医学专题一农药及黄曲霉毒素的测定及安全处置.ppt
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1、农药农药(nngyo)(nngyo)及黄曲霉毒素的测定及安及黄曲霉毒素的测定及安全处置全处置天津市药品天津市药品天津市药品天津市药品(yopn)(yopn)(yopn)(yopn)检验所检验所检验所检验所 王杰王杰王杰王杰第一页,共八十页。药典药典(yodin)(yodin)情况情况中国药典中国药典(yodin)(yodin)2005年版一部相关增修年版一部相关增修订内容订内容附录附录IXQ“农药残留量测定法农药残留量测定法”有机氯类农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法保留保留有机磷类农药残留量测定法有机磷类农药残留量测定法新增新增拟除虫菊酯类农药残留量测定法拟除虫菊酯类农药残留量测定法新
2、增新增第二页,共八十页。药典药典(yodin)(yodin)附录农药残留量测定法附录农药残留量测定法一、有机氯类农药一、有机氯类农药(nngyo)(nngyo)残留量测定残留量测定二、有机磷类农药残留量测定二、有机磷类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定第三页,共八十页。各国药典各国药典(yodin)(yodin)的比较的比较检测指标检测指标中国药典中国药典中国药典中国药典(yodin)(yodin):2424个单体个单体个单体个单体欧洲药典:欧洲药典:欧洲药典:欧洲药典:7070种,约种,约种,约种,约110110个单体个单体个单体个单体WHOWHO:4
3、040余种余种余种余种韩国药典(公示):韩国药典(公示):韩国药典(公示):韩国药典(公示):4242种种种种检测方法检测方法检测方法检测方法中国:气相色谱,专属性检测器中国:气相色谱,专属性检测器中国:气相色谱,专属性检测器中国:气相色谱,专属性检测器国外:气相色谱,气质联用国外:气相色谱,气质联用国外:气相色谱,气质联用国外:气相色谱,气质联用第四页,共八十页。中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准(u ji bio zhn)(u ji bio zhn)(u ji bio zhn)(u ji bio zhn)(200420042004200
4、4年年年年1 1 1 1月月月月1 1 1 1日起执行)日起执行)日起执行)日起执行)有关农残测定法,大部分集中于有关农残测定法,大部分集中于GB/T5009.101GB/T5009.101 20320320032003涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯等总计近甲酸酯等总计近7070种农药种农药测定方法以气相色谱为主,采用专属性检测定方法以气相色谱为主,采用专属性检测器,但多采用填充柱测器,但多采用填充柱部分标准部分标准(biozhn)(biozhn)(biozhn)(biozhn)内容交叉内容交叉第五页,共八十页。药典与国标农残测定方法比较:药典与
5、国标农残测定方法比较:均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均采用高灵敏度的选择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器药典采用毛细管气相色谱法,国标多采用填充柱药典采用毛细管气相色谱法,国标多采用填充柱气相色谱法气相色谱法国标中收录的待测农药种类与品种数量国标中收录的待测农药种类与品种数量(shling)(shling)(shling)(shling)多于药典多于药典第六页,共八十页。农药残留分析(农药残留分析(pesticide residue pesticide residue analysisanal
6、ysis)的特点)的特点(tdin)(tdin)(tdin)(tdin)对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。分析目的物含量低分析目的物含量低分析目的物含量低分析目的物含量低分析分析分析分析目的物类型多,化学结构和化学性质差异很大目的物类型多,化学结构和化学性质差异很大目的物类型多,化学结构和化学性质差异很大目的物类型多,化学结构和化学性质差异很大 。样品种类多,样品种类多,样品种类多,样品种类多,基体和干扰成分各异基体和干扰成分各异基体和干扰成分各异基体和
7、干扰成分各异。方法要求方法要求准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便 。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。第七页,共八十页。-BHCPCNBpp-DDE-BHC-BHC-BHCop-DDTpp-DDDpp-DDT一种红参一种红参(hn cn)制品中制品中9种有机氯类农药残留分析种有机氯类农药残留分析第八页,共八十页。农残一般农残一般(ybn)(ybn)分析程序分析程序前处理(chl)仪器(yq)分析预处理
8、农残分析提取净化浓缩ECD、FPD、NPDGCHPLCGC/MSLC/MSEI、CI其它UV、FLD、DAD样品收集ESI、APCITLC、CE第九页,共八十页。组成组成极性极性J&WJ&WRestecRestec岛津岛津聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷非极性非极性DB-1DB-1Rtx-1Rtx-1CBP1CBP1聚苯基甲基硅氧烷(聚苯基甲基硅氧烷(5 5苯基)苯基)弱极性弱极性DB-5DB-5Rtx-5Rtx-5CBP5CBP5聚苯基甲基硅氧烷(聚苯基甲基硅氧烷(5050苯基)苯基)中等极性中等极性DB-17DB-17Rtx-17Rtx-171414腈苯基腈苯基8686甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中等
9、极性中等极性DB-1701DB-1701 Rtx-1701Rtx-1701CBP10CBP106 6腈苯基腈苯基9494甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中低极性中低极性DB-624DB-624Rtx-624Rtx-624聚乙二醇(聚乙二醇(PEG20M)PEG20M)强极性强极性DB-WaxDB-WaxStabilwaxStabilwaxCBP20CBP20第十页,共八十页。色谱柱的选择色谱柱的选择(xunz)(xunz)原则:相似相溶原则:相似相溶非极性固定液非极性固定液极性固定液极性固定液农残分析:中、低极性色谱柱最常用,农残分析:中、低极性色谱柱最常用,DB-5第十一页,共八十页。检测器:检测器
10、:电子捕获检测器(电子捕获检测器(电子捕获检测器(电子捕获检测器(ECDECDECDECD)只对具有电负性的物质有响应,检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应,检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应,检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应,检测灵敏度可达110110110110-14-14-14-14g/mlg/mlg/mlg/ml,对卤素灵敏度按,对卤素灵敏度按,对卤素灵敏度按,对卤素灵敏度按FClBrIFClBrIFClBrIFClBr0.995(氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯)(氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯)第十七页,共八十页。拟除虫菊酯农药检测拟除虫菊酯农药检测上:混合上:混合(h
11、nh)对照品对照品 下:丹参样品混合下:丹参样品混合(hnh)对照品对照品第十八页,共八十页。分别以具体农药为例,对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例,对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例,对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例,对其各个方面进行介绍首先以有机氯农药首先以有机氯农药首先以有机氯农药首先以有机氯农药滴滴涕滴滴涕滴滴涕滴滴涕为例:为例:为例:为例:中文名称中文名称中文名称中文名称:滴滴涕(:滴滴涕(:滴滴涕(:滴滴涕(p,p-DDTp,p-DDT)。英英英英 文文文文 名名名名 称称称称:2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-2,2-bis(4-Chlor
12、ophenyl)-1,1,1-trichloroethanetrichloroethane;p,p-DDTp,p-DDTp,p-DDTp,p-DDT。别名别名别名别名(bimng)(bimng)(bimng)(bimng):2,2-2,2-2,2-2,2-双双双双(4-(4-氯苯基氯苯基氯苯基氯苯基)-1,1,1-)-1,1,1-)-1,1,1-)-1,1,1-三氯乙烷。三氯乙烷。三氯乙烷。三氯乙烷。分子式分子式分子式分子式:C C C C1414H H9 9 9 9ClCl5 5 5 5。分子量分子量分子量分子量:354354354354.5 5 5 5。危险标记危险标记危险标记危险标记:1
13、4(14(有毒品有毒品有毒品有毒品)。第十九页,共八十页。理化理化(lhu)(lhu)性质性质主要成分主要成分主要成分主要成分:乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。:乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。外观与性状外观与性状:白色或淡黄色粉末。:白色或淡黄色粉末。熔点熔点熔点熔点()()()():107107109109。沸点沸点沸点沸点()()()():260260260260。稳稳稳稳定定定定性性性性和和和和反反反反应应应应活活活活性性性性:DDTDDT化化学学性性质质稳稳定定,在在常常温温下下不不分分解解。对对酸酸稳稳定定,强强碱碱及及含含铁铁溶溶液液易易促促进进其其分分解解。当当温温度度高高于于
14、熔熔点点时时,特特别别是是有有催催化化剂剂或或光光的的情情况况(qngkung)(qngkung)(qngkung)(qngkung)下,下,p,p-DDTp,p-DDT经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成DDEDDE。第二十页,共八十页。理化理化(lhu)(lhu)性质性质危危险险特特性性(txng)(txng)(txng)(txng):遇遇明明火火、高高热热可可燃燃。其其粉粉体体与与空空气气可可形形成成爆爆炸炸性性混混合合物物,当当达达到到一一定定浓浓度度时时遇遇火火星星会会发发生生爆爆炸炸。受受高高热热分分解解放放出出有有毒的气体。毒的气体。溶溶解解性性:DDTDDT在在水水中中极极不不易易
15、溶溶解解,在在有有机机溶溶剂剂中中的的溶溶解解情情况况如如下下(g/100(g/100 ml)ml):苯苯为为106106,环环己己酮酮为为100100,氯氯仿仿为为9696,石石油油溶溶剂剂为为4 41010,乙醇为,乙醇为1 1.5 5。第二十一页,共八十页。应急应急(yngj)(yngj)防护防护 皮肤接触皮肤接触:用肥皂水及清水彻底:用肥皂水及清水彻底:用肥皂水及清水彻底:用肥皂水及清水彻底(chd)(chd)(chd)(chd)冲洗。就医。冲洗。就医。冲洗。就医。冲洗。就医。眼睛接触眼睛接触眼睛接触眼睛接触:拉开眼睑,用流动清水冲洗:拉开眼睑,用流动清水冲洗:拉开眼睑,用流动清水冲洗
16、:拉开眼睑,用流动清水冲洗15 min15 min15 min15 min。就医。就医。就医。就医。吸入吸入吸入吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。:脱离现场至空气新鲜处。就医。食入食入食入食入:误服者,饮适量温水,催吐。就医。:误服者,饮适量温水,催吐。就医。呼呼呼呼吸吸吸吸系系系系统统统统防防防防护护护护:生生产产操操作作或或农农业业使使用用时时,必必须须佩佩戴戴防防毒毒口口罩罩。紧紧急急事事态态抢抢救救或或逃逃生生时时,应应该该佩佩戴戴自自给给式式呼呼吸器。吸器。眼睛防护眼睛防护眼睛防护眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。:戴化学安全防护眼镜。:戴化学安全防护眼镜。:戴化学安全防护眼镜。身体防护
17、身体防护身体防护身体防护:穿相应的防护服。:穿相应的防护服。第二十二页,共八十页。应急应急(yngj)(yngj)防护防护手防护手防护:戴防护手套。:戴防护手套。其其他他防防护护:工工作作现现场场禁禁止止(jnzh)(jnzh)(jnzh)(jnzh)吸吸烟烟、进进食食入入饮饮水水。工工作作后后,淋淋浴浴更更衣衣。工工作作服服不不要要带带到到非非作作业业场场所所,单单独独存存放放被被毒毒物物污污染染的的衣衣服,洗后再用。注意个人清洁卫生。服,洗后再用。注意个人清洁卫生。第二十三页,共八十页。应急应急(yngj)(yngj)处理处理 泄泄泄泄漏漏漏漏应应应应急急急急处处处处理理理理:隔隔隔隔离离
18、离离泄泄泄泄漏漏漏漏污污污污染染染染区区区区,周周周周围围围围设设设设警警警警告告告告标标标标志志志志,建建建建议议议议应应应应急急急急处处处处理理理理人人人人员员员员戴戴戴戴好好好好防防防防毒毒毒毒面面面面具具具具,穿穿穿穿化化化化学学学学防防防防护护护护服服服服。不不不不要要要要直直直直接接接接接接接接触触触触泄泄泄泄漏漏漏漏物物物物,避避避避免免免免扬扬扬扬尘尘尘尘,收收收收集集集集于于于于干干干干燥燥燥燥净净净净洁洁洁洁有有有有盖盖盖盖的的的的容容容容器器器器中中中中,转转转转移移移移到到到到安安安安全全全全场场场场所所所所。也也也也可可可可以以以以用用用用大大大大量量量量水水水水冲冲
19、冲冲洗洗洗洗,经经经经稀稀稀稀释释释释的的的的洗洗洗洗水水水水放放放放入入入入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害(w hi)(w hi)(w hi)(w hi)处理后废弃。处理后废弃。处理后废弃。处理后废弃。有害燃烧产物有害燃烧产物有害燃烧产物有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。灭火方法灭火方法灭火方法灭火方法:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。第二十四页,共八十页。
20、操作操作(cozu)(cozu)注意事项注意事项操操操操作作作作的的的的管管管管理理理理:密密密密闭闭闭闭操操操操作作作作,提提提提供供供供充充充充分分分分的的的的局局局局部部部部排排排排风风风风。防防防防止止止止粉粉粉粉尘尘尘尘释释释释放放放放到到到到空空空空气气气气中中中中。操操操操作作作作人人人人员员员员必必必必须须须须经经经经过过过过专专专专门门门门培培培培训训训训,严严严严格格格格遵遵遵遵守守守守操操操操作作作作规规规规程程程程。建建建建议议议议操操操操作作作作人人人人员员员员佩佩佩佩戴戴戴戴防防防防尘尘尘尘面面面面具具具具(全全全全面面面面罩罩罩罩),穿穿穿穿防防防防毒毒毒毒物物物
21、物(dw)(dw)(dw)(dw)渗渗渗渗透透透透工工工工作作作作服服服服,戴戴戴戴橡橡橡橡胶胶胶胶手手手手套套套套。远远远远离离离离火火火火种种种种、热热热热源源源源,工工工工作作作作场场场场所所所所严严严严禁禁禁禁吸吸吸吸烟烟烟烟。使使使使用用用用防防防防爆爆爆爆型型型型的的的的通通通通风风风风系系系系统统统统和和和和设设设设备备备备。避避避避免免免免产产产产生生生生粉粉粉粉尘尘尘尘。避避避避免免免免与与与与氧氧氧氧化化化化剂剂剂剂、碱碱碱碱类类类类接接接接触触触触。配配配配备备备备相相相相应应应应品品品品种种种种和和和和数数数数量量量量的的的的消消消消防防防防器器器器材材材材及及及及泄泄
22、泄泄漏漏漏漏应应应应急急急急处处处处理理理理设备。倒空的容器可能残留有害物。设备。倒空的容器可能残留有害物。设备。倒空的容器可能残留有害物。设备。倒空的容器可能残留有害物。第二十五页,共八十页。废弃物的处置废弃物的处置(chzh)(chzh)废废弃弃的的管管理理:建建议议用用焚焚烧烧法法处处置置。在在能能利利用用的的地地方方重重复复使使用用容容器器或或在在规规定定(gudng)(gudng)(gudng)(gudng)场场所所掩埋。掩埋。第二十六页,共八十页。毒理学急性毒性急性毒性:150mg/kg,1次,婴儿经口,次,婴儿经口,发现的最低致死剂量发现的最低致死剂量(jling)(jling)
23、(jling)(jling);LD50:113mg/kg,大鼠经口;,大鼠经口;135mg/kg,小鼠经口;,小鼠经口;2500mg/kg,大鼠经皮;,大鼠经皮;300mg/kg,兔,兔经皮;经皮;35mg/kg,两栖动物经皮下。,两栖动物经皮下。第二十七页,共八十页。毒理学亚亚急急性性和和慢慢性性毒毒性性:414180 80 mg/mg/(kgkgd d),狗狗经经口口,39 39 4949个个月月内内,全全部部(qunb)(qunb)(qunb)(qunb)死死亡亡。212140 40 mg/mg/(kgkgd d),狗狗经经口口,39394949个个月月内内,25%25%死死亡亡。414
24、180 80 mg/mg/(kgkgd d),猴经口,猴经口,7070天内,全部死亡。天内,全部死亡。代谢:代谢:滴滴涕(滴滴涕(DDTDDT)第二十八页,共八十页。代谢代谢(dixi)(dixi)以以以以苯苯苯苯为为为为原原原原料料料料合合合合成成成成的的的的氯氯氯氯代代代代苯苯苯苯类类类类,经经经经皮皮皮皮吸吸吸吸收收收收进进进进入入入入人人人人体体体体后后后后,随随随随血血血血液液液液分分分分布布布布至至至至全全全全身身身身。滴滴滴滴滴滴滴滴涕涕涕涕极极极极易易易易在在在在人人人人体体体体和和和和动动动动物物物物体体体体的的的的脂脂脂脂肪肪肪肪中中中中蓄蓄蓄蓄积积积积,反反反反复复复复给
25、给给给药药药药后后后后,DDT在在在在脂脂脂脂肪肪肪肪组组组组织织织织中中中中的的的的蓄蓄蓄蓄积积积积最最最最初初初初很很很很大大大大,以以以以后后后后逐逐逐逐渐渐渐渐有有有有所所所所减减减减慢慢慢慢,一一一一直直直直达达达达到到到到一一一一种种种种稳稳稳稳定定定定的的的的浓浓浓浓度度度度。在在在在人人人人体体体体内内内内DDT转转转转化化化化成成成成DDEDDE相相相相对对对对较较较较为为为为缓缓缓缓慢慢慢慢,3 3年年年年间间间间转转转转化化化化成成成成DDEDDE的的的的DDTDDT还还还还不不不不到到到到20%。DDEDDE从从体体内内排排放放尤尤为为缓缓慢慢,生生物物半半减减期期约约
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