(精品)第五章半导体材料.ppt
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1、 天津理工大学天津理工大学第四章第四章 半导体材料半导体材料 1 天津理工大学天津理工大学uu半半导导体体:导电性能介于金属和绝缘体之间;(10-61012)u具有负的电阻温度系数。(导导体体具具有有正正的的电阻温度系数)电阻温度系数)绝缘体绝缘体半导体半导体导体导体10121022.cm10-61012.cm10-6.cm2半导体材料的半导体材料的 构成元素构成元素(元素、化合物半导体)元素、化合物半导体)3 天津理工大学天津理工大学国民经济国民经济国家安全国家安全科学技术科学技术半导体微电子和光电子材料半导体微电子和光电子材料通信、高速计算、通信、高速计算、大容量信息处理、大容量信息处理、
2、空间防御、电子对空间防御、电子对抗、武器装备的微抗、武器装备的微型化、智能化型化、智能化半导体材料的地位:4 天津理工大学天津理工大学l单晶硅和半导体晶体管的发明及其硅集成电路的研制成功,单晶硅和半导体晶体管的发明及其硅集成电路的研制成功,导致了电子工业革命。导致了电子工业革命。l世纪世纪7070年代初,石英光导纤维材料和年代初,石英光导纤维材料和GaAsGaAs激光器的发明,促激光器的发明,促进了光纤通信技术迅速发展,使人类进入了信息时代。进了光纤通信技术迅速发展,使人类进入了信息时代。l超晶格概念的提出及其半导体超晶格、量子阱材料的成功超晶格概念的提出及其半导体超晶格、量子阱材料的成功 改
3、变了光电器件的设计思想,改变了光电器件的设计思想,使半导体器件的设计与制造从使半导体器件的设计与制造从“杂质工程杂质工程”发展到发展到“能带工程能带工程”5 天津理工大学天津理工大学4.14.1半导体的晶体结构半导体的晶体结构1.1.金刚石型结构金刚石型结构2.2.闪锌矿型结构闪锌矿型结构3.3.纤锌矿型结构纤锌矿型结构6类型:类型:IV族元素族元素C(金刚石)、刚石)、Si、Ge、Sn(灰锡)的晶体。灰锡)的晶体。结合力:结合力:共价键力。共价键力。特征:特征:立方对称晶胞。立方对称晶胞。1.金金刚石型结构(刚石型结构(D D)共价四面体面心立方7 天津理工大学天津理工大学l面心立方结构面心
4、立方结构的八个顶角和六个面心各有一个原子,内部的八个顶角和六个面心各有一个原子,内部四条空间对角线上距顶角原子四条空间对角线上距顶角原子1/4对角线长度处各有一个原对角线长度处各有一个原子,金刚石结构晶胞中共有子,金刚石结构晶胞中共有8个原子。个原子。l金刚石结构晶胞也可以看作是两个面心立方沿空间对角线金刚石结构晶胞也可以看作是两个面心立方沿空间对角线相互平移相互平移1/4对角线长度套构而成的。对角线长度套构而成的。l整个整个Si、Ge晶体就是由这样的晶胞周期性重复排列而成。晶体就是由这样的晶胞周期性重复排列而成。82.-ZnS(闪锌矿)型结构闪锌矿)型结构(Z)类型:类型:III-V和II-
5、VI族形族形 成的化合物成的化合物 GaAs。结合力:结合力:共价键力部分离子共价键力部分离子 键力成分。键力成分。特征:特征:立方对称晶胞。立方对称晶胞。9 天津理工大学天津理工大学 GaAs的闪锌矿结构的闪锌矿结构lGaAsGaAs晶体中每个晶体中每个GaGa原子和原子和AsAs原子共有一对价电子,形原子共有一对价电子,形成四个共价键,组成共价四面体。成四个共价键,组成共价四面体。l闪锌矿结构和金刚石结构的不同之处在于套构成晶胞闪锌矿结构和金刚石结构的不同之处在于套构成晶胞的两个面心立方分别是由两种不同原子组成的。的两个面心立方分别是由两种不同原子组成的。共价四面体共价四面体103.-Zn
6、S(纤锌矿)型结构纤锌矿)型结构(W)类型:类型:III-V和II-VI族形族形 成的化合物成的化合物 GaN。结合力:结合力:共价键力部分离子共价键力部分离子 键力成分。键力成分。特征:特征:六方对称晶胞。六方对称晶胞。11 天津理工大学天津理工大学4.2 4.2 半导体的分类半导体的分类l按功能和应用按功能和应用分分 微电子半导体微电子半导体光电半导光电半导体体热电半导热电半导体体微波半导微波半导体体气敏半导体气敏半导体 12 天津理工大学天津理工大学按组成分按组成分:无机半导体:元素、化合无机半导体:元素、化合物物有机半导有机半导体体按结构分按结构分:晶体:单晶体、多晶晶体:单晶体、多晶
7、体体非晶、无定非晶、无定形形13 天津理工大学天津理工大学(1)(1)元素半导体晶体元素半导体晶体GeSeSiCBTePSbAs元素半导体SISn熔点太高、不熔点太高、不易制成单晶易制成单晶不稳定、不稳定、易挥发易挥发低温某种固相低温某种固相稀稀少少1 1、无机半导体晶体材料、无机半导体晶体材料14 天津理工大学天津理工大学化合物化合物半导体半导体-族族-族族金金属氧化物属氧化物-族族-族族-族族InP、GaP、GaAs、InSb、InAsCdS、CdTe、CdSe、ZnSSiCGeS、SnTe、GeSe、PbS、PbTeAsSe3、AsTe3、AsS3、SbS3CuO2、ZnO、SnO2(2
8、)(2)化合物半导体及固溶体半导体化合物半导体及固溶体半导体 15 天津理工大学天津理工大学2 2、非晶态半导体、非晶态半导体(1)(1)元素半元素半导导体有非晶体有非晶SiSi、非晶、非晶GeGe以及非晶以及非晶TeTe、SeSe(2)(2)化合物有化合物有GeTeGeTe、AsAs2 2TeTe3 3、SeSe4 4TeTe、SeSe2 2AsAs3 3、AsAs2 2SeTeSeTe非非晶半晶半导导体体3 3、有机半导体、有机半导体 有机半有机半导导体通常分体通常分为为有机分子晶体、有机分子有机分子晶体、有机分子络络合物和高分子聚合物。合物和高分子聚合物。16 天津理工大学天津理工大学l
9、元素半导体:元素半导体:Si Ge 集成电路应用集成电路应用l化合物半导体化合物半导体n-族族,GaN/GaAs/GaP/InP微波微波、光电器件的、光电器件的主要材料,主要材料,InSb/InAs禁带窄,电子迁移率高,主禁带窄,电子迁移率高,主要用于制作红外器件和霍耳器件。要用于制作红外器件和霍耳器件。n-族,族,Zn0,主要用于光电器件,主要用于光电器件,场致发光,场致发光n-族族,PbS/PbTe,窄禁带窄禁带,光敏器件,光敏器件n氧化物半导体氧化物半导体,SnO2n硫化物半导体硫化物半导体,As(S,Se,Te),Ge(S,Se,Te)n稀土化合物半导体稀土化合物半导体,EuO,TmS
10、 一些一些重要半导体重要半导体17 天津理工大学天津理工大学长期以来将固体分为:长期以来将固体分为:晶体和非晶体。晶体和非晶体。晶体的基本特点:晶体的基本特点:具有一定的外形和固定的熔点,组成晶体的原子具有一定的外形和固定的熔点,组成晶体的原子(或离子)在较大的范围内(至少是微米量级)是(或离子)在较大的范围内(至少是微米量级)是按一定的方式有规则的排列而成按一定的方式有规则的排列而成长程有序长程有序。4.2 4.2 单晶半导体单晶半导体18 天津理工大学天津理工大学晶体又可分为:晶体又可分为:单晶和多晶单晶和多晶单晶:单晶:指整个晶体主要由原子指整个晶体主要由原子(或离子或离子)的一种规则的
11、一种规则 排列方式排列方式 所贯穿。常用的半导体材料锗所贯穿。常用的半导体材料锗 (GeGe)、硅、硅(SiSi)、砷化镓、砷化镓 (GaAsGaAs)都是单晶。都是单晶。多晶:多晶:是由大量的微小单晶体(晶粒)随机堆积成是由大量的微小单晶体(晶粒)随机堆积成 的整块材料,如各种金属材料和电子陶瓷材料。的整块材料,如各种金属材料和电子陶瓷材料。19 天津理工大学天津理工大学 非晶:无规则的外形和固定的熔点,内部结构也无规则的外形和固定的熔点,内部结构也不存在长程有序,但在若干原子间距内的较小范不存在长程有序,但在若干原子间距内的较小范围内存在结构上的有序排列围内存在结构上的有序排列短程有序短程
12、有序 (如非晶硅:(如非晶硅:a-Sia-Si)非晶、非晶、多晶多晶 单晶单晶20 天津理工大学天津理工大学多晶多晶单单晶晶21 天津理工大学天津理工大学半导体材料的分代半导体材料的分代第一代半导体材料:第一代半导体材料:以以硅硅SiSi为代表为代表第二代半导体材料:第二代半导体材料:以以砷化镓砷化镓GaAsGaAs为代表为代表第三代半导体材料:第三代半导体材料:以以氮化镓氮化镓GaNGaN为代表的为代表的宽带隙化合物半导体材料宽带隙化合物半导体材料22 天津理工大学天津理工大学4.2.1 单晶硅、锗半导体材料单晶硅、锗半导体材料 (第一代半导体材料)(第一代半导体材料)1、硅、锗半导体材料物
13、理、化学性质硅、锗半导体材料物理、化学性质23 天津理工大学天津理工大学浓硫酸浓硫酸 浓盐酸浓盐酸浓硝酸浓硝酸王水王水HF-HNO3 锗锗溶溶溶溶溶溶溶溶溶溶 硅硅不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶溶溶半导体工业中常用半导体工业中常用HF-HNO3作为硅的腐蚀液作为硅的腐蚀液24 天津理工大学天津理工大学在周期性势场中运动的电子,满足薛定谔方程的波在周期性势场中运动的电子,满足薛定谔方程的波函数一定具有如下形式:函数一定具有如下形式:一维晶格一维晶格2、硅、锗半能带结构硅、锗半能带结构25 天津理工大学天津理工大学求解薛定谔方程求解薛定谔方程 -1/a -1/2a 0 1/2a 1/a kE E
14、与与k的关系的关系 能带能带 简约布里渊区简约布里渊区允带允带允带允带允带允带允带允带禁带禁带1/2a 0 1/2a26 天津理工大学天津理工大学硅和锗沿硅和锗沿100100和和111111方向的能带结构方向的能带结构点:布里渊区中心点:布里渊区中心X点:点:100轴与该方向布里渊区边界的交点轴与该方向布里渊区边界的交点L点:点:111轴与该方向布里渊区边界的交点轴与该方向布里渊区边界的交点Eg:禁带宽度禁带宽度1.1ev0.66ev27 天津理工大学天津理工大学l硅和锗价带极大值位于硅和锗价带极大值位于k=0k=0处,三维晶体中为一球形等能面处,三维晶体中为一球形等能面l硅和锗导带多能谷结构
15、,三维晶体中分别存硅和锗导带多能谷结构,三维晶体中分别存6 6和和8 8个能量最小值个能量最小值l硅和锗导带底和价带顶在硅和锗导带底和价带顶在k k空间处于不同的空间处于不同的k k值,为值,为间接带系半间接带系半导体导体28 天津理工大学天津理工大学画能带时只需画能量最高的价带和能量最低的导带。价带画能带时只需画能量最高的价带和能量最低的导带。价带顶和导带底都称为带边,分别用顶和导带底都称为带边,分别用Ev和和Ec表示它们的能量,表示它们的能量,带隙宽度带隙宽度EgEc-Ev。导导 带带价价 带带EgECEV29 天津理工大学天津理工大学2、硅、锗中的杂质缺陷硅、锗中的杂质缺陷杂质进入晶格中
16、的存在形式:杂质进入晶格中的存在形式:间隙式杂质间隙式杂质 替位式杂质替位式杂质间隙式杂质间隙式杂质:A,半径较小半径较小替位式杂质替位式杂质:B,原子大小与替换原子接近原子大小与替换原子接近 价电子壳层结构接近价电子壳层结构接近30 天津理工大学天津理工大学替位式杂质:两类替位式杂质:两类第一类:第一类:施主掺杂,施主掺杂,n型半导体型半导体第二类:第二类:受主掺杂,受主掺杂,p型半导体型半导体 族或过渡金属族或过渡金属 族或过渡金属族或过渡金属31 天津理工大学天津理工大学导导 带带价价 带带施主能级施主能级EDEgECEV施主掺杂施主掺杂32 天津理工大学天津理工大学导导 带带EA价价
17、带带受主能级受主能级EgECEV受主掺杂受主掺杂33 天津理工大学天津理工大学施主能级施主能级 +受主能级受主能级 -34 天津理工大学天津理工大学35 天津理工大学天津理工大学硅作为集成电路半导体材料的主要原因:硅作为集成电路半导体材料的主要原因:1.1.硅含量丰富(占地壳硅含量丰富(占地壳27%27%););2.2.硅提纯和结晶方便;硅提纯和结晶方便;3.3.硅的器件工作温度高;硅的器件工作温度高;4.Si4.SiO O2 2膜的钝化和掩模作用是器件的稳定性膜的钝化和掩模作用是器件的稳定性 以可靠性提高。以可靠性提高。36 天津理工大学天津理工大学u晶体二极管、三极管、变容二极管晶体二极管
18、、三极管、变容二极管(利用利用p-n结电容效应结电容效应)、混、混频二极管频二极管(利用肖特基势垒效应利用肖特基势垒效应)、光电二极管、光电二极管(利用光电导和光利用光电导和光伏效应伏效应)、雪崩光电二极管、雪崩渡越二极管、雪崩光电二极管、雪崩渡越二极管(利用利用p-n结雪崩倍结雪崩倍增效应增效应)u半导体探测器半导体探测器(利用光电效应利用光电效应)u集成电路集成电路u热敏电阻热敏电阻(利用热电效应利用热电效应)u太阳能电池太阳能电池(利用光生伏特效应利用光生伏特效应)硅、锗半导体材料的主要应用硅、锗半导体材料的主要应用(1 1)硅材料)硅材料37 天津理工大学天津理工大学(2)锗材料)锗材
19、料 根根据据锗锗的的性性能能也也可可以以制制作作用用硅硅制制作作的的大大部部分分半半导导体体器器件件,但但是是出出于于硅硅具具有有许许多多优优良良的的特特性性和和丰丰富富的的资资源源,目前绝大多数半导体器件都是用硅制造的。目前绝大多数半导体器件都是用硅制造的。尽尽管管如如此此,锗锗器器件件在在一一些些领领域域还还占占有有优优势势,例例如如高高频频小小功功率率晶晶体体管管,特特别别对对低低压压条条件件锗锗材材料料更更有有利利,还还有有锗锗材材料料制制作作的的红红外外探探测测器器在在红红外外检检测测、原原子子能能分分析析、探探矿分析等方面的应用都有重要地位。矿分析等方面的应用都有重要地位。38 天
20、津理工大学天津理工大学新一代信息功能材料研发是必然趋势新一代信息功能材料研发是必然趋势n随着无线通讯时代的到来,硅被应用到通讯方面随着无线通讯时代的到来,硅被应用到通讯方面的电子元件。但是,硅电路传送讯息的速度太慢、的电子元件。但是,硅电路传送讯息的速度太慢、杂讯太多。杂讯太多。n传讯的关键在于电子移动速率的快慢,这是材料传讯的关键在于电子移动速率的快慢,这是材料的基本电学特性之一,很难加以改良。硅元件的的基本电学特性之一,很难加以改良。硅元件的电子移动速率不够快,已无法满足人们的需要,电子移动速率不够快,已无法满足人们的需要,因此新材料的研发是必然趋势。因此新材料的研发是必然趋势。39 天津
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