共振论_01.ppt

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1、绪论内容总结：1.有机化合物原子通过共共价价键键结合成分子，碳为4价，氧为2价，氮为3价，氢为1价。2.饱和碳sp3杂化，正四面体构型;碳碳双键碳为sp2杂化，平面三角形，一个键，一个键；叁键碳为sp杂化，直线形，叁键为一个键，两个键；羰基，碳和氧均为sp2杂化，平面三角形，双键为一个键，一个键；杂环化合物中杂原子为sp2杂化。3.有机分子中，如C-O、C-N、C=O、C=N、C-X、C-Mg等均为极极性共价键性共价键；如果一个分子各个共价键的偶偶极极矩矩的向量和不为0，则该分子为极极性分性分子。常见元素电负性由大到小顺序为：FOClNBrCSIH；CspCsp2sp3。4.一个共价键如果两个

2、原子的电负性不同，电子云不是平均分配，偏向于电负性较大的原子，使该原子带部分负电荷，另一个原子带部分正电荷；如反应时亲核试剂进攻带正电荷的C+，亲电试剂进攻负电荷的氧。亲亲核核试试剂剂是带有负电荷或孤对电子的原子或基团，如H2O、OH-、NH3、RNH2、ROH、RO-、RCOO-、RMgX；亲电试剂亲电试剂是缺少电子的原子或基团，如H+，RCl。5.诱导效应诱导效应因某一原子或基团的极性（电负性）而引起分子中键电子云分布发生变化，进而引起分子性质发生变化的效应。电负性较大的原子或基团相对于电负性较小的原子或基团为吸电基吸电基；另一个则为供电基，供电基，如甲基。诱导效应随着距离的增加而减弱。6

3、共轭效应共轭效应在单双键交替出现的共轭分子中，P电子的运动范围不在局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这种现象称为离域现象离域现象。当一个原子受到外界试剂的影响，其他原子马上受到影响，不管共轭体系多大，作用一致，这种作用为共轭效应共轭效应。共轭使电子云分布平均化，体系的能量降低，分子或离子的稳定性增强。离域有以下几种情况：-共轭:C=C-C=C,p-共轭:HO-C=C,NH2-C=C,X-C=C,RO-C=C,C=C-C+,C=C-C.;p-p共轭:HO-C+,HO-C.NH2-C+,NH2-C.,X-C+,RO-C+;-共轭:CH3-CH=CH2;-p共轭:CH3-C+,CH3-

4、C.;共轭作用由强到弱：-共轭 p-共轭 p-p共轭-共轭-p共轭氢化热氢化热的概念;烯烃稳定性规律：双键上电子云密度越低（越分散），烯烃越稳定。判断下列基团判断下列基团Y相对于相对于C=C-Y是吸电基还是给电基？是吸电基还是给电基？Y诱导效应共轭效应总电效应-CH3,-CH2-R+-CF3,-CHX2-X-+-OH,-OR-+-NH2,-NHR,-NR2-+-N+R3-CN-NO2-CHO,-COOH,-COOR-7.反应类型均裂，自由基型反应；异裂，亲电反应，亲核反应。8.共振论 共振论的基本思想共振论的基本思想当一个分子、离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的经典结构式时，它们的真实结

5、构就是这些可能的经典结构式叠加而成的，这样的经典结构式称为共振式称为共振式或极限式。任何一个离域的分子都有唯一的结构，只是目前尚未找到一个合适的结构来表达这种杂化体，所以用一些极限式来表达它，而不是它们的互变平衡体系。如1，3-丁二烯的真实结构被看作是下面七个极限结构的杂化体，但这七个极限结构并不存在。书写极限共振式需符合一定的规则书写极限共振式需符合一定的规则1一切极限式必须是正确的经典结构式，如C为4价，O为2价，N为3价。2同一化合物分子的不同极限结构式之间只存在电子的移动，而不存在原子间的相对移动。3所有的经典结构式中，配对的或未配对的电子数应当是一样的。不同的极限结构稳定性是不同的不

6、同的极限结构稳定性是不同的1极限结构的电荷越分散越稳定，所以没有正负电荷分离的经典结构式贡献较大。两个异号电荷相隔越近的极限结构越稳定，两个同号电荷相隔越近的极限结构稳定性越差。2原子具有完整价电子层的极限结构式比原子不具有完整价电子层的极限结构稳定。共振式2中C没满足八隅体结构3如都有完整的价电子层结构，但带电荷，则负电荷在负性较强的原子上，正电荷在负性较弱的原子上稳定。4一个分子的极限结构式越多越稳定。共振论对1，3-丁二烯键长平均化解释如下：1，3-丁二烯的七个极限结构中，（1）最稳定，贡献最大，因此共振杂化体的结构主要类似于（1）。（4）（5）（6）（7）的贡献其次，这4个极限结构中，两个使C（1）-C（2）呈双键，两个C（3）-C（4）呈 双 键。（2）（3）的 贡 献 最 小，它 使 C（1）-C（2）,C（3）-C（4）呈单键，而使C（2）-C（3）呈双键，将这些极限结构对杂化体的贡献综合起来，结果C（1）-C（2）,C（3）-C（4）基本接近于双键，而C（2）-C（3）之间有部分双键性质，但仍以单键为主。这就是1，3-丁二烯键长平均化的原因。练习：判断下列各组共振式中贡献较大的是那一个练习：判断下列各组共振式中贡献较大的是那一个？