有机化学汪小兰第四版14生物知识点总结.docx
《有机化学汪小兰第四版14生物知识点总结.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《有机化学汪小兰第四版14生物知识点总结.docx(36页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、有机化学试题 提纲第一章1,对共价键参数的理解2,键的极性分子极性分子间的作用力偶极偶极作用力,色散力有机分子的物理及化学性质3,有机反响的根本类型:共价键的断裂方式及通常对应的条件其次章1,同分异构2,烷烃的系统命名 烷基命名3,烷烃中碳的杂化 sp3碳原子的分类4,CC 键特点旋转构象构象的稳定性分子中原子间的距离相互间的斥力大小,乙烷、丁烷的构象5,烷烃分子的沸点熔点大小分子间的作用力分子极性小色散力分子间的接触面积大小6,烷烃的化学性质:烷烃中仅存在CC 或 CH 键 极性小发生易均裂游离基历程连锁反响:引发、增长及终止三个阶段过滤态、活化能自由基游离基的稳定性不同CH 键的离解能大小
2、不同7,沼气 瓦斯爆炸第三章I烯烃1,碳碳双键构造:CC( )中C 原子的杂化sp2乙烯平面型分子顺反异构E/Z 命名法顺反异构体的比较:极性大小比较沸点、熔点的比较2,同分异构的类型有:构造异构、顺反异构、官能团位置异构 烯基3,化学性质 键活性大, 电子流淌性,受外界试剂影响,易偏向一边,易发生异裂亲电加成;也可发生均裂游离基历程自由基游离基加成反响聚合1) 催化加氢2) 加卤素 加溴 先形成溴鎓正离子反式加成3) 与卤化氢加成第一步:H先加碳碳双键的碳原子上,形成碳正离子碳正离子越稳定的越易生成;其次步:碳正离子与 X结合形成卤代烷4) 马氏规章,碳正离子的稳定性诱导效应和共轭效应5)
3、与水的加成: 水是弱的亲电试剂,要用强酸催化6) 与硫酸加成 先生成硫酸氢酯然后水解应用:7) 与次卤酸加成 HOX 中亲电试剂局部是X。8) 与烯烃的加成:两分子异丁烯二聚9) 硼氢化反响碱性过氧化氢氧化生成醇4,氧化1) 与高锰酸钾反响两种状况2) 臭氧化并复原水解3) 环氧乙烷的制备5, 氢取代与卤素单质在高温下按游离基历程进展的反响。HXCC(XCl, Br, I) HOSO3HH0oCCHXC OSO3HCC+HOHH CCHOHd+d-CCl4XXCC(XCl, Br)XXd+d-II炔烃XOHCCXOH1. 炔烃构造:2. SP 杂化的碳的电负性比较大直接和叁键碳原子相连的氢原子
4、具有确定的酸性,这是由于碳原子的电负性随杂化轨道S 的成分的增加而增大,其次序为sp sp2 sp3 。3. 化学性质:炔碳为 SP 杂化,杂化轨道较短,p 电子云受核的束缚较大,不易极化,活性较烯烃小。加成反响1) 催化加氢:炔烃在催化剂钯、铂等下氢化时,总是得到烷烃,但在林德拉Lindlar 催化剂作用下,可以制得烯烃2) 与卤化氢加成: 烯烃与一份子卤化氢加成得到卤代烯,与两分子卤化氢加成得到卤代烷不对称炔烃与HX 的加成遵守马氏规章3) 与水加成:在硫酸及汞盐的催化下,炔烃能与水加成。产物乙烯醇不稳定一般CC 与OH 直接相连的烯醇都是不稳定的,很快转变为稳定的羰基化合物酮式构造这种异
5、构现象称为酮醇互变异构库切洛夫反响4) 与氢氰酸加成:乙炔在氯化亚铜及氯化铵的催化下,可与氢氰酸加成而生成丙烯腈含有CN氰基的化合物叫做腈2,金属炔化物的生成 应用III双烯烃共轭双烯具有特别的反响性能:单双键间隔的双烯1,1,3-丁二烯的构造1,3-丁二烯分子中四个碳原子上四个未杂化的pz轨道垂直于该平面,并相互平行重叠。实际上四个p 电子的运动范围已经扩展到四个碳原子的四周,这种现象称为 电子的离域, 以区分于一般烯烃或隔离二烯烃的 电子定域。 电子的离域使电子云密度平均化,即键长平均化。共轭效应(Conjugative effect)2,1,3-丁二烯的化学性质11,2-加成和 1,4-
6、加成作用2) 双烯合成(狄尔斯-阿尔德反响)第四章环烃一脂环烃1. 环烃的构造: 角张力2, 环已烷及其衍生物的构象对称轴对称轴HHHHHHHHHHHHHHa 键a 键He 键e 键HHHHHHHHH两个椅式构象的相互转变多元取代环己烷最稳定的构象是e 键上取代基最多的构象环上有不同取代基时,大的取代基在e 键上构象最稳定脂环烃的化学性质1. 催化加氢2. 与溴的作用化学性质: 1) 小环烷烃:易加成,难氧化,似烯烃似烷烃一般环以上:难加成,难氧化,似烷在光照下可以进展取代反响原子的连接方式和挨次不同构造异构立体异构分子中原子和基团在空间的排布不同碳架异构位置异构官能团异构同分异构互变异构构象
7、键的旋转产生顺反异构键的不能旋转产生构型旋光异构手性产生II. 芳香烃一、单环芳烃1. 苯的构造碳原子除以 SP2杂化轨道形成两个 C-C键和一个 C-H 键外,每个碳原子还有一个 P 轨道,均垂直于苯环平面而相互平行。每个P 轨道都可以与 2 个相邻碳原子的 P 轨道侧面重叠,形成一个包含 6 个碳原子的闭合的 - 共轭体系, 电子离域,有特别的稳定能共轭能,电子云密度完全平均化, 芳香性2. 物理性质:无色液体,比水轻,不溶于水,而易溶于石油醚、醇、醚等有机溶剂, 苯及其同系物有毒3. 化学性质: 芳香性易取代、难加成、难氧化 取代反响1) 卤代:在铁或相应的铁盐的催化下加热,苯环上的氢可
8、被氯或溴原子取代, 生成相应的卤代苯,并放出卤化氢2) 硝化:以浓硝酸和浓硫酸或称混酸与苯共热,苯环上的氢原子能被硝基NO2取代,生成硝基苯3) 磺化:苯和浓硫酸共热,环上的氢可被磺酸基SO3H取代,产物是苯磺酸磺化反响式可逆的,苯磺酸与水共热可脱去磺酸基,这一性质常被用来在苯环的某些特定位置引入某些基团4) 傅氏反响:a) 傅氏烷基化反响:在无水氯化铝等的催化下,苯可以与卤代烷反响,生成烷基苯烷基化时易发生多烷基化、可逆、重排反响,是向芳香环上导入烷基的方法之一b) 傅氏酰基化反响:在无水氯化铝等的催化下,苯能与酰氯进展类似的反响得到酮是制备芳香酮的主要方法+X2+ 浓HNO3FeX3X卤代
9、反响,反响不行逆,通常用Cl2,Br2。I2需在氧化剂存在下进展。浓H2SO42NO硝化反响,反响不行逆。浓H2SO4SO H 磺化反响,反响可逆,在稀硝酸中加热可脱去磺酸基。可+ 浓H SO243在合成中用于占位。+RXAlCl3R烷基化反响,反响可逆。碳正离子重排,产物通常异构化。烷基是致活基团,反响会发生多烷基化。苯环连有致钝基 团时,反响难于或不能发生。+ RCOXAlCl3COR酰基化反响,反响不行逆。不发生碳架重排,产物构造专(RCO) O2一。酰基是致钝基团,不会发生多酰基化产物。苯环上有致钝基团时,反响难于或不能发生。加成反响:苯在Ni 作为催化剂加热条件下,可与三分子氢气反响
10、产生环己烷氧化:在较高的温度及特别催化剂作用下,苯可被空气中的氧,氧化开环4. 烷基侧链的卤代:在没有铁盐存在时,烷基苯与氯在高温或经紫外光照耀,在烷基侧链上发生卤代反响苯侧链卤代与烷烃卤代反响机制一样,均属自由基反响。自由基的稳定挨次也正象正碳离子的稳定性挨次。稳定性增加挨次为:5. 亲电取代历程E+E+HEHEH留意:1亲电取代反响的活性,取决于苯环上的电子云密度大小,2涉及到中间体碳正离子的要留意其可能发生重排6. 苯环上取代基的定位规律邻对位定位基:对苯环亲电取代反响致活作用由强到弱O-、 N(CH3)2 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 OCOCH3 CH3 Cl Br I 、
11、 C6H5 等如苯环上已带有上述基团之一,则再进展取代反响时,其次个基团主要进入它的邻位和对位间位定位基:对苯环亲电取代反响致钝作用由强到弱N+(CH3)3 NO2 CN SO3H CHO COOH COOR CONH2 +NH3 等如苯环上已带有上述基团之一,再进展取代反响时,则其次个基团主要进入它的间位。三稠环芳烃萘可进展亲电取代、加氢以及氧化反响第六章卤代烃1. 卤代烃分类:2. 化学性质1 亲核取代反响亲核试剂:负离子 OH,OCH3,或带未共享电子对的分子 底物:反响中受试剂进攻的物质离去基因:被Nu 取代的,以负离子形式离去的卤素1) 被羟基OH取代:产物是醇2) 被烷氧基RO取代
12、:产物是醚3) 被氨基NH2取代:产物是胺4) 被氰基CN取代:产物是腈,腈水解即得羧酸2 消退反响:能由一个分子中脱去一些小分子,如HX,H2O 等,同时产生不饱和烃的反响1) 札依切夫规律:仲或叔卤代烃脱卤化氢时,主要是由与连有卤素的碳原子相邻的含氢较少的碳原子上脱去氢主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃2) 消退反响活性:3RX2RX1RX 3 与金属的反响1) 格氏试剂:卤代烷与镁在无水乙醚中作用所生成的试剂2) 格氏试剂的CMg 格外活泼,能被很多含活泼氢的物质,如水、醇、酸、氨以及炔氢等分解为烃,并能与二氧化碳作用生成羧酸因此在制备格氏试剂时,必需防止水汽、醇、酸、氨、二氧化碳等物
13、质4. 脂肪族亲核取代反响的历程具体见书101-1021) 单分子历程叔卤代烷的水解a) 第一步:卤代烷中CX 键异裂为R C碳正离子及X卤负离子3b) 其次步:R C一产生,便马上与溶液中的OH结合为醇32) 双分子历程伯卤代烷的水解a) 同时进展b) 凡能增加碳原子上电子密度的因素,便有利于促使反响按单分子历程进展; 而凡能降低碳原子上电子密度的因素,则有利于促使反响按双分子历程进展5. 不同卤代烃对亲核取代反响的活性比较1) 烃基的构造:烯丙式孤立式乙烯式2) 卤素的性质:R-IR-BrR-Cl 烯丙式6. 亲核取代的立体化学NS 2 反响的立体化学1 异面进攻反响Nu-从离去基团 L
14、的反面进攻反响中心Nu-C-Nu C LNuC+L2 构型翻转产物的构型与底物的构型相反即瓦尔登Walden 转化S 1 反响的立体化学:R1R1CR1R1CBrHOCRa+COH2R RbRRR23223HOR3R3a 构型转化b 构型保持外消旋体N7. 消退反响与亲核取代反响是由同一亲核试剂的进攻而引起的。进攻碳原子引起取代,进攻氢原子就引起消退,所以这两种反响常常是同时发生和相互竞争的8. 卤代烃的重要代表物1) 三氯甲烷:俗名氯仿,无色液体,不易燃,不溶于水,比水重 2) 四氯化碳:无色液体, 相对密度很大,不溶于水3) 氯乙烯:在常温下为气体,主要用于生产聚氯乙烯PVC 4) 氟利昂
15、:无毒,不燃烧, 无腐蚀性第八章醇、酚、醚水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的是醇,被芳香烃基取代的是酚,假设两个氢原子都被烃基取代的衍生物就是醚I. 醇O 的电子构型为 1s22s22p 22pxy12p 1,在水与醇中均为不等性 sp3 杂化z1. 命名 烯醇的命名2. 化学性质: 似水性:1) 醇不能与碱的水溶液作用,而只能与碱金属或碱土金属作用,放出氢气,并形成醇盐2) 醇化物遇水则分解成醇和金属氢氧化物低级醇与某些无机盐形成结晶醇化合物,有机物中有少量醇时,可加无机盐提纯。不能用无水 MgCl 、CaCl 、CuSO 等无机盐枯燥醇。MgCl 6CH OH,CaCl 4C H OH2
16、24232253) 与无机酸的作用:(1) 醇与无机酸形成的酯叫无机酸酯(2) 醇与氢卤酸反响生成卤代烃亲核取代反响3. 脱水反响:分子内脱水:醇分子的羟基与碳原子上的氢脱去一分子水得到烯烃注: 1 这个反响是制备烯烃的常用方法之一,消退方向遵守扎依切夫规律2 伯、仲、叔醇分子内脱水的难易程度是叔仲伯这是由形成的碳正离子稳定性打算的三级碳正离子的稳定最高脱水形成的碳正离子易重排,最终得重排产物!分子间脱水:两分子醇可以发生分子间脱水,产物是醚醇分子间脱水只适于制备简洁醚两个烷基一样的醚4. 氧化或脱氢:氧化:伯醇或仲醇用氧化剂氧化,能分别形成醛或酮伯醇在被氧化成醛后,能进一步被氧化成羧酸脱氢:
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 有机化学 汪小兰 第四 14 生物 知识点 总结
限制150内