胶体化学第一章优秀PPT.ppt

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1、1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.3.2 恒压热恒压热 若保持体系的压力恒定若保持体系的压力恒定dp=0，p外外=p1=p2=常数常数（p1，p2分别为始、终态压力）分别为始、终态压力），且只做，且只做体积功，体积功，定义定义:（1.3.2）（H焓焓）1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用则则留意：留意：（1）H是状态函数是状态函数，是广度性质是广度性质。（3）H具有能量的量纲，但焓不是能量，且确定值无具有能量的量纲，但焓不是能量，且确定值无法测定。法测定。（4）Qp为恒压热效应，是封闭体系、只做体积功的恒为恒压热效应，是封闭体系、只做体积功的恒压过程热。压过程热。

2、Qp只是在数值上与状态函数只是在数值上与状态函数H的变更量相等，的变更量相等，但但Qp不是状态函数。不是状态函数。（2）H U+pV 中的中的p为体系的压力。为体系的压力。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.3.3 相变焓相变焓 体系中的物质从一个相转移至另一个相体系中的物质从一个相转移至另一个相的过程称为相变更过程。的过程称为相变更过程。常见的相变更过程有蒸发、冷凝、熔化、常见的相变更过程有蒸发、冷凝、熔化、凝固等。凝固等。在恒温顺该温度的平衡压力下且在恒温顺该温度的平衡压力下且W=0时，时，相变过程所伴随的热效应为相变焓或相变热。相变过程所伴随的热效应为相变焓或相变热。以符

3、号以符号相变相变H（T）表示。）表示。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用思索题：推断下列说法是否存在问题：（1）只有在等压过程中才有焓的概念；（2）体系的焓等于体系所含的热量；（3）体系的焓等于体系在恒压过程中吸取热量；（4）体系的焓变更等于体系在恒压过程中吸取热量。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.3.4 焦耳焦耳 盖盖 吕萨克试验吕萨克试验 盖盖 吕萨克吕萨克在在1807年，焦年，焦耳在耳在1843年分年分别做了如下试别做了如下试验：验：(1)试验试验1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用(3)试验结果试验结果1 1）水浴温度没有变更，）水浴温度没

4、有变更，Q=0 Q=02 2）体系没有对外做功，）体系没有对外做功，W=0 W=0依据热力学第确定律得该过程的依据热力学第确定律得该过程的又因为又因为现现dT=0，dU=0，而，而dV0 当左边的气体压力越低，试验温当左边的气体压力越低，试验温度越高时结论越正确。度越高时结论越正确。试验证明：试验证明：p0，气体，气体志向气体。志向气体。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用同理可得同理可得志向气体的热力学能仅是温度的函数。并可推志向气体的热力学能仅是温度的函数。并可推知志向气体的焓也仅是温度的函数。知志向气体的焓也仅是温度的函数。（1.3.5）（1.3.4）则有则有志志向向气气体体

5、1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.4 热容热容1.4.1 热容热容均相、组成不变且只做体积功的封闭体系，均相、组成不变且只做体积功的封闭体系，温度上升温度上升1K所吸取的热称为热容，用符号所吸取的热称为热容，用符号C表表示。热容的单位为示。热容的单位为JK-1。热容是广度性质。热容是广度性质。(1)平均热容平均热容(2)真热容真热容1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用(3)等容热容等容热容(4)等压热容等压热容dU=CVdTdH=CpdT1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.4.2 摩尔热容摩尔热容Cm称为摩尔热容，单位为称为摩尔热容，单位为JK-1

6、mol-1。(1)摩尔恒容热容摩尔恒容热容适用条件适用条件：等容、只作体积功、均相、组成不变的封闭体系：等容、只作体积功、均相、组成不变的封闭体系1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用(2)摩尔恒压热容摩尔恒压热容（1.4.6）（1.4.7）（1.4.8）或或 式中式中a，b，c；a，b，c,.是阅历常数，由各种是阅历常数，由各种物质本身的特性确定，可从热力学数据表中查找。物质本身的特性确定，可从热力学数据表中查找。适用条件适用条件：等压、只作体积功、均相、组成不变的封闭体系：等压、只作体积功、均相、组成不变的封闭体系1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用对单原子志向气体对

7、单原子志向气体对对双原子分子双原子分子或或线性多原子分子线性多原子分子对于凝合体系（固体或液体），一般认为对于凝合体系（固体或液体），一般认为1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用例例1 1 将将2molN22molN2（g g）自自2525加加热热到到100100，若若经经（1 1）恒恒容容加加热热；（2 2）恒恒压压加加热热。分分别别求求两两过过程程的的UU、H H、Q Q和和W W。N2N2（g g）可视作志向气体。）可视作志向气体。例例2 2 已已知知方方解解石石（CaCO3CaCO3）在在2981200K2981200K温温度度范范围围内内热热容容与与温温度度的的关关系系为

8、为CpCp，m m=(104.52+21.9210-=(104.52+21.9210-3T)3T)J.mol-1.K-1;J.mol-1.K-1;今今将将1kg1kg方方解解石石在在空空气气中中加加热热自自2525加加热热到到900 900，须须要要多多少少热热量量？假假设设方方解解石石在在此温度区间不分解。此温度区间不分解。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用例例3 3 将将1mol1mol温温度度为为273K273K的的冰冰在在101325Pa101325Pa下下加加热热为为373K373K的的水水蒸蒸气气，计计算算此此过过程程的的UU、H H、Q Q和和W W。已已知知00，

9、101325Pa101325Pa下下冰冰的的fusHm=6.0kj.mol-1,100 fusHm=6.0kj.mol-1,100,101325Pa,101325Pa下下水水的的vapHm=40.64kj.mol-1,vapHm=40.64kj.mol-1,在在0100 0100 范范围围内内水水的的CpCp，m m=75.31=75.31 kj.K-1.kj.K-1.mol-1mol-1，水水蒸蒸气气可视为志向气体。可视为志向气体。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.5 1.5 功与过程功与过程1.5.1 1.5.1 膨胀过程与功膨胀过程与功设在定温下，确定量设在定温下，确定

10、量志向气体在活塞筒中克服志向气体在活塞筒中克服外压外压 p外，经外，经4种不同途种不同途径，体积从径，体积从V1膨胀到膨胀到V2所作的功。所作的功。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.自由膨胀过程自由膨胀过程（向真空膨胀，（向真空膨胀，p外外0）2.一次恒外压膨胀过程一次恒外压膨胀过程（p外外p2=常数）常数）1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用恒外压膨胀过程与功恒外压膨胀过程与功1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用3.多次恒外压膨胀过程多次恒外压膨胀过程(1)(1)克服外压为克服外压为 ，体积从，体积从 膨胀到膨胀到 ；(3)(3)克服外压为克服外压为

11、 ，体积从，体积从 膨胀到膨胀到 。(2)(2)克服外压为克服外压为 ，体积从，体积从 膨胀到膨胀到 ；（设分三步恒外压膨胀）（设分三步恒外压膨胀）所作的功等于所作的功等于3次分步膨胀过程所作功的加和。次分步膨胀过程所作功的加和。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用多次恒外压膨胀过程与功多次恒外压膨胀过程与功可见，可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用4.外压与体系的外压与体系的压力差为压力差为dp的膨胀过程的膨胀过程（近似可逆膨胀过程）（近似可逆膨胀过程）忽视二阶无穷小量忽视二阶无穷

12、小量dpdV1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用对于志向气体对于志向气体这种过程近似地可看作可逆过程，体系对环境所这种过程近似地可看作可逆过程，体系对环境所作的功最大（确定值最大）。作的功最大（确定值最大）。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用压缩过程也可用类似于膨胀过程的处理方法进行压缩过程也可用类似于膨胀过程的处理方法进行膨胀过膨胀过程与功程与功压缩过压缩过程与功程与功1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变更的途从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变更的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功径有关。虽然始终态相同，但途

13、径不同，所作的功也大不相同。明显，可逆膨胀过程中体系对环境作也大不相同。明显，可逆膨胀过程中体系对环境作最大功；可逆压缩过程中，环境对体系作最小功。最大功；可逆压缩过程中，环境对体系作最小功。总结：总结：2.可逆过程可逆过程体系经过某一过程从状态（体系经过某一过程从状态（1）变到状态（）变到状态（2）之）之后，假如能使体系和环境都复原到原来的状态而未留后，假如能使体系和环境都复原到原来的状态而未留下任何永久性的变更，则该过程称为热力学可逆过程。下任何永久性的变更，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不行逆过程。否则为不行逆过程。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用3.可逆过程的可逆过

14、程的特点特点 整个过程是一连串特别接近于平衡的状态所组成，整个过程是一连串特别接近于平衡的状态所组成，完成过程的速度无限缓慢的。完成过程的速度无限缓慢的。过程每一步都可逆向进行，整个过程也能逆向进过程每一步都可逆向进行，整个过程也能逆向进行，经过正逆两过程体系与环境都完全复原原状。行，经过正逆两过程体系与环境都完全复原原状。等温膨胀时体系作最大功等温膨胀时体系作最大功；等温压缩时环境对等温压缩时环境对体系作最小功体系作最小功。可逆过程为一志向过程，实际过程只能无限趋近可逆过程为一志向过程，实际过程只能无限趋近于它，但确定达不到。于它，但确定达不到。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应

15、用例例1：1 mol H2由由101325 Pa，298 K分别经下列分别经下列不同的途径恒温变更到终态压力为不同的途径恒温变更到终态压力为50663 Pa，求，求此过程中体系与环境的交换功。此过程中体系与环境的交换功。1、向真空膨胀至终态；、向真空膨胀至终态；2、抗拒、抗拒P外外=50.663 kPa的恒定压力膨胀至终态；的恒定压力膨胀至终态；3、抗拒、抗拒P=75.994 kPa的恒定压力之一中间平衡的恒定压力之一中间平衡态，然后再抗拒态，然后再抗拒P外外=50.663 kPa的恒定压力膨胀的恒定压力膨胀至终态。至终态。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.6 热化学热化学

16、热化学是精密测定化学反应的热效应并探热化学是精密测定化学反应的热效应并探讨其变更规律的科学。它是热力学第确定律在讨其变更规律的科学。它是热力学第确定律在化学反应过程中的具体应用。化学反应过程中的具体应用。1.6.1 化学反应的热效应化学反应的热效应恒压热与恒容热恒压热与恒容热 体系在只做体积功的等温反应过程中所吸体系在只做体积功的等温反应过程中所吸取或放出的热量称为化学反应热效应。取或放出的热量称为化学反应热效应。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用若反应是在若反应是在恒温恒容恒温恒容条件下进行条件下进行恒容热效应恒容热效应 QV =U 若反应是在恒温恒压条件下进行若反应是在恒温恒

17、压条件下进行恒压热效应恒压热效应 QP=HH=U+(pV)因为因为 若将反应体系中的气体视为志向气体，凝若将反应体系中的气体视为志向气体，凝合态对合态对(pV)值的贡献忽视不计，则有值的贡献忽视不计，则有1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用（ng=ng,生成物生成物-ng,反应物反应物）（1.6.1）1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.6.2 反应进度反应进度反应进度反应进度 是用来表示是用来表示反应进行程度反应进行程度的状态参变量。的状态参变量。对于随意化学反应对于随意化学反应t=0，=0 nD(0)nE(0)nG(0)nH(0)t=t，=nD nE nG nH1

18、.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用写成写成通式通式(1)B为参与反应的任一组分的计量系数，对产物为参与反应的任一组分的计量系数，对产物 B为为正，对反应物正，对反应物 B为负。为负。（1.6.2）说说 明：明：(2)的量纲为的量纲为mol，且总是，且总是正值正值。(3)当反应按所给反应方程式的当反应按所给反应方程式的计量系数比计量系数比进行进行一个单一个单位位的化学反应时，反应进度的化学反应时，反应进度=1mol。(4)的取值范围由体系中起始物质的量与计量系数比的取值范围由体系中起始物质的量与计量系数比值最小的那个反应物确定。值最小的那个反应物确定。(5)用任一物质来表示反应进度其

19、值都相等用任一物质来表示反应进度其值都相等。反应进度反应进度 的的定义式定义式1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用反应反应 1=1mol=1mol，rHm,1反应反应 2=1mol=1mol，rHm,2rHm摩尔摩尔反应焓变反应焓变 对同一化学反应，对同一化学反应，rHm和反应进度和反应进度 均均与化学与化学反应计量方程式写法有关反应计量方程式写法有关。rHm,2=2rHm,11.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.6.3 热化学反应方程式热化学反应方程式 表示表示化学反应与反应热效应的方程式化学反应与反应热效应的方程式称为称为热化学反应方程式热化学反应方程式。规定：压

20、力为规定：压力为p=100kPa和温度为和温度为T的物质状的物质状态为标准态。纯气体则是在态为标准态。纯气体则是在p 和温度和温度T时并具有志时并具有志向气体性质的状态；凝合体系则是处于向气体性质的状态；凝合体系则是处于p 和温度和温度T时的纯液体或纯固体。时的纯液体或纯固体。标准态没有规定温度，标准态没有规定温度，每个温度都有一个标准态。每个温度都有一个标准态。一般一般298.15 K时的时的标准态标准态数据有表可查。数据有表可查。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用 一个化学反应的一个化学反应的标准摩尔反应焓标准摩尔反应焓其符号为其符号为 ，单位为，单位为kJmol-1。焓的变

21、化焓的变化反应物和生成物都处于反应物和生成物都处于标准态标准态反应进度为反应进度为1 mol1 mol反应反应反应温度反应温度1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.6.4 赫斯定律赫斯定律 在在等压或等容条件等压或等容条件下，任一下，任一化学反应的热化学反应的热效应效应仅与反应物的仅与反应物的起始状态起始状态和生成物的和生成物的终了状终了状态态有关有关而与中间步骤无关而与中间步骤无关。赫斯定律赫斯定律赫斯定律的理论依据就是热力学第确定律。赫斯定律的理论依据就是热力学第确定律。结论：热化学反应方程式可以相互加减。结论：热化学反应方程式可以相互加减。赫斯定律只能在等压或等容条件下运用

22、。赫斯定律只能在等压或等容条件下运用。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.6.5 几种热效应几种热效应1.标准摩尔生成焓标准摩尔生成焓 在在标准压力标准压力p 和进行反应的温度和进行反应的温度下，由下，由最最稳定的单质稳定的单质生成生成1mol指定相态的某化合物指定相态的某化合物时的时的热效应称为该化合物的热效应称为该化合物的标准摩尔生成焓标准摩尔生成焓。用符。用符号号 表示。表示。物质在物质在298K时的时的 可以从附录或手册中获得。可以从附录或手册中获得。最常见的最常见的最稳定单质最稳定单质有：有：H2(g)，O2(g)，Br2(l)，Hg(l)，C(石墨）石墨）等等。等等

23、。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用 利用物质的标准摩尔生成焓可以计算利用物质的标准摩尔生成焓可以计算化化学反应的标准摩尔反应焓学反应的标准摩尔反应焓。对随意反应对随意反应由于由于焓是状态函数焓是状态函数，设计如下循环计算，设计如下循环计算H。最稳定单质最稳定单质H1H21.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用对产物对产物 B为为正正，对反应物对反应物 B为为负负。通式通式（1.6.3）1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用2.标准摩尔燃烧焓标准摩尔燃烧焓 在在 p 下下，1mol指定相态的有机物指定相态的有机物在纯氧中在纯氧中完全燃烧完全燃烧时所放出的热量称为

24、该有机物的时所放出的热量称为该有机物的标准标准摩尔燃烧焓摩尔燃烧焓，用符号，用符号 表示。表示。所谓所谓完全燃烧完全燃烧通常通常规定规定物质中的物质中的C在燃烧后在燃烧后变为变为CO2（g），），H为为H2O（l），），S为为SO2（g），），N为为N2（g）等）等稳定产物稳定产物。物质在物质在298K时的时的 可以从附录或手册中查得。可以从附录或手册中查得。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用 利用物质的标准摩尔燃烧焓可以计算利用物质的标准摩尔燃烧焓可以计算化化学反应的标准摩尔反应焓学反应的标准摩尔反应焓。对随意反应对随意反应完全燃烧产物完全燃烧产物H1H21.热力学第确定律及其

25、应用热力学第确定律及其应用对反应物对反应物 B为为负负，对产物，对产物 B为为正正。通式通式1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.6.6 反应热与温度的关系反应热与温度的关系基尔霍夫定律基尔霍夫定律Hm(1)Hm(2)（1.6.5）基尔霍夫定律基尔霍夫定律1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用对反应物对反应物 B为为负负，对产物，对产物 B为为正正。留意：在积分区间内，反应物质若有聚集态的留意：在积分区间内，反应物质若有聚集态的变更，则变更，则Cp,m为非连续函数，积分须要分段进为非连续函数，积分须要分段进行，同时要增加相应的相变焓。行，同时要增加相应的相变焓。1.热力

26、学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用1.6.7 生命体与热力学生命体与热力学生命体是一个典型的放开体系。生命体是一个典型的放开体系。全部生命过程，不论是单细胞动植物还全部生命过程，不论是单细胞动植物还是我们人类都是遵守热力学第确定律的，而是我们人类都是遵守热力学第确定律的，而不能凭空创出有机体所需的能量。不能凭空创出有机体所需的能量。适用于生命体的热力学第确定律可以表示为适用于生命体的热力学第确定律可以表示为（1.6.8）式中的式中的Um为生命体从外界获得的养分转变的能量。为生命体从外界获得的养分转变的能量。1.热力学第确定律及其应用热力学第确定律及其应用习题：习题：1、2、5、10、13