(精品)第一章_气体的pVT关系.ppt
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1、物物 理理 化化 学学上册上册第一章第一章 气体的气体的pVT关系关系第二章第二章 热力学第一定律热力学第一定律第三章第三章 热力学热力学第第二定律二定律第四章第四章 混合物和溶液混合物和溶液第五章第五章 化学平衡化学平衡下册下册第六章第六章 相图相图第七章第七章 电化学电化学第十章第十章 界面现象与胶体界面现象与胶体第九章第九章 化学动力学化学动力学1绪绪 论论物理化学物理化学(Physical Chemistry)形成于十九世纪下半叶形成于十九世纪下半叶十八世纪中叶罗蒙诺索夫首先提出十八世纪中叶罗蒙诺索夫首先提出物理化学物理化学 ()一词一词18871887年年 Ostwald(德德)和和
2、 Vant Hoff(荷荷)创办创办 andand Institut fr Physik chemie二十世纪以来二十世纪以来,物理化学被广泛应用于工业生产和化学物理化学被广泛应用于工业生产和化学的科学研究的科学研究化学热力学与工程结合成为化工热力学,衍生出:电化化学热力学与工程结合成为化工热力学,衍生出:电化学,界面化学,学,界面化学,2什么是物理化学?什么是物理化学?pVT变化变化相变化相变化化学变化化学变化普遍规律普遍规律测量、研究测量、研究物理量的变化物理量的变化理论指导理论指导物理化学物理化学通常生产和生活中三大过程:pVT 变化,相变化,化学变化,物理化学就是研究这些变化过程中的规
3、律和与其有密切关系的物质的结构和性质。3物理化学主要研究:物理化学主要研究:1.化学热力学:化学热力学:过程中能量转换,过程方向过程中能量转换,过程方向 和限度和限度过程的可能性过程的可能性2.量子力学量子力学:微观系统的性质。微观系统的性质。3.统计热力学统计热力学:系统的宏观性质是微观性质:系统的宏观性质是微观性质 的统计结果。的统计结果。4.化学动力学化学动力学:过程进行的速率及机理:过程进行的速率及机理 过程的现实性过程的现实性4物理量的表示及运算物理量的表示及运算 物理量数值物理量数值 单位单位(1)构成构成1)X 包括数值和单位包括数值和单位 例:例:T 298 K p 101.3
4、25 kPa2)同量纲的可用,运算同量纲的可用,运算3)lnx,ex中的中的x是无量纲的纯数是无量纲的纯数 x x/x 如:如:lnp ln(p/kPa)为简便起见,公式中可将单位省略为简便起见,公式中可将单位省略(2)几点规则几点规则(数值为没有单位的纯数数值为没有单位的纯数)55)计算时先写出量方程式,再代入数值和单位计算计算时先写出量方程式,再代入数值和单位计算 例:例:4)作图或列表时应用纯数作图或列表时应用纯数例:例:以以 lnp 1/T 作图作图ln(p/kPa)K/T而不能6 基本要求基本要求:1.理解和会用理解和会用理想气体状态方程理想气体状态方程(包括(包括 混合物)混合物)
5、2.理解理解范德华方程范德华方程 3.理解理解饱和蒸气压饱和蒸气压、临界状态临界状态、临界参数临界参数、对比参数对比参数、压缩因子压缩因子的概念的概念 4.理解理解对应状态原理对应状态原理第一章第一章 气体的气体的pVT性质性质71.1 1.1 理想气体状态方程理想气体状态方程1.理想气体状态方程理想气体状态方程低压低压气体定律气体定律:(:(p1MPa)(1)玻义尔定律)玻义尔定律(R.Boyle,1662):pV 常数常数 (n,T 一定)一定)(2)盖)盖.吕萨克定律吕萨克定律(J.Gay-Lussac,1808):V/T 常数常数 (n,p 一定一定)(3)阿伏加德罗定律()阿伏加德罗
6、定律(A.Avogadro,1811)V/n 常数常数 (T,p 一定一定)8以上三式结合以上三式结合 理想气体状态方程理想气体状态方程pV=nRTR 摩尔气体常数摩尔气体常数R 8.314510 J mol-1 K-1 理想气体状态方程也可表示为:理想气体状态方程也可表示为:pVm=RTpV=(m/M)RT以此可相互计算以此可相互计算 p,V,T,n,m,M,(=m/V)9推导:设理想气体状态方程为设理想气体状态方程为由由玻义尔定律:玻义尔定律:由由盖盖.吕萨克定律和吕萨克定律和阿伏加德罗定律阿伏加德罗定律改写为改写为求全微分求全微分10代入,得:代入,得:整理得:整理得:记为:记为:得证。
7、得证。11 2.摩尔气体常数摩尔气体常数 R例:测例:测300K300K时,时,N N2 2、HeHe、CHCH4 4 的的pVpVm m p p 关系,作图关系,作图p0时:时:pVm=2494.35 J molR=pVm/T=8.3145 J mol K-1 在压力趋于在压力趋于0的极限条件的极限条件下,各种气体的行为均服下,各种气体的行为均服从从pVm=RT 的定量关系,的定量关系,R 是一个对各种气体都适是一个对各种气体都适用的常数用的常数p/MPapVm/Jmol-1N2HeCH4123.理想气体的定义和模型理想气体的定义和模型服从服从 pV=nRT 的气体为理想气体的气体为理想气体
8、或服从理想气体模型的气体为理想气体或服从理想气体模型的气体为理想气体(低压气体)(低压气体)p0 理想气体理想气体(1)理想气体定义:)理想气体定义:(2)理想气体模型理想气体模型 a)分子间无相互作用力分子间无相互作用力 b)分子本身不占体积分子本身不占体积13(3)分子间力)分子间力Lennard-Jones 方程方程 rE0141.2 道尔顿定律和阿马格定律道尔顿定律和阿马格定律一、一、混合物组成的表示法混合物组成的表示法xB(或或 yB)def nB/nBwB def mB/mB B def xB V*m,B/xB V*m,B Mmix def yB MB 又又 m=mB=nB MB=
9、n yB MB=nMmix Mmix=m/n=mB/nB15二、气体定律二、气体定律1.道尔顿定律和分压力道尔顿定律和分压力混合气体混合气体(包括理想的和非理想的包括理想的和非理想的)中中B的分的分压力定义:压力定义:pB def yB p yB=1 p=pB 理想混合气体的总压等于各组分单独存在理想混合气体的总压等于各组分单独存在于混合气体的于混合气体的T、V 时产生的压力总和。时产生的压力总和。道尔顿分压定律道尔顿分压定律162.阿马格定律和分体积阿马格定律和分体积理想气体混合物的总体积理想气体混合物的总体积V为各组分分体为各组分分体积积VB*之和之和:V=VB*理想气体混合物中物质理想气
10、体混合物中物质B的分体积的分体积VB*,等等于纯气体于纯气体B在在混合物的温度混合物的温度及总压条件下及总压条件下所占有的体积。所占有的体积。17(二)真实气体181.液体的饱和蒸气压液体的饱和蒸气压一定温度下气液平衡时一定温度下气液平衡时:气体称为气体称为饱和蒸气饱和蒸气;液体称为液体称为饱和液体饱和液体;压力称为压力称为饱和蒸气压饱和蒸气压。饱和蒸气压是饱和蒸气压是温度温度的函数的函数气气液液p*1.3 气体的液化及临界参数气体的液化及临界参数理想气体是不可以液化的(因为分子间没有相互作用力)理想气体是不可以液化的(因为分子间没有相互作用力)实际气体:在一定T、p下,气-液可以共存,达到平
11、衡19T一定时:如:ppB,B液体蒸发为气体,直至ppB ppB,B气体凝结为液体,直至ppB 一般压力下,此规律不受气相中其他组分存在的影响。20水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压212.临界参数临界参数TC、pC、Vc,m统称为物质的临界参数统称为物质的临界参数 p p=f(Tf(T),T,),T,p p 当当 TTTTC C时,液相消失,加压不可再试气体液化。时,液相消失,加压不可再试气体液化。T TC C 就是临界温度就是临界温度 使气体能够液化的最高温度使气体能够液化的最高温度 临界温度以上不再有液体存在临界温度以上不再有液体存在 p p=f(Tf(T)曲线终止与临界温度曲线终止与
12、临界温度临界温度临界温度T TC C 时的饱和蒸气压称为临界压力时的饱和蒸气压称为临界压力临界压力临界压力p pC C:在临界温度下使气体液化所需的最低压力:在临界温度下使气体液化所需的最低压力临界摩尔体积临界摩尔体积V Vc,mc,m:在在T TC C,p pC C下物质的摩尔体积下物质的摩尔体积223.真实气体的真实气体的p-Vm 图及气体的液化图及气体的液化真实气体真实气体的的 p-Vm 图图pVmT3cTcgbalT1T2三个区域:三个区域:T Tc T Tc T=Tc23CO2的p-Vm图24一些气体的临界参数和熔点、沸点一些气体的临界参数和熔点、沸点气体TC/KpC/PaVc/m3
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