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1、 第 1 页(共 11 页)学科 化学 年级 高二 教材版本 苏教版 课题名称 化学反应的方向和限度 课时计划 第()课时共()课时 教学目标 1、学会用焓变和熵变说明化学反应的方向 2、学会判断化学反应的方向 3、化学的平衡状态的判断 4、化学平衡常数的公式及其应用 教学 重点难点 化学反应方向的判断,化学平衡判断,平衡常数的应用 【知识再现】一、化学反应的方向 思考:自然界中有许多自然而然发生的现象,物质间的化学反应是否也能自然发生呢?请联系已学知识举例。(1)在常温下盐酸能与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠和水;而氯化钠和水却不能反应生成盐酸和氢氧化钠。(2)铁器暴露在潮湿空气中会生锈;这些过
2、程都是自发的,其逆过程就是非自发的。(一)、自发反应 1、定义:在一定条件下,无需外界帮助就能自动进行的反应。(二)、判断化学反应方向的依据 1、能量判据:体系趋向于从高能状态转变为低能状态(H 0)。对于化学反应而言,绝大多数的放热反应能自发进行,且放出的热量越多,体系能量降低越多,反应越完全 焓变(H)是决定反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一因素。教材 43页观察与思考【思考】该反应是吸热还是放热反应?该反应能自发进行的可能原因是什么?反应现象及结论:硝酸铵的溶解过程是吸热过程却能自发进行;碳酸钙常温下不能自发进行,但高温下也能自发进行。2、结论:(1)大多数能自发进行的化学反应是放热
3、反应(2)有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行(3)有不少吸热过程也能自发进行 第 2 页(共 11 页)【思考】为什么有些吸热反应或吸热过程也能自发进行呢?CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)消石灰与氯化铵的反应有氨气生成,碳酸钙分解生成二氧化碳气体,可能有气体生成使体系的混乱度增大是反应能自发的原因之一。NH4NO3(S)=NH4+(aq)+NO3-(aq)硝酸铵溶于水后,硝酸根离子和铵根离子由规则的排列转化为能在水中自由地运动,即由有序转变为无序,体系的混乱度增大。3、熵的判据 研究表明,除热效应外,决定反应能否自发进行的另一因素体系的混乱度(熵S)熵
4、:衡量一个体系混乱度的物理量 符号:S 对于同一物质:S(g)S(l)S(s)熵变:反应前后体系的熵的变化叫做反应的熵变,用S 表示。S=S生成物总熵 S 反应物总熵 S0 说明反应的混乱度增大。反应的S 越大,越有利于反应自发进行,这个判据叫熵判据。【课堂练习】根据已有的知识和经验,判断下列过程的熵变大于零还是小于零。(1)H2O(s)H2O(l)H2O(g)(2)2NaHCO3(s)Na2CO3(S)+CO2(g)+H2O(g)(3)NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq)(4)N2(g)+3H2 (g)2NH3(g)4、反应自发进行的判断 体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进
5、行的倾向。所以要正确判断一个反应是否能自发进行,必须综合考虑反应的焓变H 即能量判据和熵变S 即熵判据.)(2)()(2)()()(222324lOHsCaClgNHsOHCasClNH 第 3 页(共 11 页)焓变与熵变对反应方向的共同影响(复合判据)H T S 0 则反应自发进行,H T S=0 反应到达平衡状态,H T S 0 反应不能自发进行。【课堂练习】1、下列过程是非自发的是()A.水由高处向低处流 B.天然气的燃烧;C.铁在潮湿空气中生锈 D.室温下水结成冰 2、碳酸铵(NH4)2CO3在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是()A.其分解是因为生成了易挥发的气体,使
6、体系的熵增大 B.其分解是因为外界给予了能量;C.其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解;D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解。【补充】1、反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。如钢制器件腐蚀。2、在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。如石灰石分解,常温下是非自发的,但在1273K时是自发的反应。【课堂练习】1、下列说法正确的是()A.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的;B.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变;C.自发反应在恰当条件下才能实现;D.自发反应在
7、任何条件下都能实现。2、自发进行的反应一定是()A.吸热反应 B.放热反应 C.熵增加反应 D.熵增加或者放热反应 3、下列说法正确的是()A、放热反应一定是自发进行的反应 B、吸热反应一定是非自发进行的 第 4 页(共 11 页)C、自发进行的反应一定容易发生 D、有些吸热反应也能自发进行 4、25和 1.01105Pa时,反应 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);H=56.76kJ/mol,自发进行的原因是()A.是吸热反应 B.是放热反应 C.是熵减少的反应 D.熵增大效应大于能量效应 二、化学平衡状态【思考】高炉炼铁的主要反应为:Fe2O3+3CO=2Fe+3CO2,从炼铁炉
8、口排出的尾气中含有一定量的 CO。100多年前,人们曾认为这是由于 CO与铁矿石接触时间不够的缘故。为使反应进行的完全,当时曾耗巨资改建高炉,以延长 CO和 Fe2O3的接触时间,结果尾气中CO 的含量并未减少。为什么?(一)、可逆反应 1、定义:在相同条件下同时向正、反两个方向进行的反应【课堂练习】下列说法是否正确:1、氢气在氧气中燃烧生成水,水在电解时生成氢气和氧气,H2+O2=H2O 是可逆反应。2、硫酸铜晶体加热变成白色粉末,冷却又变成蓝色,所以无水硫酸铜结合结晶水的反应是可逆反应。3、氯化铵加热变成氨气和氯化氢气体,两种气体又自发变成氯化铵,氯化铵的分解是可逆反应。2、可逆反应的特点
9、 相同条件下,正反应和逆反应同时发生 可逆反应有一定的限度(反应不能进行到底)即反应物、生成物共同存在 【例题】1、(双项)下列为可逆反应的是 ()A、氢气与氧气点燃可化合成水,水电解可生成氢气和氧气,因此氢气与氧气的反应是可逆反应。B、在催化剂的作用下,二氧化硫与氧气反应生成三氧化硫的同时,三氧化硫又有分解。C、合成氨的反应,在现有技术条件下,其转化率总是达不到百分百。D、碳酸钙在高温下分解生成氧化钙和二氧化碳,氧化钙和二氧化碳在常温下生成碳酸钙,第 5 页(共 11 页)因此这二个反应是可逆反应。2、在一定条件下,向一固定容积的容器中投入2molNO2进行反应:2NO22NO+O2,一段时
10、间后测得 NO2、NO、O2的物质的量可能是 ()A、2 mol NO、0.75 mol O2 B、1 mol NO2、1.2 mol NO C、2 mol NO D、0.7 mol O2 (二)、化学平衡 CO+H2OCO2+H2 【思考】1、随着反应的进行,反应物和生成物的浓度如何变化?正、逆反应速率如何变化?2、当反应进行足够长时间后,反应物和生成物的浓度是否发生变化?正、逆反应的速率是否发生变化?3、当反应进行足够长时间后,是否意味着反应就停止了?1、化学平衡状态 定义:指在一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。化学平衡状态的特征:逆
11、:化学平衡的研究对象是可逆反应 等:v(正)v(逆)0 动:动态平衡,v(正)=v(逆)0 定:c(B)或 n(B)或 (B)一定 变:条件改变平衡改变 【例】在一定的温度下,固定容器中发生可逆反应:A(g)+3B(g)2C(g)达到平衡的标志是()第 6 页(共 11 页)A.C的生成速率与 C 的分解速率相等 B.单位时间生成 n molA,同时生成 3n molB C.A、B、C 的物质的量浓度保持不变 D.A、B、C 的分子数之比为 1:3:2 E.容器中气体的密度保持不变 F.混合气体的平均摩尔质量保持不变 G.容器中气体的总压强保持不变 化学平衡状态的标志(1)等速标志 v正=v逆
12、(本质特征)同一种物质:该物质的生成速率等于它的消耗速率。不同的物质:速率之比等于方程式中各物质的计量数之比,但必须是不同方向的速率。(2)恒浓标志 反应混合物中各组成成分的含量保持不变(浓度标志):各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积(气体)、物质的量浓度均保持不变。各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数均保持不变。若反应前后的物质都是气体,且总体积不等,则气体的总物质的量、总压强(恒温、恒容)、平均摩尔质量、混合气体的密度(恒温、恒压)均保持不变。反应物的转化率、产物的产率保持不变。【例题】1、下列说法中可以充分说明反应:P(气)+Q(气)R(气)+S(气),在恒温下已达平
13、衡状态的是 ()A.反应容器内压强不随时间变化 B.P和 S 的生成速率相等 C.反应容器内 P、Q、R、S 四者共存 D.反应容器内总物质的量不随时间而变化 2、(双项)下列说法可以证明反应 N2+3H22NH3 已达平衡状态的是 ()A.1 个 N N 键断裂的同时,有 3 个 H H 键形成 B.1个 N N 键断裂的同时,有 3 个 H H 键断裂 C.1 个 N N 键断裂的同时,有 6 个 N H 键断裂 D.1个 N N 键断裂的同时,有 6 个 N H 键形成 3、(双项)在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时,表明反应:A(s)+3B(g)2C(g)+D(g)已
14、达平衡状态的是 ()A.混合气体的压强 B.混合气体的密度 C.B 的物质的量浓度 D.气体的总物质的量 第 7 页(共 11 页)化学平衡的标志判断可逆反应达到平衡状态的方法和依据 列举反应 mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)混合物体系中各成分的含量 1、各物质的物质的量或物质的量分数一定 平衡 2、各物质的质量或质量分数一定 平衡 3、各气体的体积或体积分数一定 平衡 4、总体积、总压强、总物质的量一定 不一定平衡 正、逆反应速率的关系 1、在单位时间内消耗了m mol A,同时生成了 m molA,即 v(正)=v(逆)平衡 2、在单位时间内消耗了n mol B,同时消耗了 p
15、 molC,即 v(正)=v(逆)平衡 3、v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q,v(正)v(逆)不一定平衡 4、在单位时间内生成了a molB,同时消耗了q mol D,v(正)v(逆)不一定平衡 5、单位时间内同一物质断裂的化学键与生成的化学键的物质的量相等 平衡 压强 1、m+n p+q时,总压强一定(其他条件一定)平衡 2、若 m+n=p+q,总压强一定(其他条件一定)不一定平衡 混合气体的平均相对分子质量(Mr)Mr一定,m+n p+q时 平衡 Mr一定,但 m+n=p+q时 不一定平衡 温度 任何化学反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时(其他条件不变)平衡 体系
16、的 密度 密度一定 不一定平衡 颜色 含有有色物质的体系颜色不再变化 平衡 第 8 页(共 11 页)【强化训练】1、已知 100 kPa、298.15 K 时氢氟酸的电离过程 HF(aq)=H+(aq)+F-(aq H=-12.5 kJ mol-1,S=-102.5 Jmol-1K-1,试判断该过程的自发性。2、对于温度与反应方向的关系,下列判断不正确的是()A.H 0,S 0,所有温度下反应自发进行 B.H 0,S 0,所有温度下反应自发进行 C.H 0,S 0,低温下反应自发进行 D.H 0,S 0,所有温度下反应不能自发进行 3、(1)(4 分)某温度时,在 2 L容器中,X、Y、Z
17、三种物质的物质的 量随时间变化曲线图2 3 所示。由图中数据分析,该反应的 化学方程式为:_。反应开始至 2 min,Z 的平均反应速率为 _。(2)(6 分)取 a mol A和 b mol B置于 V L容器中,发生可逆反应:A(g)B(g)C(g)D(g),1 min后,测得容器内 A 的浓度为 x mol1,这时 B 的浓度为:;C的浓度为:。在这段时间内反应速率若以物质 A的浓度变化来表示,应为_。4、(8 分)1918年,Lewis提出反应速率的碰撞理论:反应物分子间的相互碰撞是反应进行的必要条件,但并不是每次碰撞都能引起反应,只有少数碰撞才能发生化学反应。能引发化学反应的碰撞称之
18、为有效碰撞。图 B A C 图 I 第 9 页(共 11 页)(1)图 I 是 HI 分解反应中 HI 分子之间的几种碰撞示意图,其中属于有效碰撞的是 (选填“A”、“B”或“C”);(2)20世纪 30 年代,Eyring和 Pelzer在碰撞理论的基础上提出化学反应的过渡态理论:化学反应并不是通过简单的碰撞就能完成的,而是在反应物到生成物的过程中经过一个高能量的过渡态。图是 NO2和 CO 反应生成 CO2和 NO 过程中能量变化示意图,请写出 NO2和 CO 反应的热化学方程式:;(3)进一步研究表明,化学反应的能量变化(H)与反应物和生成物的键能有关。键能可以简单的理解为断开 1 mo
19、l 化学键时所需吸收的能量。下表是部分化学键的键能数据:已知:反应 CH4(g)+Cl2(g)=CH3Cl(g)+HCl(g);H=-106kJ/mol,则上表中 X 。【课后作业】1、在一定温度下,可逆反应 4A(g)+5B(g)4C(g)+6D(g)达到平衡的标志是()A.单位时间内消耗 nmol的 A,同时生成 nmol的 C B.单位时间内消耗 4nmol的 A,同时消耗 5nmol的 B C.A、B、C、D 的分子数之比为 4 5 4 6 D.容器内的总压不随时间变化 2、在密闭容器中进行如下反应:N2+3H22NH3,若将平衡系中各物质的浓度都增大到原来的 2 倍,则产生的结果是(
20、)A.平衡不移动 B.平衡向正反应方向移动 C.平衡向逆反应方向移动 D.正反应速率增大,逆反应速率减小 化学键 C H ClCl C Cl H Cl 键能/kJmol1 X 243 330 432 第 10 页(共 11 页)3、在一个固定容积的密闭容器中,可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)中,当 m、n、p、q 为任意正整数时,达到平衡的标志是()A.体系压强不再发生变化 B.各组分的物质的量浓度不再改变 C.各组分的质量分数不再改变 D.反应速率 vAvBvCvD=mm p q 4、在相同条件下(T500K),有相同体积的甲、乙两容器,甲容器中充入1gSO2和 1gO
21、2,乙容器充入 2gSO2和 2gO2.下列叙述错误的是()A.化学反应速率:乙甲 B.平衡后 O2的浓度:乙甲 C.平衡后 SO2的转化率:乙甲 D.平衡后 SO2的体积分数:乙甲 5、在 1 只固定容积的密闭容器中,放入 3L 气体 X 和 2L 气体 Y,在一定条件下发生了下列反应:4X(g)+3Y(g)2Q(g)+nR(g)达平衡后,容器内温度不变,混合气体的压强比原来增大了 5%,X 的浓度减小 1/3.则此反应中的 n 值是()A.3 B.4 C.5 D.6 6、某温度下,反应 N2O4(g)2NO2(g)-Q在密闭容器中达到平衡。下列说法不正确的是()A.加压时(体积变小),将使正反应速率增大 B.保持体积不变,加入少许NO2,将使正反应速率减小 C.保持体积不变,加入少许N2O4,再达平衡时,颜色变深 D.保持体积不变,升高温度,再达平衡时颜色变深 7、将固体 NH4I 置于密闭容器中,在某温度下发生下列反应:NH4I(s)NH3(g)+HI(g),2HI(g)H2(g)+I2(g),当反应达到平衡时,H2=0.5mol/L HI=4mol/L,则 NH3的浓度为()A.3.5mol/L B.4.0mol/L C.4.5mol/L D.5.0mol/L 第 11 页(共 11 页)注:此表用作每次课的教学设计方案
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