2019年福建闽南师范大学分析化学考研真题.doc

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1、2019年福建闽南师范大学分析化学考研真题一、选择题（2分/题，共70分）1、在量度样本平均值的离散程度时， 应采用的统计量是( )A、 变异系数 CV B、 标准差 s C、 平均值的标准差 D、 全距 R 2、下面四种表述中正确的是( )（1）分析结果与真实值之间差别越小，准确度越高（2）分析结果与平均值差别越小，准确度越高（3）精密度是分析结果与真实值的接近程度（4）精密度是几次平行测定结果相互接近的程度A、1,2 B、3,4C、1,4D、2,33、下列四个数据中是四位有效数字的是( )（1）0.2760（2）2.7600 （3）0.0276 （4）2.760A、1,2 B、3,4 C、

2、2,3 D、1,44、以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是( )（1）指示剂变色点与化学计量点不一致（2）滴定管读数最后一位估计不准（3）称量过程中天平零点稍有变动（4）天平的砝码未经校准A、1,2B、3,4C、2,3D、1,45、下面四个数据中含有非有效数字的是( )（1）0.2081（2） 0.02418（3） 25.00（4）1.000A、1,2B、3,4C、1,3D、2,46、滴定比较弱的酸时，欲提高准确度，拟采用下面方法,其中正确的是( )（1）用返滴定法，加入过量NaOH标准溶液，用HCl标准溶液返滴定（2）增加试样量（3）降低NaOH溶液的浓度（4）选择合适的混合指示剂A、

3、1,2 B、3,4 C、1,3D、2,47、已知某溶液的pH值为11.90，其氢离子浓度的正确值为( )A、 110-12 mol/L B、 1.310-12 mol/L C、 1.2610-12 mol/L D、 1.25810-12 mol/L 8、醋酸的pKa = 4.74，则Ka值为( ) A、210-5 B、1.810-5 C、2.010-5 D、1.8210-5 9、下列滴定(浓度均为0.1 mol/L)中可行的是( )已知pKa(HA) = 4.85, pKa(HB) = 9.3, pKb(MOH) = 8.70, pKb(ROH) = 3.80 A、 HCl滴定A- B、 Na

4、OH滴定R+ C、 HCl滴定MOH D、 HCl滴定B- 10、将1.0 mol/L NaAc与0.10 mol/L H3BO3等体积混合,所得溶液pH是( )pKa(HAc) = 4.74, pKa(H3BO3) = 9.24 A、6.49 B、6.99 C、7.49 D、9.22 11、用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中( )A、 化学计量点前后0.1%的pH均增大 B、 化学计量点前后0.1%的pH均减小 C、 化学计量点前0.1%的pH不变,后0.1%的pH增大 D、 化学计量点前0.1%的pH减小,后0.1%的pH增大 12、0.

5、050mol/L AlCl3溶液的离子强度为( ) A、0.60 mol/L B、0.30 mol/L C、0.15 mol/L D、0.10 mol/L 13、在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出aZn(NH3)=104.7, aZn(OH)=102.4, aY(H)=100.5。则在此条件下lgK(ZnY)为( ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 A、8.9 B、11.8 C、14.3 D、11.3 14、在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时, 以下叙述正确是 ( )A、Zn2+=Y B、Zn2+=Y4- C、Zn2+=Y4- D、 Zn2+

6、=Y 15、指出下列叙述中错误的结论( ) A、络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 B、金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 C、辅助络合效应使络合物的稳定性降低 D、各种副反应均使络合物的稳定性降低 16、用NaOH标准溶液测定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是( ) A、Na2H2Y B、CaY2- C、柠檬酸三钠 D、三乙醇胺 17、用EDTA滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方法是( ) A、加KCN掩蔽Fe3+, 加NaF掩蔽Al3+ B、加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+, 加

7、NaF掩蔽Al3+ C、采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。 D、在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+ 18、乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lg1、lg2分别为5.0和8.8, 当溶液中络合物的浓度ZnL=ZnL2时,pL应是 A、5.0 B、3.8 C、3.8 D、3.8 19、某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是( ) A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+, Mg2+总量 D、 Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量 20、采用

8、EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是( ) A、可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+ B、可在大量Ca2+存在下滴定Mg2+ C、滴定Cu2+时, Zn2+,Cd2+等不干扰 D、滴定Ni2+时, Mn2+等不干扰 21用KIO3标定Na2S2O3所涉及的反应是IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O 、I2+2S2O32-=2I-+S4O62- ，在此标定中n(KIO3) : n(S2O32-) 为( ) A、 1:1 B、 1:2 C、 1:5 D、 1:6 22、对 Ox-Red 电对, 25 时条件电位等于( ) A、 + B、 + C、 + D、 + 23、某

9、HCl溶液中c(Fe(III)=c(Fe()=1mol/L，则此溶液中铁电对的条件电位为( ) A、(Fe3+/Fe2+) = (Fe3+/Fe2+)B、(Fe3+/Fe2+) = (Fe3+/Fe2+)+ 0.059lg(aFe() / Fe() )C、(Fe3+/Fe2+) = (Fe3+/Fe2+)+ 0.059lg(gFe3+Fe() / Fe2+Fe()D、(Fe3+/Fe2+) = (Fe3+/Fe2+)+ 0.059lg(gFe2+Fe() / Fe3+Fe() 24、已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14

10、 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ( ) A、0.50 V、 0.41 V、 0.32 V B、0.17 V、 0.32 V、 0.56 V C、0.23 V、 0.41 V、 0.50 V D、0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 25、用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是( ) A、Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- B、3Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- C、Fe3+ = 3Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- D、Fe3+ = 3Cr3

11、+, 6Fe2+ = Cr2O72- 26、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差( ) A、0.09V B、0.18V C、0.27V D、 0.36V 27微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3=2A + 3B。今已测得B的浓度为3.010-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积Ksp是( ) A、1.110-13 B、2.410-13 C、1.010-14 C、2.610-11 28、 Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为( ) ( (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)

12、 A、(0.77-0.15)/0.059 B、2(0.77-0.15)/0.059C、3(0.77-0.15)/0.059 D、2(0.15-0.77)/0.059 29、已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ( )A、0.50 V、 0.41 V、 0.32 V B、0.17 V、 0.32 V、 0.56 V C、0.23 V、 0.41 V、 0.50 V D、0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 30、已知 (

13、Ag+/Ag)=0.80V，AgCl的Ksp为1.810-10，则 (AgCl/Ag)为( ) A、1.37V B、0.51V C、0.23V D、 0.61V 31、AgNO3滴定NaCl时,若浓度均增加10倍,则突跃pAg增加( ) A、1个单位 B、2个单位 C、10个单位 D、不变化 32、用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是( ) A、Mr(As2O3)/Mr(AgCl) B、2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) C、3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) D、Mr(As2O3)/6Mr(Ag

14、Cl) 33、下列表述中错误的是( ) A、由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速) B、微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核 C、相对过饱和度愈大,分散度愈高 D、均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核 34、用(NH4)2C2O4沉淀Ca2+时,若试液中含有Mg2+,为了提高CaC2O4沉淀的纯度应采取的措施是( ) A、在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4 B、采用均匀沉淀法,并延长陈化时间 C、缩短陈化时间,并再沉淀一次 D、沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数 35、将酚酞分别加入MnS (a)的饱和水溶液；CuS（b）的饱和水溶液中已知：Ksp

15、(MnS)=210-10 ；Ksp(CuS)=610-36；H2S: Ka1=1.310-7, Ka2=7.110-15，所观察到的现象是( ) A、a、b均无色 B、a中无色，b中呈红色C、a中呈红色 ,b中无色 D、a、b均呈红色二、填空（1分/空格，共20分）1某溶液pH为2.12，该pH具有_位有效数字，其氢离子活度为_。2. 在下列物质中, NH4Cl pKb(NH3) = 4.74 Na2CO3 (H2CO3的pKa1 = 6.38,pKa2 = 10.25) NaAc pKa(HAc) = 4.74 HCOOH pKa(HCOOH) = 3.74 能用强碱标准溶液直接滴定的物质是

16、_ ; 能用强酸标准溶液直接滴定的物质是_。 3玻璃容器对某些离子有吸附作用，对于不太稀的溶液，它所引起的误差通常可以忽略不计，对于浓度极稀的组分来说，吸附作用引起的误差应为_误差。(系统误差或随机误差)4写出下列溶液的质子条件式: (1) 0.1 mol/L NH4Ac溶液: _ (2) 0.1 mol/L H2SO4溶液: _。 5在一定条件下,以0.020mol/L EDTA溶液滴定等浓度的金属离子M。设其条件稳定常数K(MY)=108.0,当滴定误差Et=0.1%时,滴定突跃范围有_个pM单位。6.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgb1lgb3分别为11.4、22.1、26

17、.7,则稳定常数lgK2=_, 不稳定常数lgK不(3)=_ 7Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会_；加入邻二氮菲后会_。8络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于 。9.在用高锰酸钾法测定铁含量的过程中(用盐酸溶样),加入SnCl2的目的是_。10.用KMnO4法可间接测定Ca2+。先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀H2SO4溶液中，最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4。若溶液的酸度过低，则结果_。(答偏低，偏高或无影响)11在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+常使用NH3-NH4+溶液, 其作用是（1）_、（2）_

18、。 12.用佛尔哈德法测定Cl-时,若不加入硝基苯,分析结果会偏_（高、低）。13.以法扬司法测定卤化物,确定终点的指示剂是属于_。14.符合朗伯-比尔定律的某有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时, 透射比的对数为_。三、问答题(4分/小题，共20分) 1某同学配制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方法如下: 在分析天平上准确称取 Na2S2O35H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。 2分析天平的称量误差为0.1mg，称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g

19、时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题?3今有两份试液,采用BaSO4重量法测定SO42-,由于沉淀剂的浓度相差10倍,沉淀剂浓度大的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸,为什么? 4利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-，但此反应用于容量滴定，即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定，却难以准确测定，其原因何在? 5有机沉淀剂有哪些特点?四、计算(5分/小题，共20分) 1移取25.00 mL含F- 试液，加入20 mL 0.3 mol/L CaCl2，调pH至4，煮沸5min后冷却，将溶液连同沉淀定容至250mL，干过滤。移取滤液25.00mL，在pH=13下加入

20、钙指示剂，滴定时耗去0.02012 mol/L EDTA 26.05 mL，作空白试验计耗去EDTA 30.52mL，计算NaF含量(g/L)。 Mr(NaF)= 41.99 2已知1.00 mL的KMnO4溶液相当于0.1117 g Fe(在酸性介质中处理为Fe2+，然后与MnO4-反应)，而1.00mL KHC2O4H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20 mL上述KMnO4溶液完全反应。问需多少毫升0.2000 mol/L NaOH溶液才能与上述1.00mL KHC2O4H2C2O4溶液完全中和? Mr(Fe)=55.85 3用0.10 mol/L HCl滴定同浓度的CH3NH2溶液,

21、计算化学计量点的pH;若选甲基橙为指示剂(终点时pH为4.0),计算终点误差。pKb(CH3NH2) = 3.38 4在pH=13.0时用钙试剂作指示剂, 以0.020 mol/L EDTA溶液滴定等浓度的Ca2+, 计算终点误差。 钙试剂的 pKa1=7.4, pKa2=13.5, lgK(CaIn)=5.6, pH=13.0时 lgaY(H)=0, lgK(CaY)=10.7 五、综合设计题(10分/小题，共20分)1设计一种测定HCl-MgCl2 混合液中两组分浓度的分析方案, 指出滴定剂、所需试剂与条件、指示剂以及浓度计算式。2以下是测定铁矿中含铁量的简要步骤,根据设计的实验方案回答相应问题: 准确称取适量试样,加入1:1HCl,加热使之溶解,滴加SnCl2至黄色褪去,再过量1-2滴,冷却并快速加入HgCl2,再加入H2SO4-H3PO4混合酸和二苯胺磺酸钠, 立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至由绿变蓝紫。 (1) 用反应式表示加入SnCl2的作用 (2) 说明加入HgCl2的作用并写出反应方程式。 (3) 为何要加入H2SO4-H3PO4混合酸? (4) 二苯胺磺酸钠的氧化形与还原形分别是何种颜色? (5) 写出w（Fe）的计算式。