羧酸及其衍生物--有机化学..优秀PPT.ppt

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1、1阿司匹林阿司匹林第第11 11章章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物羧基211.1 11.1 羧酸的分类、命名和结构羧酸的分类、命名和结构 按按COOHCOOH数目：数目：按烃基不同：按烃基不同：1 1）羧酸的分类）羧酸的分类32 2）羧酸的命名）羧酸的命名(2)(2)系统命名法系统命名法 选主链：选择含有羧基的最长碳链作主链。选主链：选择含有羧基的最长碳链作主链。编号：从羧基中的碳原子起先编号。编号：从羧基中的碳原子起先编号。留意事项：若分子中含有重键，则选含有羧基和重键的留意事项：若分子中含有重键，则选含有羧基和重键的最长碳链为主链，称最长碳链为主链，称“某烯（炔）酸某烯（炔）酸”。俗名俗名

2、:依据来源命名依据来源命名 化合物化合物 甲酸甲酸 乙酸乙酸 丁酸丁酸 苯甲酸苯甲酸 乙二酸乙二酸 俗名俗名 蚁酸蚁酸 醋酸醋酸 酪酸酪酸 安眠香酸安眠香酸 草酸草酸 43 3苯基丙烯酸（苯基丙烯酸（肉桂酸肉桂酸）3-溴环己基甲酸溴环己基甲酸511.2 11.2 羧酸的物理性质羧酸的物理性质 物物 态：态：C C1 1C C3 3刺激臭味液体；刺激臭味液体；C C4 4C C9 9腐败气味油状液体；腐败气味油状液体；C C1010以上羧酸为固体。以上羧酸为固体。缘由：缘由：水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮；水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮；随随RR，水溶解度水溶解度，C10C10以上羧

3、酸不溶于水。以上羧酸不溶于水。沸点：高于分子量相近的醇。沸点：高于分子量相近的醇。缘由：缘由：6IR IR 谱图特征：谱图特征：羰基羰基羟基羟基 例：戊酸的红外光谱图例：戊酸的红外光谱图7NMR NMR 谱图特征：谱图特征：戊酸的核磁共振谱（戊酸的核磁共振谱（1 1 H NMRH NMR）d=9-13d=9-13ppmppmR RC CO O H HO O去屏蔽和去屏蔽和H H键缔合键缔合811.3 11.3 羧酸的化学性质羧酸的化学性质-COOH中中C为为sp2与与-OH p-p-共轭共轭与与-H-超共轭超共轭9(一一)羧酸的酸性羧酸的酸性 1)1)羧酸的结构与羧酸酸性羧酸的结构与羧酸酸性羧

4、酸的结构羧酸的结构使使RCOOH健减弱，氢原子酸性增加，羧酸具有酸性；健减弱，氢原子酸性增加，羧酸具有酸性；RCOO中负电荷匀整地分布在两个氧原子上，稳定性中负电荷匀整地分布在两个氧原子上，稳定性。p-p-共轭的结果：共轭的结果：羧酸根羧酸根10酸性比较：酸性比较：生成的盐为强碱弱酸盐，遇强酸则得到原羧酸。生成的盐为强碱弱酸盐，遇强酸则得到原羧酸。无机强酸无机强酸羧酸羧酸H2CO3酚酚H2O醇醇炔炔NH311羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物，可溶羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分别提纯有机物。于水。因此，利用羧酸的酸性，可分别提纯有机物。应应

5、 用用12取代基对酸性的影响取代基对酸性的影响稳定稳定CO键长键长1.23,CO键长键长1.34,两个两个CO键长均为键长均为1.27吸吸给给Pka1.084.764.87吸电子基团能稳定酸根负吸电子基团能稳定酸根负离子，使酸性增加。离子，使酸性增加。给电子基团使酸根负离给电子基团使酸根负离子不稳定，使酸性减弱。子不稳定，使酸性减弱。13GCH2COOHG=HIBrClFPka4.763.182.942.862.57Pka2.864.054.524.82电负性增大，诱导效应增强，酸性增强。电负性增大，诱导效应增强，酸性增强。诱导效应随着距离的增加迅速减小。诱导效应随着距离的增加迅速减小。诱导效

6、应具有加和性，相同性质的基团越多对酸性影响越大。诱导效应具有加和性，相同性质的基团越多对酸性影响越大。Pka4.762.861.260.64A A：脂肪酸脂肪酸(诱导效应）诱导效应）14B.B.芳香酸芳香酸 （综合考虑诱导和共轭效应）（综合考虑诱导和共轭效应）酸性：酸性：HCOOHCHCOOHC6 6H H5 5COOHCOOHCHCH3 3COOHCOOH芳环上有吸电子基时，芳环上有吸电子基时，ArCOOHArCOOH酸性增加。酸性增加。芳环上有斥电子基时，芳环上有斥电子基时，ArCOOHArCOOH酸性减弱。酸性减弱。COO推电子推电子:+I如如R吸电子吸电子:I如如X,NO2,CN,CO

7、OH,OH推电子推电子:+C如如R,X,OR,NH2,OH吸电子吸电子:C如如NO2;CN;SO3H;COOH;CHO;COR;COOR;CONH215C.C.二元酸二元酸 二元羧酸二元羧酸可以可以发生二级电离，通常发生二级电离，通常KaKa1 1 KaKa2 2 酸性：酸性：pKa1pKa1一元酸的一元酸的pKapKa；缘由：两个COOH，且COOH有较强的I效应。草酸草酸16比较下列化合物的酸性大小：比较下列化合物的酸性大小：乙酸乙酸 草酸草酸 丙二酸丙二酸 甲酸甲酸 (1)(2)(3)17(二二)-氢原子的反应氢原子的反应 所以，羧酸所以，羧酸H H的卤代反应须要少量红磷催化：的卤代反应

8、须要少量红磷催化：生成的生成的-卤代酸可以转化成各种取代酸卤代酸可以转化成各种取代酸(-(-OH,-NHOH,-NH2 2,-CN,-CN等等)18(三三)脱羧反应脱羧反应 羧酸羧酸(盐）在确定条件下分解放出二氧化盐）在确定条件下分解放出二氧化碳，称为脱羧或脱羧反应。碳，称为脱羧或脱羧反应。19一元羧酸加热下难以脱羧一元羧酸加热下难以脱羧!但但-C-C上有强吸电子基，上有强吸电子基，或或-C-C为羰基等不饱和键时，脱羧简洁发生。为羰基等不饱和键时，脱羧简洁发生。1）一元脂肪酸一元脂肪酸202)2)二元酸加热脱羧规律：二元酸加热脱羧规律：2122可用作鉴别可用作鉴别鉴别下列化合物：鉴别下列化合物

9、：a.a.甲酸甲酸 b.b.草酸草酸 c.c.丙二酸丙二酸 d.d.丁二酸丁二酸a.a.甲酸甲酸 b.b.草酸草酸 c.c.丙二酸丙二酸 d.d.丁二酸丁二酸Ag(NH3)2OHAgXXXKMnO4XXXCO2褪色褪色23(四四)羧基被还原羧基被还原 一般还原剂不能将一般还原剂不能将COOHCOOH还原，如还原，如NaBHNaBH4 4可还可还原醛酮中的羰基而无法还原羧基。强还原剂原醛酮中的羰基而无法还原羧基。强还原剂LiAlHLiAlH4 4才才可将羧酸还原为伯醇可将羧酸还原为伯醇 24(五五)羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成 酰卤酰卤 酸酐酸酐 羧酸酯羧酸酯 酰胺酰胺 羧酸中的羟基可以被一

10、些亲核的基团取羧酸中的羟基可以被一些亲核的基团取代代(亲核加成亲核加成-消退消退)，生成羧酸衍生物。，生成羧酸衍生物。25(1)1)酰氯的生成酰氯的生成 例：例：26(2)2)酸酐的生成酸酐的生成某些二元酸只需某些二元酸只需加热加热便可生成五元或六元环的酸酐。便可生成五元或六元环的酸酐。27(3)3)酰胺的生成酰胺的生成28(4)4)酯的生成酯的生成酯化反应在常温下进行得很慢，可接受以下措施提高酯的产量酯化反应在常温下进行得很慢，可接受以下措施提高酯的产量:酸催化剂：硫酸、磷酸、盐酸、苯磺酸、酸催化剂：硫酸、磷酸、盐酸、苯磺酸、强酸性阳离子交换树脂。强酸性阳离子交换树脂。反应可逆反应可逆 增加

11、某个反应物的浓度增加某个反应物的浓度;把生成的产物除去把生成的产物除去;加催化剂加催化剂一般状况：酸去羟基醇去氢。一般状况：酸去羟基醇去氢。羧酸与醇的反应是制备羧酸与醇的反应是制备酯酯最常用的方法。最常用的方法。酰卤或酸酐的醇解、酯交换的反应都是生成酰卤或酸酐的醇解、酯交换的反应都是生成酯酯的方法。的方法。羧酸衍生物的氨解反应，是制备各类羧酸衍生物的氨解反应，是制备各类酰胺酰胺的常用方法。的常用方法。29(2)(2)伯醇或醛氧化伯醇或醛氧化1.氧化法氧化法11.4 11.4 羧酸的制法羧酸的制法 烃的氧化烃的氧化 302.2.腈水解腈水解 由腈（由腈（R RCNCN）水解是合成羧酸的水解是合成

12、羧酸的重要方法之一。重要方法之一。重要方法之一。重要方法之一。v可由卤代烃制备增加一个碳原子的羧酸。可由卤代烃制备增加一个碳原子的羧酸。v卤代烃不能是卤代烃不能是3oRX和乙烯式，和乙烯式，为什么为什么?313.3.GrignardGrignard试剂与试剂与COCO2 2作用作用 格氏试剂与格氏试剂与COCO2 2（干冰）反应，酸化、水解干冰）反应，酸化、水解后得到羧酸。反应机理是典型的后得到羧酸。反应机理是典型的亲核加成：亲核加成：亲核加成：亲核加成：32举例：举例：4C5C33 羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺等含羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺等含有酰基的化合物，它们经简洁水解后都

13、得到羧酸有酰基的化合物，它们经简洁水解后都得到羧酸11.6 11.6 羧酸衍生物的羧酸衍生物的命名命名和和结构结构34酰卤依据酰基称为某酰卤。酰卤依据酰基称为某酰卤。一一.酰卤酰卤:CH3CH2CClO 丙酰氯丙酰氯丙烯酰溴丙烯酰溴对溴苯甲酰溴对溴苯甲酰溴通式：通式：环己基甲酰氯环己基甲酰氯命命 名名 35由相应的羧酸加由相应的羧酸加“酐酐”字字 乙酸酐（乙酸酐（单酐单酐）顺丁烯二酸酐（顺丁烯二酸酐（内酐内酐）二酸酐二酸酐通式通式:乙丙酸酐（乙丙酸酐（混酐混酐）邻苯二甲酸酐（邻苯二甲酸酐（内酐内酐）酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名：酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名：36三酯三酯 通式通

14、式:酸和酸和一元醇一元醇形成的酯称为形成的酯称为“某酸某酯某酸某酯”甲酸乙酯甲酸乙酯乙二醇二乙酸酯乙二醇二乙酸酯苯甲酸异丙酯苯甲酸异丙酯酸和酸和多元醇多元醇形成的酯称为形成的酯称为“某醇某酸酯某醇某酸酯”苯甲酸苄酯苯甲酸苄酯乙酸烯丙酯乙酸烯丙酯丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯37四四.酰胺酰胺通式：通式：“某酰胺某酰胺”(”(与酰卤的命名相像与酰卤的命名相像)（1 1）非取代酰胺）非取代酰胺乙酰胺乙酰胺苯甲酰胺苯甲酰胺戊内酰胺戊内酰胺丁二酰亚胺丁二酰亚胺两个酰基连在同一氮原子上形成酰两个酰基连在同一氮原子上形成酰亚胺亚胺亚胺亚胺。由分子内的氨基和酰基形成的酰胺称为由分子内的氨基和酰基形成的酰胺称为内酰胺内

15、酰胺内酰胺内酰胺。38（2 2）取代酰胺）取代酰胺R1OCNH R2氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用“N N”表示其位表示其位次次 通式：通式：N N乙基乙酰胺乙基乙酰胺N,N二甲基甲酰胺（简称二甲基甲酰胺（简称DMF）N甲基苯甲酰胺甲基苯甲酰胺乙酰苯胺乙酰苯胺N溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺NBS39拉拉增加羰基活性增加羰基活性给给减弱羰基活性减弱羰基活性L反应活性：酰氯酸酐酯酰胺反应活性：酰氯酸酐酯酰胺11.8 11.8 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质(P313)羰基的亲核加成反应活性与羰基碳原子上的正电荷密度有关羰基的亲核加成反应活

16、性与羰基碳原子上的正电荷密度有关40一般反应式：一般反应式：LLL慢慢快快相当于取代相当于取代11.8.1 11.8.1 羧酸衍生物的亲核加成羧酸衍生物的亲核加成-消退反应消退反应41水解、醇解、氨解反应水解、醇解、氨解反应1)1)水解反应水解反应反反应应通通式式酸42 2)2)羧酸衍生物醇解羧酸衍生物醇解 反应通式反应通式酯 醇解速度醇解速度433)3)氨解反应氨解反应 例：例：44酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化实力较弱，酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化实力较弱，酰胺的酰化实力最弱，一般不用作酰基化试剂。酰胺的酰化实力最弱，一般不用作酰基化试剂。小 结4511.8.3 11.8.3

17、 与与GrignardGrignard试剂的反应试剂的反应 与醛酮一样，羧酸衍生物的羰基与醛酮一样，羧酸衍生物的羰基也能与有机金属试剂亲核加成也能与有机金属试剂亲核加成消退。消退。酰卤、酸酐、酯、酰胺与烃基卤化镁反应都生酰卤、酸酐、酯、酰胺与烃基卤化镁反应都生成有成有两个相同烃基两个相同烃基两个相同烃基两个相同烃基的的叔醇，叔醇，只有甲酸酯形成只有甲酸酯形成仲醇仲醇。4611.8.5 11.8.5 还原反应（还原反应（P320P320）(甲甲)用氢化铝锂还原（同羧酸）用氢化铝锂还原（同羧酸）除酰胺和腈被还原成相应的除酰胺和腈被还原成相应的胺胺外，酰卤、外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的酸酐和酯

18、均被还原成相应的伯醇伯醇。酰卤酰卤酸酐酸酐伯醇伯醇伯醇伯醇47酯酯伯醇伯醇胺胺胺胺酰胺酰胺腈腈48(乙乙)用金属钠用金属钠-醇还原醇还原(了解了解)酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇：酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇：可保留C=C双键49(丙丙)催化加氢及催化加氢及RosenmundRosenmund还原还原 酰氯、酸酐、酯经催化氢化还原为酰氯、酸酐、酯经催化氢化还原为醇醇：若接受若接受Rosenmund*Rosenmund*还原，可使酰氯还原为醛：还原，可使酰氯还原为醛：50(1)(1)酸碱性酸碱性 酰亚胺显弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。酰亚胺显弱酸性，能

19、与强碱的水溶液生成盐。邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钾邻苯二甲酰亚胺钾补充：补充：酰胺的特性反应酰胺的特性反应酰胺的碱性很弱，接近于中性。酰胺的碱性很弱，接近于中性。（缘由：氮原子上的未共用电（缘由：氮原子上的未共用电子对与子对与碳氧双键形成碳氧双键形成P共轭）共轭）N上电子云密度降低，碱性减弱；相反显弱酸性。上电子云密度降低，碱性减弱；相反显弱酸性。51(2)(2)脱水反应脱水反应 脱水剂：如脱水剂：如P2O5、PCl5、SOCl2、(CH3CO)2O等。等。生成物生成物 ：腈：腈-水解得到酸；还原得到胺。水解得到酸；还原得到胺。52 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羰基生成比

20、原料酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羰基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。2 2甲基甲基3 3苯基丙酰胺苯基丙酰胺 苯异丙胺（安非他明）苯异丙胺（安非他明）留意：留意：(1)(1)此反应不适合取代酰胺。此反应不适合取代酰胺。(3)(3)霍夫曼（霍夫曼（HofmannHofmann）降级反应）降级反应(2)(2)可由可由RCOOHRCOOH制备削减一个碳的伯胺。制备削减一个碳的伯胺。53 有有H的酯在强碱（一般是用的酯在强碱（一般是用乙醇钠乙醇钠）的作用下与另一）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成分子酯发生缩合反应，失去一

21、分子醇，生成羰基酯的反应羰基酯的反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）酯缩合。酯缩合。1.克莱森克莱森(Claisen)酯缩合酯缩合乙酸乙酯乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯(“三乙三乙”)-酮酸酯酮酸酯11.8.4 11.8.4 酯缩合反应（酯缩合反应（P318P318）54机理：机理：C OC2H5OCH3CCH2OH3O+2255比较：羟醛缩合反应比较：羟醛缩合反应-羟基酮羟基酮?-，-不饱和酮不饱和酮562.交叉酯缩合（一个酯无交叉酯缩合（一个酯无-H-H才有制备意义）才有制备意义）酯酯+酯：有酯：有H的供应碳负离子，无的供应碳负离子，无H的供应

22、酰基。的供应酰基。丙醛酸乙酯丙醛酸乙酯 常用的无常用的无-H H的酯的酯573.酯与醛、酮缩合，能制备酯与醛、酮缩合，能制备-二酮化合物二酮化合物酯酯+醛、酮：醛、酮供应碳负离子，酯供应酰基。醛、酮：醛、酮供应碳负离子，酯供应酰基。因为醛酮的因为醛酮的 H酸性比酯的强酸性比酯的强58形成环酯，合成五元、六元碳环。形成环酯，合成五元、六元碳环。分子内的酯缩合：迪克曼反应分子内的酯缩合：迪克曼反应OCOOC2H5+C2H5OH59主要生成较主要生成较稳定的碳负离子稳定的碳负离子，得到相应的产物。，得到相应的产物。（了解）6011.12 -二羰基化合物（二羰基化合物（P324P324）含义：含有含义

23、：含有两个两个羰基且由一个羰基且由一个(活泼活泼)亚甲基相隔亚甲基相隔的化合物的化合物H H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性，在碱作受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性，在碱作用下产生的碳负离子具有强的亲核性，可以与卤代烃、用下产生的碳负离子具有强的亲核性，可以与卤代烃、酰卤、羰基化合物等发生各类亲核反应。酰卤、羰基化合物等发生各类亲核反应。pKa 9 11 13 乙酸乙酯乙酸乙酯 丙酮丙酮 乙醇乙醇 水水 pKa252016146111.12.1 11.12.1-二羰基化合物烯醇负离子的稳定性二羰基化合物烯醇负离子的稳定性*有有-H-H的的二羰基化合物二羰基化合物可使可使FeClFeCl3

24、3溶液显色；使溶液显色；使Br2/CCl4褪色。褪色。为什么乙酰乙酸乙酯比较简洁生成烯醇式异构体？为什么乙酰乙酸乙酯比较简洁生成烯醇式异构体？62无色水果香味的液体无色水果香味的液体,沸点沸点180.4180.4。(1)乙酰乙酸乙酯的合成乙酰乙酸乙酯的合成ClaisenClaisen酯缩合反应酯缩合反应11.12.2 11.12.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用乙酰乙酸乙酯的合成及应用 乙酸乙酯乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯(“三乙三乙”)-酮酸酯酮酸酯63(2)(2)乙酰乙酸乙酯的化学乙酰乙酸乙酯的化学性质性质 成酮分解成酮分解*：产率高，常用。得到：产率高，常用。得到（取代）丙酮（取代）丙酮

25、 成酸分解：负产物多，不常用。成酸分解：负产物多，不常用。（较浓碱）（较浓碱）64碳负离子碳负离子烃基化烃基化烃基化烃基化脱羧脱羧脱羧脱羧 (3)(3)乙酰乙酸乙酯在合成上的乙酰乙酸乙酯在合成上的应用应用 制（取代）甲基酮制（取代）甲基酮（一取代、二取代丙酮）（一取代、二取代丙酮）一烃基乙酰乙酸乙酯一烃基乙酰乙酸乙酯二烃基乙酰乙酸乙酯二烃基乙酰乙酸乙酯留意留意:不行用乙烯式卤代烃不行用乙烯式卤代烃和和3o为什么？为什么？65 制环状的甲基酮：制环状的甲基酮：66 制二酮制二酮制-二酮(1,3-二酮)：亲核加成亲核加成-消退反应消退反应碳负离子能被烃基化碳负离子能被烃基化(RX)和酰基化和酰基化

26、(RCOX)。67u制制1,6-1,6-二酮：二酮：稀 2分子内羟醛缩合反应分子内羟醛缩合反应68例1：合成2-庚酮 CH3COCH2CH2CH2CH2CH3稀分析：分析：(1)产物为甲基酮，合成时确定要经过酮式分解。产物为甲基酮，合成时确定要经过酮式分解。(2)找出来自于找出来自于三乙三乙的丙酮部分，其余来自引入基团。的丙酮部分，其余来自引入基团。(3)当引入基团不同时，通常是先引入体积较大的基团。当引入基团不同时，通常是先引入体积较大的基团。(4)最终确定合成路途。最终确定合成路途。69例例2:以以CH3OH、C2H5OH为主要原料合成为主要原料合成CH3CH2CHCOCH3CH370(1

27、)(1)丙二酸二乙酯的制法丙二酸二乙酯的制法 11.12.3 11.12.3 丙二酸二乙酯的合成及应用丙二酸二乙酯的合成及应用71 “丙二酸酯丙二酸酯”主要制备一取代、二取主要制备一取代、二取代乙酸代乙酸（2 2）丙二酸二乙酯的化学性质）丙二酸二乙酯的化学性质72丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各类取代丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各类取代的乙酸（一取代乙酸的乙酸（一取代乙酸,二取代乙酸二取代乙酸,环烷基甲酸环烷基甲酸,二元羧酸等）。二元羧酸等）。合成一元酸合成一元酸(3)最终确定合成路途。最终确定合成路途。(1)找出来自于丙二酸二乙酯的找出来自于丙二酸二乙酯的乙

28、酸乙酸部分，其余来自引入基团。部分，其余来自引入基团。(2)当引入基团不同时，通常是先引入体积当引入基团不同时，通常是先引入体积较大较大的基团的基团.分析分析:例例1利用丙二酸二乙酯法合成利用丙二酸二乙酯法合成CH3CH2CH2COOHCH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5BrC2H5CH(COOC2H5)2H+H2OCH3CH2CH2COOH(3)(3)丙二酸二乙酯在合成上的应用丙二酸二乙酯在合成上的应用73例例2以乙醇、甲苯为以乙醇、甲苯为主要原料合成主要原料合成C2H5OHC2H5ONaNaC2H5OHSOCl2C2H5ClC2H5Cl74制备环烃的羧酸衍生物制备环烃的羧酸衍生

29、物思索题：用丙二酸二乙酯制备思索题：用丙二酸二乙酯制备。提示：用提示：用1,2-1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（1111）。）。二卤代烃与二卤代烃与等等摩尔数丙二酸二乙酯反应摩尔数丙二酸二乙酯反应 v制环烃基取代乙酸制环烃基取代乙酸 75v制二元羧酸制二元羧酸 二卤代烃与二卤代烃与两倍两倍物质量的丙二酸二乙酯反应物质量的丙二酸二乙酯反应 76来自来自“三乙三乙”来自来自“丙二丙二”1.克莱森缩合克莱森缩合2.三乙三乙,丙二及相关合成丙二及相关合成77一、羧酸的酸性一、羧酸的酸性无机强酸无机强酸羧酸羧酸H2CO3酚酚H2O醇醇炔炔NH3羧酸上取代基对酸

30、性的影响羧酸上取代基对酸性的影响二、二、氢原子的反应氢原子的反应*脱羧反应脱羧反应三、羧酸的制法：三、羧酸的制法：1.氧化法氧化法2.腈水解腈水解3.格氏试剂与格氏试剂与CO2作用作用四、羧酸及羧酸衍生物的化学性质：加成四、羧酸及羧酸衍生物的化学性质：加成消退机理消退机理(相当于取代相当于取代)第第11 11章章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 小结小结五、与格氏试剂反应五、与格氏试剂反应 1mol-酮，酮，2mol-醇醇六、羧酸及羧酸衍生物的还原反应（六、羧酸及羧酸衍生物的还原反应（LiAlH4）七、特殊反应（七、特殊反应（1）罗森蒙德还原（）罗森蒙德还原（2）*克莱森酯缩合克莱森酯缩合 (3)*三乙，丙二的制备及相关合成三乙，丙二的制备及相关合成