(精品)铜的湿法冶金.ppt
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1、 第第 十十 一一 节节 铜的湿法冶金铜的湿法冶金1、湿法炼铜的概念、发展历史及应用湿法炼铜的概念、发展历史及应用 概念:概念:湿法炼铜是利用溶剂将铜矿、精矿或焙砂中湿法炼铜是利用溶剂将铜矿、精矿或焙砂中的铜溶解出来,再进一步分离、富集提取的方法。的铜溶解出来,再进一步分离、富集提取的方法。历史:历史:我国是世界上最早采用湿法冶金提取铜的国我国是世界上最早采用湿法冶金提取铜的国家。家。山海经山海经、神农本草神农本草有记载有记载 北宋北宋(10861100年年)张潜张潜 浸铜要略浸铜要略 国外则是到十六世纪才采用湿法冶金技术获得国外则是到十六世纪才采用湿法冶金技术获得海绵铜海绵铜。一、一、概述概
2、述1 1国内外应用:国内外应用:国外国外:美国亚利桑那州乌矿建成了世界上第一个:美国亚利桑那州乌矿建成了世界上第一个工业规模的浸出工业规模的浸出萃取萃取电积(简称电积(简称LSXEW)工厂。工厂。1997年智利建成世界上最大的年智利建成世界上最大的LSXEW法法炼铜工厂,其生产能力为炼铜工厂,其生产能力为22.5万吨万吨/年,产品达到伦敦年,产品达到伦敦金属交易所金属交易所A级铜标准。合计:级铜标准。合计:200万吨,占万吨,占20%。国内国内:海南(:海南(83年)建成了我国第一个年)建成了我国第一个LSXEW工厂。以后陆续在云南、中条山、西藏尼木、新工厂。以后陆续在云南、中条山、西藏尼木、
3、新疆伽师、嫩江、江西等地建有一批湿法炼铜厂。目前疆伽师、嫩江、江西等地建有一批湿法炼铜厂。目前湿法炼铜厂的生产能力达湿法炼铜厂的生产能力达20万吨万吨/年。年。2 22、湿法炼铜的优点湿法炼铜的优点 火法处理硫化铜矿虽具有生产率高,能耗低,电铜火法处理硫化铜矿虽具有生产率高,能耗低,电铜质量好,有利于金、银回收等优点,但目前已面临质量好,有利于金、银回收等优点,但目前已面临两个难题:两个难题:一是资源问题;二是大气污染问题一是资源问题;二是大气污染问题。1)资资源源问问题题:硫硫化化铜铜矿矿作作为为目目前前火火法法炼炼铜铜的的主主要要原原料料,开开采采品品位位越越来来越越低低,因因此此,低低品
4、品位位硫硫化化矿矿、复复合合矿矿、氧氧化化矿矿和和尾尾矿矿将将成成为为今今后后炼炼铜铜的的主主要要资资源源。这类贫矿,火法是无法直接处理的。这类贫矿,火法是无法直接处理的。2)大大气气污污染染问问题题:只只要要以以硫硫化化矿矿为为原原料料火火法法处处理,都不同程度地存在着二氧化硫对大气的污染。理,都不同程度地存在着二氧化硫对大气的污染。基基于于上上述述两两个个原原因因,湿湿法法炼炼铜铜近近年年来来有有了了较较大大发展。发展。3 33、湿法炼铜的方法和工艺湿法炼铜的方法和工艺 根据含铜物料的矿物形态、铜品位、脉石成根据含铜物料的矿物形态、铜品位、脉石成 分的不同,主要分以下三种:分的不同,主要分
5、以下三种:1)焙烧)焙烧浸出净化浸出净化电积法电积法 用于处理硫化铜精矿。用于处理硫化铜精矿。2)硫酸浸出)硫酸浸出萃取萃取电积法电积法 用于处理氧化矿、尾矿、含铜废石、复合矿。用于处理氧化矿、尾矿、含铜废石、复合矿。3)氨浸)氨浸萃取萃取电积法电积法 用于处理高钙、镁氧化铜矿或硫化矿的氧化砂。用于处理高钙、镁氧化铜矿或硫化矿的氧化砂。4 4(1)浸出方式)浸出方式 浸出方式有多种:包括槽浸、搅拌浸出、堆浸、浸出方式有多种:包括槽浸、搅拌浸出、堆浸、就地浸出、加压浸出等。就地浸出、加压浸出等。槽浸槽浸 槽浸方式是早期湿法炼铜中普遍采用的一种浸槽浸方式是早期湿法炼铜中普遍采用的一种浸出方式,它一
6、般是在浸出槽中用较浓的硫酸(含出方式,它一般是在浸出槽中用较浓的硫酸(含H2SO4 50 100g/L)浸出含铜量)浸出含铜量1%以上的氧化矿以上的氧化矿(粒度(粒度-1cm)。浸出液铜浓度较高,可直接用来电)。浸出液铜浓度较高,可直接用来电积铜。然而由于其溶液中杂质较高,所产铜达不到积铜。然而由于其溶液中杂质较高,所产铜达不到1#铜标准。铜标准。5 5搅拌浸出搅拌浸出 搅拌浸出是在装有搅搅拌浸出是在装有搅拌装置的浸出槽中进行,拌装置的浸出槽中进行,用较浓的硫酸溶液(含用较浓的硫酸溶液(含H2SO4 50 100g/L)浸出)浸出细粒(细粒(-75m占占90%以上)以上)氧化矿或硫化矿的焙砂,
7、氧化矿或硫化矿的焙砂,一般含铜品位较高。一般含铜品位较高。搅拌浸出具有比槽浸搅拌浸出具有比槽浸速度快、浸率高等优点,速度快、浸率高等优点,但设备运转能耗高。但设备运转能耗高。6 6堆浸堆浸 堆浸常用于低铜表外矿、铜矿废石的浸出。堆浸常用于低铜表外矿、铜矿废石的浸出。浸出场地多选在不透水的山坡处,将开采出的废浸出场地多选在不透水的山坡处,将开采出的废矿石破碎到一定粒度筑堆;在矿堆表面喷洒浸出矿石破碎到一定粒度筑堆;在矿堆表面喷洒浸出剂,浸出剂渗过矿堆时铜被浸出,浸出液返流到剂,浸出剂渗过矿堆时铜被浸出,浸出液返流到集液池以回收。集液池以回收。堆浸的特点是浸出设备投资少,运行费用低。堆浸的特点是浸
8、出设备投资少,运行费用低。氧化矿的堆浸已进行了多年,技术有较大的改进。氧化矿的堆浸已进行了多年,技术有较大的改进。近年来由于细菌浸矿技术的发展,硫化矿和混合近年来由于细菌浸矿技术的发展,硫化矿和混合矿也可堆浸,甚至最难浸出的黄铜矿,也可引入矿也可堆浸,甚至最难浸出的黄铜矿,也可引入细菌后堆浸。细菌后堆浸。一般铜含量为一般铜含量为0.04%0.15%。7 7铜矿石堆浸的方式多样:铜矿石堆浸的方式多样:1)筑堆浸出)筑堆浸出 主要用于浸出较高品位的氧化矿。筑堆堆浸主要用于浸出较高品位的氧化矿。筑堆堆浸示意图。示意图。8 82)废石堆浸)废石堆浸 废石堆浸一般是从含铜废石堆浸一般是从含铜0.04%0
9、.2%的废石的废石堆中回收铜。堆中回收铜。3)尾矿堆浸)尾矿堆浸 利用原来的尾矿进行堆浸。利用原来的尾矿进行堆浸。4)矿石堆浸)矿石堆浸 随着浸出随着浸出萃取萃取电积技术的发展,堆浸技电积技术的发展,堆浸技术已从过去的废石堆浸向铜矿原矿堆浸发展。术已从过去的废石堆浸向铜矿原矿堆浸发展。9 9就地浸出就地浸出 就地浸出又称为地下浸出,可用于处理残留就地浸出又称为地下浸出,可用于处理残留矿石或未开采的氧化铜矿和贫铜矿。矿石或未开采的氧化铜矿和贫铜矿。加压浸出加压浸出 对于在常压和普通温度下难于有效浸出的矿对于在常压和普通温度下难于有效浸出的矿物常采用加压浸出的方式。加压浸出即在密闭的物常采用加压浸
10、出的方式。加压浸出即在密闭的加压釜中,在高于大气压的压力下对矿进行浸出。加压釜中,在高于大气压的压力下对矿进行浸出。1010加压浸出的优点:加压浸出的优点:1)可以在较高温度下进行浸出;)可以在较高温度下进行浸出;2)在高温高压下,使一些在普通温度下不)在高温高压下,使一些在普通温度下不能发生的反应得以发生。能发生的反应得以发生。3)在高温高压下,气体在水中的溶解会随)在高温高压下,气体在水中的溶解会随温度升高而升高,有利于反应加速进行,故可温度升高而升高,有利于反应加速进行,故可提高生产率。提高生产率。1111(2)萃取)萃取 用溶剂萃取法从铜浸出液富集铜的过程由用溶剂萃取法从铜浸出液富集铜
11、的过程由以下两步骤组成:以下两步骤组成:1)萃取)萃取 将铜浸出液将铜浸出液水相与不相溶的萃取剂水相与不相溶的萃取剂有有机相搅拌混合,水相中的铜离子转移到或被萃机相搅拌混合,水相中的铜离子转移到或被萃取到有机相中,两相澄清分离后,留下负载有取到有机相中,两相澄清分离后,留下负载有机相,水相即为萃余液返回用于浸出矿石。机相,水相即为萃余液返回用于浸出矿石。12122)反萃)反萃 以适量的废电解液与负载有机相进行搅拌以适量的废电解液与负载有机相进行搅拌混合,负载有机相中的铜离子转入硫酸(废电混合,负载有机相中的铜离子转入硫酸(废电解)溶液中,即成为富铜电解液,反萃后的卸解)溶液中,即成为富铜电解液
12、,反萃后的卸载有机相(再生有机相)返回用于萃取。富铜载有机相(再生有机相)返回用于萃取。富铜液送往电解车间沉积铜。液送往电解车间沉积铜。1313二、二、焙烧焙烧-浸出浸出-电积法电积法(Roasting-Leaching-Electrowinning)。1、工艺流程:工艺流程:图图 11.1 工艺流程工艺流程14142、硫化铜精矿的焙烧硫化铜精矿的焙烧 (1)焙烧的目的焙烧的目的 焙焙烧烧是是首首道道工工序序,使使炉炉料料进进行行硫硫酸酸化化焙焙烧烧,其其目目的的是是使使绝绝大大部部分分的的铜铜变变为为可可溶溶于于稀稀硫硫酸酸的的CuSO4和和CuOCuSO4,而而铁铁全全部部变变为为不不溶溶
13、的的氧氧化化物物(Fe2O3),产出的,产出的SO2供制酸。供制酸。1515(2)焙烧过程热力学焙烧过程热力学 主要反应:主要反应:MeS+3/2O2=MeO+SO2 2SO2+O2=2SO3 MeO+SO3=MeSO4 从从以以上上反反应应可可知知,MeS焙焙烧烧的的主主要要产产物物是是MeO或或MeSO4、SO2和和SO3。生成的生成的MeSO4在一定温度下会进行热分解在一定温度下会进行热分解 2MeSO4=MeOMeSO4+SO3 1616图图 11.2 Me-S-O热力学稳定区图热力学稳定区图 1717(3)焙烧过程动力学焙烧过程动力学 焙焙烧烧是是固固气气间间的的多多相相反反应应。反
14、反应应速速度度取取决决于于矿矿粒粒表表面面上上的的化化学学反反应应速速度度和和气气相相中中氧氧分分子子扩扩散散到到矿粒表面的速度。矿粒表面的速度。当当温温度度较较低低时时,化化学学反反应应速速度度小小于于气气体体的的扩扩散散速速度度,过过程程总总速速度度取取决决于于表表面面反反应应的的条条件件并并服服从从阿阿累尼乌斯指数定律。累尼乌斯指数定律。当当温温度度较较高高时时,化化学学反反应应速速度度迅迅速速增增大大并并超超过过气体扩散速度,过程总速度取决于气体的扩散速度。气体扩散速度,过程总速度取决于气体的扩散速度。1818(4)焙烧设备及经济指标焙烧设备及经济指标 沸沸腾腾炉炉:一一般般为为圆圆形
15、形(个个别别厂厂用用长长方方形形)。炉炉壳壳用用钢钢板板焊焊成成,内内衬衬耐耐火火砖砖。技技术术条条件件及及经经济济指指标标列列于于下表下表 11-1。1919表表11-1沸腾焙烧炉的技术条件及指标沸腾焙烧炉的技术条件及指标 指指 标标国内一厂国内一厂国内二厂国内二厂田田纳纳西西铜铜 公司公司(美美)恰姆比西恰姆比西 铜铜厂厂(赞赞)加斯柏加斯柏 铜铜厂厂(加加)直径直径(内径内径)(米米)2.521.6l4754.9高度高度 (米米)7.59 5.26 5 12 9.4 沸沸腾层腾层高度高度 (米米)1.3 1.3-1.3 1.1 床床层层温度温度 ()660 640680 500 680
16、525-560 炉料水分炉料水分 ()1 0.1 2022 3010直直线线速度速度(米秒米秒)O.23 O.42 O.13-O.22 0.150.4空气的体空气的体积积速度速度(米米3分分)27.528 14.2100170 325420500风风帽口帽口风风速速(米秒米秒)12 22-空气空气过过剩系数剩系数(a)1.2 1.3-产产品:烟品:烟尘尘 ()30 3085-80焙砂焙砂()70 70 15-20烟气中烟气中SO2浓浓度度()-6.7 15.3-15.0炉料与焙砂中含硫量之差炉料与焙砂中含硫量之差 ()1014 11.5-22 1012 159给给料率料率(干精干精矿矿)(吨日
17、吨日)19 10 180270 220825炉料含炉料含铜铜()()17.4-18 1719 202025-床能率(干料床能率(干料)(吨日吨日)3.82415-25 55320203、焙烧矿的浸出与净化焙烧矿的浸出与净化(1)浸出)浸出过程程 焙焙砂砂中中Cu主主要要以以CuSO4、CuOCuSO4、Cu2O、CuO存存在在,而而Fe以以Fe2O3存存在在。当当用用稀稀硫硫酸酸作作溶溶剂剂时时,除除CuOFe2O3不不溶溶外外,其其余余都都溶溶于于硫硫酸酸生生成成CuSO4。Fe2O3不溶于硫酸,但少量的不溶于硫酸,但少量的FeSO4也溶于其中。也溶于其中。影影响响浸浸出出反反应应速速度度的
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