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1、一、水泥生产过程硫的引入1、原料硫:原料中的硫酸盐,FeS2(黄铁矿、白铁矿),FeS(单硫化物),一般 在500-600氧化成S02。2、燃料硫:硫化物、硫酸盐、有机硫等,影响硫排放的因素有系统存在还原城 烧气氛、烧成带温度提高(生料易烧性差)、硫碱比高等。二、水泥生产过程工艺自身脱硫1、生料磨研究表明:生料磨废气温度虽然不高,但由于相对湿度高,参与反应物料面积 大、反应时间长,同时水蒸气的存在促进了脱硫反应的进行,因此其脱硫效率可以 达到50%以上。生料磨内脱硫需满足几个条件:温度20CTC以下;相对湿度高;反应面 积大;停留时间长。2、窑系统水泥窑系统自身可以起到一定的脱硫作用,如通过控
2、制窑和预热器之间的硫循 环,可进一步降低SO2的排放。分解炉内新生成的CaO活性高易与S02反应,温 度为800-950(,利于脱硫反应,改变物料分布也可提高脱硫效率。预热器上面几 级旋风筒因CaO. Ca(OH)2含量低,温度低、湿度低,脱硫效率低。三、其他脱硫技术1、干脱硫剂喷注法脱硫剂:CaO或Ca(OH)2或其他加入点:加入原料中,效果比较好;加入生料磨及增湿塔,效果不是非常 好;将Ca(0H)2或喂入C1和C2之间的连接管道,可达40%-60%左右脱硫效 率;缺点:Ca(0H)2或其他脱硫剂价格高,使用量大,成本高。2、热生料喷注法从分解炉出口引出废气进入旋风除尘器,收集活性CaO,
3、喂入C1和C2之间 的连接管道,有30%脱硫效率;制成浆液喷入增湿塔及生料磨,有50%脱硫效率。3、复合脱硫技术(水剂+粉剂)固硫剂一般指脱除废气中SO2所用的药剂,各种碱性化合物都可作为脱硫剂。 如钙基、钠基、氨基、钢基、镁基等,水剂一般为氨水。氨水雾化脱硫原理:国内大部分水泥窑S02排放浓度范围在200mg/Nm3500mg/Nm3之间,通常不需要选择像湿法脱硫工艺,因为建设投资 成本太高,氨水雾化脱硫工艺是比较合适的工艺,既能有效降低S02排放,而且建 设投资最低。以氨作为吸收剂脱除烟气中的S02 ,其特点是:氨的碱性强于钙基吸收剂;氨吸收烟气中的S02是气-液或气-气反应,反应速度快、
4、完全,吸收剂利用 率高。氨水雾化脱硫的原理就是利用碱性氨水与酸性S02反应,在一定的温度条件下 生成硫酸镀、硫酸氢筱、亚硫酸筱等硫酸根化合物。这些硫酸根化合物的去向有两 个:附着在细小粉尘上,跟随烟气进入尾气净化系统,最终排出窑系统,这部分 占总生成物的比例很小;大部分会随生料进入分解炉或窑系统。因为硫酸镀盐的高温下不稳定性,在 窑系统内会发生热分解产生气体S02 ,这部分气体会与分解炉内生成的CaO进行 干法脱硫,最终生成稳定性较强的硫酸钙,最终随熟料离开窑系统。选择氨水雾化喷射点也是关键。因为原料中的硫化物分解温度通常都在300 500 ,所以只有在其分解点的烟气下游喷射,才能有效进行脱硫
5、反应。根据矿 石硫化物不同性质,可选择喷射位置有:C3预热器及其上部烟道;C2预热器 及其上部烟道;C1预热器及其上部烟道。脱硫反应过程中的氨硫比一般控制在 1.5左右,喷氨量如果过大就会导致尾气中氨逃逸浓度超标,同时还会对尾部除尘等 设备造成一定的腐蚀。所以,选择合理的氨水喷射位置,合适的喷氨量参数很重 要,将避免对后续设备造成影响。氨水脱硫缺点:(1 )脱硫产物(NH4)SO4、(NH4)2SO3等热稳定性差,容易二 次分解,造成S02循环富集及氨逃逸增加,无法持续稳定达标;(2 )形成的 (NH4)SO 95%。石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理如下:烟气中的S02溶解水,生 成亚硫酸并离解成氢离子和离子;烟气中的氧和氧化风机送入的空气中的氧将溶 液中氧化成;吸收剂中的碳酸钙在一定条件下于溶液中离解出Ca离子;在吸 收塔内,溶液中的、Ca离子及水反应生成石膏(CaSO4.2H2O )。化学反应式分别如下:S02+H20fH2s03-H+S; H+SQ; +5()2-2H+SO:CaC03+2H+H20f Ca2T2H20+C02 f .Ca2-+ S0:+2H20-CaS042H2Q
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