氧化

8、反应氧化反应 3.5.63.5.6 烯烃烯烃-H-H的反应的反应3.5.73.5.7炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应(1)1)炔氢的酸性炔氢的酸性(2)(2)碱金属炔化物的生成及应用碱金属炔化物的生成及应用(3)(3)过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定 3.5.73.5.7 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应(1)(1)炔氢的酸性炔氢的酸性叁键碳采取叁键碳采取spsp杂化！杂化！spsp杂化碳的电负性大于杂化碳的电负性大于spsp22或或 spsp3 3杂化碳。杂化碳。因此，连在因此，连在spsp杂化碳上炔烃具有微弱的酸性：杂化碳上炔烃具有微弱的酸性：需要指出的是：

9、炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，需要指出的是：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱：炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱：3.5.73.5.7 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应(2)(2)碱金属炔化物的生成及应用碱金属炔化物的生成及应用 利用炔钠的生成，可使碳链增长：利用炔钠的生成，可使碳链增长：3.5.73.5.7 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应3.5.73.5.7 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应(3)(3)过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定 3.5.73.5.7 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应问题：问题：RCCRRCCR能否与重金属盐反应能否与重金属盐反应?答案：答案：不能。因为无炔氢。不能。因为无炔氢。利用重金属炔化物的生成反应可检验炔氢。利用重金属炔化物的生成反应可检验炔氢。3.5.73.5.7 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应