丙烯酸及酯的生产及市场前景.doc
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1、丙烯酸及酯生产及市场前景分析丙烯酸主要用于生产水溶性涂料和胶粘剂用的共聚单体丙烯酸丁酯和乙酯,以及用于生产高吸水性树脂(超级吸水剂聚合物,SAP)。生产丙烯酸酯占总需求量55。粗(未精制)丙烯酸几乎都用于生产丙烯酸酯(最重要的有丁酯、甲酯、乙酯和2乙基己基酯),以及涂料、造纸、纺化、粘结剂和油墨工业用其他衍生物。冰丙烯酸用于生产高吸水性树脂,占世界需求量约32,以及洗涤剂聚合物。少量用于生产聚丙烯酸酯用作增稠剂、分散剂和流变控制剂。高吸水性树脂(SAP)是一种亲水性高分子聚合物,不仅具有吸收自身质量几百倍甚至上千倍水的能力,且吸水速度快,保水性能好,即使加压也很难将水别离出来,在石油、化工、轻
2、工、建筑、医药、农业等领域应用广泛。1世界丙烯酸及酯行业分析1.1产能至2021 年年底,通用丙烯酸酯AE的产能显著小于酯化级丙烯酸 CAA 的产能,这是因为越来越多的CAA 用于生产高纯丙烯酸 冰丙烯酸,高纯丙烯酸主要用于生产高吸水性树脂SAP。用于生产通用丙烯酸酯的粗丙烯酸比例逐年减小。2021年全球 CAA、AE装置产能列于表1。表1 丙烯及其衍生物消费量及增长率美国和欧洲仍是全球丙烯酸装置的集中之地,我国大陆为全球近年丙烯酸生产开展最快的地区,是丙烯酸生产的新兴之地。全球CAA和AE生产装置的地区分布情况见表2。表2世界丙烯及其衍生物产量、产能及开工率 万吨/年1.2行业开展趋势1行业
3、趋向高度集中。全球丙烯酸行业中,巴斯夫、陶氏化学、阿科玛、 触媒名列前四强,四强的市场份额达62.5%。2021年巴斯夫和陶氏两家丙烯酸单体产能223万ta,占全球总产能553.3万ta 的40.3%。2上下游一体化。以巴斯夫、陶氏、阿科玛、台塑以及LG为代表,具有完整的丙烯-羰基醇-丙烯酸-丙烯酸酯SAP产业链。国内几家较具实力的丙烯酸企业亦逐渐向打造完整产业链靠拢。3产业向亚洲转移,丙烯酸行业进入“中国时代。今后5年内全球丙烯酸单体新增产能集中在亚洲,我国将在2年内成为全球最大丙烯酸单体生产及消费国。2021年前后,我国丙烯酸产能预计突破200万ta。我国已成为丙烯酸单体净出口国。4亚洲市
4、场潜力巨大,丙烯酸下游开展迅速。以金砖四国为代表的新兴经济体的快速开展带来了丙烯酸单体需求高速增长,印度、巴西及中东地区的丙烯酸行业将迅速开展。终端消费旺盛带动丙烯酸下游开展迅速,尤其是 SAP 显现高速扩张态势。1.3丙烯酸及酯消费现状与近期预测丙烯酸主要用于生产水溶性涂料和胶粘剂用的共聚单体丙烯酸丁酯和乙酯, 以及用于生产高吸水性树脂。其中,用于生产丙烯酸酯约占总需求量55%。冰丙烯酸用于生产超级吸水剂聚合物高吸水性树脂, SAP,占世界需求量约32%,少量用于生产聚丙烯酸酯用作增稠剂、分散剂和流变控制剂。随着下游产品的丰富与开展,世界范围内的丙烯酸生产能力也在不断增加。丙烯酸酯及其下游产
5、品丙烯酸的酯类主要指其甲酯、乙酯、丁酯及异辛酯2-乙基己酯等。 这些均属于软单体。它们可和各种硬单体如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、 醋酸乙烯等及官能性单体如甲基丙烯酸羟乙酯丙酯、缩水甘油酯、甲基丙烯酰胺及其衍生物等进行共聚、交联、接枝等,生产约 700 余种丙烯酸类树脂产品。这些产品广泛用于涂料、粘合剂、皮革、化纤、腈纶纤维及塑料的改性、以及丙烯酸类橡胶等方面。丙烯酸酯可以划分为通用丙烯酸酯AE和特种丙烯酸酯。AE 包括丙烯酸甲酯MA、丙烯酸乙酯EA、丙烯酸丁酯BA、丙烯酸异辛酯2-EHA。 特种丙烯酸酯包括一个或几个官能团的酯,可含有羟基、环氧基、氨基和各种多元醇。2021 年全球和中国
6、丙烯酸及酯在下游行业中的消费比重见表 3。 丙烯酸酯类产品有以下的应用。表3 世界丙烯产能构成及年均增长率 %1涂料。丙烯酸涂料具有光泽度高,保光保色性能好,耐热耐候抗老化、 附着力强等特点,所以它在涂料中的应用很广。2建材。在建材领域中,建筑加骨涂料、嵌缝胶和建筑用粘合剂得到了迅速开展。3纺织品。丙烯酸酯在纺织上的应用主要是非织造布粘结剂和织物整理两类。前者由于具有手感好、低温柔性、耐水洗等特点,所以在市场中占主要地位。4粘合剂。近年来,国内外的压敏胶粘剂行业正飞速开展。据资料统计, 国外压敏胶粘剂平均每年以8%10的速率增长。丙烯酸压敏胶粘剂主要分为乳液型和溶液型,乳液型的市场占有率为70
7、%80%。丙烯酸压敏胶粘剂主要用于纸、布、非织造布、PE、PVC、OPP 等涂布。另外,在汽车内装饰、电子元件、彩色扩印、电工绝缘、可再剥离胶带等领域也得到了广泛的应用。5造纸。在造纸加工业,丙烯酸乳液主要用于纸和纸板涂布用的颜料粘结剂。由于它具有高光泽、低臭味、良好的可印性和优越的抗墨性,常用于涂布食品包装的纸品。6皮革加工。丙烯酸树脂在皮革中的应用已有近40年的历史,主要用于皮革涂饰剂和填充剂,用丙烯酸乳液填充的皮革柔软、饱满、弹性好、成品等级率高。近年来出现了一些特殊的涂饰剂,如耐热耐寒涂饰剂。美国 Rohm Hass 公司合成的丙烯酸多缩酸树脂,用于皮革鞣剂或与植物鞣剂做成混合鞣剂,可
8、提高皮革的饱满度和韧性,并使之具有良好的填充性。7塑料抗冲击改性剂。 丙烯酸树脂在 PVC中,可以降低 PVC 的脆性和提高抗紫外光降解性,还可用于热塑性工程塑料的改性,特别是用于汽车平安方面。2国内丙烯酸及酯生产商及生产能力截止到2021年底,我国CAA总产能到达149.8万ta,AE总产能到达151 万ta,生产厂商及其生产能力见表4。在建工程列于表5。表4 世界丙烯下游衍生物消费结构 %表5 世界丙烯生产工艺结构预计到2021年国内CAA产能有望突破240万ta,成为世界上最大的丙烯酸生产国。3丙烯酸生产技术进展丙烯酸及酯自20世纪30年代实现工业化生产以来,已经经历了氰乙醇法、 REP
9、PE雷普法、烯酮法、丙烯腈水解法以及丙烯氧化法。前面4 种工艺因技术经济原因已经根本被淘汰。丙烯氧化法是20 世纪 60 年代开展起来的方法,起初分为一步法和两步法。20世纪80年代后新建和扩建的丙烯酸装置均采用丙烯两步氧化法。丙烯氧化法最早由UCC公司于1969年在美国建成第一套生产装置,接着日本触媒化学公司1970年、三菱化学公司1973年以及美国塞拉尼斯公司相继建厂。目前国外拥有丙烯氧化工艺技术的公司有日本触媒化学公司、三菱化学公司、巴斯夫公司和Sohio 公司等。国内上海华谊丙烯酸厂经过多年研究开发成功丙烯氧化技术,并在国内外转让多套专利技术。上海华谊丙烯酸丙烯酸核心技术已申请国内专利
10、31项、国外专利2项,其中25 项已授权,使我国成为继美国、德国、日本之后第4个拥有该成套技术的国家。目前世界上丙烯酸生产技术主要是丙烯直接氧化法,其主要原料为丙烯。 随着石油资源的日益紧张,丙烯原料来源受到限制,因此开发新的替代工艺路线合成具有重要的意义。3.1丙烷氧化法巴斯夫和日本触媒公司正在开发丙烷脱氢氧化制丙烯酸的工艺研究,国内从事此项研究的也比拟多,也有人采用丙烷和丙烯混合物作原料。此类新的原料路线是当前研究的热点。沙特根底工业公司研究人员通过研究,采用适宜的催化剂和工艺条件实现了丙烷直接氧化制得丙烯酸,选择性达57 %常规两步法丙烯氧化制丙烯酸工艺的选择可达92 %。该工艺方法是否
11、在经济上可行,将取决于生产丙烯酸的丙烷和丙烯本钱差是否足以抵消采用丙烷原料的低选择性。3.2醋酸-甲醛法合成气生产甲醇,甲醇生产甲醛和醋酸酯,甲醛和醋酸酯一步法生产丙烯酸酯。该法因工艺比拟复杂,且投资高,原来难以被工业界接受。但目前国内醋酸、甲醛市场产能过剩且价格不高,利用醋酸、甲醛来生产丙烯酸又成为研究热点。该技术的关键是新型高效催化剂的开发。2021年我国醋酸产能突破700万ta,醋酸产量为425万t,醋酸装置平均开工率仅为60%,表观消费量356万 t。预计到2021年,我国醋酸产能将突破1000万t/a,届时醋酸的消费需求将仅为538万t,产能增长过快与需求量相对滞后的矛盾将更加突出。
12、以煤化工根底原料合成气的根底产品醋酸酯和甲醛,经过催化反响合成丙烯酸酯工艺将为国内低迷的醋酸、甲醛市场带来新的应用方向,对国内醋酸、甲醛市场的健康开展具有积极意义。4结束语丙烯酸及酯的下游产品应用极其广泛,但目前国内在下游产品生产技术开发上起步较慢,产品品种、性能与国外公司差距较大。丙烯酸产能的增加仅靠后续的酯化来消耗是不够的。由于国外高吸水性树脂技术对我国封锁,而我国在高吸水性树脂生产技术研究上,还存在产品质量和装置放大等问题。但是国内技术壁垒一旦被打破,高吸水性树脂在我国将获得良好的开展空间。丙烯酸生产应与市场结合,加大投入和研发力度,增加产品品种和应用范围, 并做到产学研一体化。国内工程
13、公司、设计院应与高校、研究所及企业结合起来, 实现丙烯酸下游高吸水树脂的国产化,将有利于我国丙烯酸及酯行业的可持续开展。2中国市场分析2.1需求和进出口进出口和消费量到2006年中国丙烯酸酯产量到达51.3万t,消费量达54.52万t。2007年丙烯酸酯产量到达68.70万t,消费量约达90.9万t。2021年丙烯酸酯产量到达76.4 万t,消费量达77.29万 t。中国已成为世界主要丙烯酸酯消费国。2005年以来,我国丙烯酸及酯生产装置不断增加,产能扩大,逐渐满足了国内市场的需求,因此进口丙烯酸及酯数量呈逐年下降趋势。由于新建装置投产,对进口依存度呈下降趋势,由2005年19.9%下降至20
14、06年9.6%、2007 年6.4%、2021年5.8%和2021年5.1%。丙烯酸进口量由1996年2080 t 增加到 2004年11.40万t,由于产量大幅增长,2005年丙烯酸进口量下降到10.11万 t,2006、2007、2021 和2021 年进口量分别下降到5.26万t、4.53万t、4.51万t和4.40万t。扬巴一体化石化工程投产后,我国丙烯酸供需缺口大幅度减小。20072021年,我国丙烯酸市场步入较平稳的开展阶段。2021年我国丙烯酸消费量到达79.52万t。丙烯酸应用领域目前我国丙烯酸主要用于生产通用丙烯酸酯,约占总量的67。包括高吸水性树脂SAP在内的聚丙烯酸及其盐
15、类占丙烯酸消费份额的15,并呈逐年上升趋势。今后我国丙烯酸及其酯下游应用中开展相对较快的有以下领域:.1高吸水性树脂在我国,高吸水性树脂是丙烯酸最有开展前景的深加工产品。随着人们生活水平的提高,尤其是一次性尿布的普及,拉动了我国SAP 消费量每年以两位数的速度增长。目前,兴旺国家SAP消费构成中婴儿尿布占77.5、成人失禁垫10、妇女卫生巾4%、农业3.8、建筑业1、其他领域3.7。而我国的消费构成为:婴儿尿布占55、妇女卫生巾40、成人失禁用品5。我国成人失禁用品中所添加的SAP 的量也很少,与国外相比有很大的差距。所以,我国丙烯酸在高吸水性树脂的应用还有很大开展潜力。另外,特别要加强 SA
16、P 在农林抗旱保水中的应用研究,扩大在此应用领域中的应用数量。.2水处理剂丙烯酸及酯下游产品在环保和水资源的综合利用上有很大的用武之地。.3油田化学品丙烯酸也用来生产聚丙烯酸盐。聚丙烯酸钠、聚丙烯酸季铵盐及其共聚物具有良好的凝聚作用,是油田开采常用的絮凝剂,近年来产量在3万t 以上,丙烯酸消费量超过2万t。丙烯酸及酯在油田化学品和油田中的应用在我国已取得了很大的进展,仍有很大的开展前景。.4水泥添加剂我国建筑行业需要高效环保型减水剂和水泥晶,每年约需要几十万吨的丙烯酸,丙烯酸及酯在此领域大有作为。.5助洗剂为防止江河湖海水体的富营养化,各国都在提倡使用无磷洗涤产品,目前丙烯酸及酯在我国合成洗涤
17、产品行业内的推广应用已有初步开展,今后的开展潜力更大。目前我国丙烯酸生产主要采用引进技术,为增强丙烯酸行业在国际市场上的竞争力,应加强丙烯氧化技术的研发力度,在运用自主知识产权新建装置和操作过程中,不断改良催化剂和工艺技术;促进炼厂和石化装置一体化开展,保证原料供给优势;扩大应用领域,与下游产品谋求共同开展。新产品应用开发第二届“帝斯曼树脂亚洲可持续开展奖于2021年11月19 日在上海揭晓,全球500 强企业德国汉高旗下的粘合剂业务部获此殊荣。汉高三大核心业务之一的工业用粘合剂、密封剂和外表处理技术,一直处于世界领先地位,如包装贴标胶、汽车密封剂和金属外表处理工艺。在中国,汉高积极推广高端水
18、性丙烯酸乳液,代替酪蛋白用于食品包装瓶贴标胶。传统使用的酪蛋白不仅供给紧张,而且质量易随气候条件波动,从而影响粘合性。环保型丙烯酸乳液粘合技术能够解决这些问题,保证贴标胶质量的稳定性,在提高生产效率的同时,使粘合剂用量减少30%以上。在前3 年,汉高公司成功使其水性丙烯酸乳液在中国的应用量增长了3倍。一种广泛应用于铝型材防腐涂膜的高性能环保丙烯酸浸漆产品,2021 年 7 月在河北枣强县新亚化工开发成功并投放市场。近年来,随着我国铝型材在建筑工程上的广泛应用,如何提高其防腐保护膜质量成了众多生产厂家亟待解决的课题。新亚化工在有关科研院校的大力协助下,研制开发出新一代铝型材用丙烯酸浸漆新产品。该
19、产品具有耐腐蚀性能好、抗冲击性强、防老化、耐磨损、无铅、无毒等特性。其产品漆膜附着力到达0 级标准,复合膜耐碱性、耐CASS值均到达9.5RN以上。特别是该产品采用新工艺生产后,漆膜硬度达3H以上,复合膜局部厚度达17m,分别比国家标准值提高50%和130%以上。该产品已在广东、山西、江苏等十多家铝材生产企业使用。天津中远关西涂料化工针对我国气候环境情况,开发出风机叶片用水性聚氨酯面漆。此前,国内环保型风机叶片涂料一直完全依赖进口。新开发的风机叶片用水性聚氨酯面漆及其配套涂膜的性能是依据日本关西水性聚氨酯面漆的相关指标,参照目前国际上主流风机叶片产品,按照我国所处的地理和气候环境而设计的。据中
20、国环氧树脂行业协会介绍,该产品以丙烯酸分散体作为羟基组分,亲水改性六甲撑二异氰酸酯(HDI 三聚体)作为固化剂组分,具有高弹性、高耐磨性和高耐候性。丙烯酸酯应用领域丙烯酸酯主要用于胶粘剂、涂料、皮革等领域,其中用量最大的是丙烯酸丁酯。2005、2006、2007、2021 和 2021 年丙烯酸酯进口量分别为 18.64 万 t、12.32 万 t、8.87 万t、8.19 万t 和 8.35 万t。2021年中国丙烯酸酯消费量约占世界总消费量的26,中国成为世界主要丙烯酸酯消费国。据分析,建筑、纺织、包装材料和卫生材料领域将成为中国丙烯酸酯市场未来开展的四大驱动力。中国居民住房条件和人均居住
21、面积将会进一步改善和提高,住宅建设快速开展,对丙烯酸乳胶建筑涂料和建筑密封胶的需求量将会大幅增长。建筑行业仍将是我国丙烯酸及酯的主要消费领域。丙烯酸及酯在建筑涂料和胶粘剂方面的开发应用前景非常好,其中丙烯酸- 2-乙基己酯主要用于生产胶粘剂,聚丙烯酸乙酯那么主要用于生产涂料。丙烯酸酯类建筑乳液产品因性能优异和对环境友好,可用作内、外墙涂料,深受用户青睐。预计2021年我国建筑涂料需求量将达300 万 t,配套的通用丙烯酸酯消费量为38万 t。化纤工业已成为国民经济主导产业和外向型产业。预计到2021年,中国纺织服装出口额将到达1300 亿美元,约占世界纺织品出口总额的32。化纤和纺织服装业开展
22、及产品档次提高,对丙烯酸酯类高档纺织浆料、涂料印花浆和加工用胶粘剂等需求必将大幅增长。随着中国包装材料业迅速开展,包装胶粘带用丙烯酸酯类胶粘剂需求量将不断增长。2021 年,中国压敏胶粘剂制品胶带及标签产量约为65亿m2,共消耗丙烯酸酯类压敏胶36万t。预计今后中国压敏胶需求增速将高达15。随着中国居民生活水平不断提高,卫生材料需求量日益扩大。婴儿纸尿片、妇女卫生巾和成人卫生用品需求迅速扩增。预计到2021年,中国婴儿纸尿片需求量将到达54亿片,妇女卫生巾需求量到达610亿片,成人卫生用品需求量到达 2.4 亿片。预计上述卫生用品年均需求增速为1213,到2021年对高吸水性树脂的需求量将达9
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