转化率和反应时间的关系优秀PPT.ppt

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1、第三章第三章 志向流淌反应器志向流淌反应器n概述n依据操作方式，可以分为间歇过程和连续过程，相应的反应器为间歇反应器和流淌反应器。n对于间歇反应器，物料一次性加入，反应确定时间后把产物一次性取出，反应是分批进行的。物料在反应器内的流淌状况是相同的，经验的反应时间也是相同的。n对于流淌反应器，物料不断地加入反应器，又不断地离开反应器。n考察物料在反应器内的流淌状况。有的物料正常的通过反应器，有的物料进入反应器的死角，有的物料短路（即近路）通过反应器，有的物料在反应器内回流。第三章第三章 志向流淌反应器志向流淌反应器n在流淌反应器中物料的流淌状况不相同，造成物料浓度不匀整，经验的反应时间不相同，干

2、脆影响反应结果。n物料在反应器内的流淌状况看不见摸不着。人们接受流淌模型来描述物料在反应器内的流淌状况。流淌模型分类如下：n平推流模型n全混流模型n n 志向流淌模型n流淌模型n 非志向流淌模型n特殊强调的是，对于流淌反应器，必需考虑物料在反应器内的流淌状况；流淌模型是专指反应器而言的。平推流模型全混流模型第三章 志向流淌反应器第一节第一节 流淌模型概述流淌模型概述31 反应器中流体的流淌模型反应器中流体的流淌模型一、物料质点、年龄、奉命及其返混一、物料质点、年龄、奉命及其返混1.物料质点物料质点物料质点是指代表物料特性的微元或微团。物料由物料质点是指代表物料特性的微元或微团。物料由多数个质点

3、组成。多数个质点组成。2.物料质点的年龄和寿命物料质点的年龄和寿命年龄是对反应器内质点而言，指从进入反应器起先年龄是对反应器内质点而言，指从进入反应器起先到某一时刻，称为年龄。到某一时刻，称为年龄。寿命是对离开反应器的质点而言，指从进入反应器寿命是对离开反应器的质点而言，指从进入反应器起先到离开反应器的时间。起先到离开反应器的时间。3.返混（1）返混指流淌反应器内不同年龄质点间的混合。在间歇反应器中，物料同时进入反应器，质点的年龄都相同，所以没有返混。在流淌反应器中，存在死角、短路和回流等工程因素，不同年具的质点混合在一起，所以有返混。（2）返混的缘由a.机械搅拌引起物料质点的运动方向和主体流

4、淌方向相反，不同年龄的质点混合在一起；b.反应器结构造成物料流速不匀整，例如死角、分布器等。造成返混的各种因素统称为工程因素。在流淌反应器中，不行避开的存在工程因素，而且带有随机性，所以在流淌反应器中都存在着返混，只是返混程度有所不同而已。二、志向流淌模型二、志向流淌模型1.平推流模型（活塞流模型、志向置换模型、志向排平推流模型（活塞流模型、志向置换模型、志向排挤模型）挤模型）平推流模型认为物料进入反应器后沿着流淌方向平推流模型认为物料进入反应器后沿着流淌方向象气缸里的活塞一样向前移动，彼此不相混合。象气缸里的活塞一样向前移动，彼此不相混合。1）模型特点）模型特点（1）物料参数（温度、浓度、压

5、力等）沿流淌方向）物料参数（温度、浓度、压力等）沿流淌方向连续变更；连续变更；（2）垂直于流淌方向的任一截面上的物料参数相同）垂直于流淌方向的任一截面上的物料参数相同（没有边界层）；（没有边界层）；（3）沿流淌方向的截面间不相混合；）沿流淌方向的截面间不相混合；（4）质点的奉命相同，任一截面上的质点的年龄相）质点的奉命相同，任一截面上的质点的年龄相同；同；（5）返混）返混0,不同年龄的质点不相混合（参见（不同年龄的质点不相混合（参见（3）。2）适用范围）适用范围管式反应器：管式反应器：L/D较大，流速比较大。较大，流速比较大。2.全混流模型（志向混合模型、连续搅拌槽式反应器模全混流模型（志向混

6、合模型、连续搅拌槽式反应器模型）型）全混流模型认为物料进入反应器后，在一瞬间，进入反全混流模型认为物料进入反应器后，在一瞬间，进入反应器的簇新物料和反应器内的物料达到完全混合。应器的簇新物料和反应器内的物料达到完全混合。1）模型特点：）模型特点：（1）反应器内物料质点完全混合，物料参数到处相同，）反应器内物料质点完全混合，物料参数到处相同，且等于出口处的参数；且等于出口处的参数；（2）同一时刻进入反应器的簇新物料在瞬间分散混合，）同一时刻进入反应器的簇新物料在瞬间分散混合，（3）反应器内物料质点的年龄不同。同一时刻离开反应）反应器内物料质点的年龄不同。同一时刻离开反应器的物料中，质点的寿命也不

7、相同。器的物料中，质点的寿命也不相同。（4）返混）返混2）适用范围：）适用范围：搅拌反应器，猛烈搅拌。搅拌反应器，猛烈搅拌。三、非志向流淌模型实际反应器存在着程度不一的工程因素，流淌状况不同程度的偏离志向流淌，称为非志向流淌。非志向流淌模型在志向流淌模型的基础上考虑非志向因素的流淌模型，称为志向流淌模型。常用的非志向流淌模型有：1）轴向混合模型2）多级串联全混流模型目前大部分非志向流淌模型都是以平推流模型为基础发展而成的。四、流淌状况对化学反应的影响四、流淌状况对化学反应的影响 流淌状况对化学反应的影响有两方面：物料质流淌状况对化学反应的影响有两方面：物料质点的浓度和在反应器内的停留时间。点的

8、浓度和在反应器内的停留时间。1.物料质点浓度物料质点浓度间歇反应器、平推流反应器和全混流反应器中物间歇反应器、平推流反应器和全混流反应器中物料质点的浓度变更如图料质点的浓度变更如图32所示。所示。间歇反应器和平推流反应器的反应推动力间歇反应器和平推流反应器的反应推动力CA均均大于全混流反应器的大于全混流反应器的CA。事实上是物料的浓度。事实上是物料的浓度不同，反应速率不同。不同，反应速率不同。2.物质质点的停留时间和反应时间物质质点的停留时间和反应时间物料从进入反应器起先到离开反应器的时间称为物料从进入反应器起先到离开反应器的时间称为停留时间，事实上是物料质点的寿命。停留时间，事实上是物料质点

9、的寿命。物料质点进入反应器起先所经验的反应时间称为反应时间。对于离开反应器的物料质点而言，反应时间通常不等于停留时间，但目前一般以停留时间来衡量反应时间。平推流反应器：同一时刻离开反应器的物料质点的停留时间相同，即全部物料质点的反应时间相同；全混流反应器：同一时刻离开反应器的物料质点的停留时间各不相同，从0，物料质点的反应时间各不相同。非志向流淌反应器：同一时刻离开反应器的物料质点的停留时间的分布状况介于平推流反应器和全混流反应器之间，其反应时间也介于其间。3 32 2 反应器设计的基本方程反应器设计的基本方程反应器设计的基本内容反应器设计的基本内容选择合适的反应器形式选择合适的反应器形式确定

10、最佳的工艺条件确定最佳的工艺条件计算所需反应器体积计算所需反应器体积反应器设计的基本方程反应器设计的基本方程物料衡算方程物料衡算方程某组分累积量某组分累积量=某组分流入量某组分流出量某组分反应消某组分流入量某组分流出量某组分反应消耗量耗量热量衡算方程热量衡算方程带入的热焓带入的热焓带出的热焓带出的热焓+反应热反应热+热量的累积热量的累积+传给环境传给环境的热量的热量动量衡算方程动量衡算方程上述为反应器设计的基本方程，在列出这些方程上述为反应器设计的基本方程，在列出这些方程时，须要动力学方程和流淌模型。时，须要动力学方程和流淌模型。33 间歇反应器一、间歇反应器的特征工业上充分搅拌的间歇反应器接

11、近于志向间歇反应器，如图35。反应器内物料达到分子尺度匀整，浓度到处相等，可解除物质传递对反应过程的影响。反应器内各处温度相等，不需考虑反应器内热量传递。反应物料同时加入又同时取出，物料的反应时间相同。其次节其次节 志向流淌反应器志向流淌反应器二、二、间间歇反歇反应应器性能的数学描述器性能的数学描述反反应时间应时间xA的关系的关系在反在反应应器中，物料器中，物料浓浓度和温度是匀整的，只随反度和温度是匀整的，只随反应时间变应时间变更，可以通更，可以通过过物料衡算求出反物料衡算求出反应时间应时间t和和xA的关系式。的关系式。衡算衡算对对象：关象：关键组键组分分A衡算基准：整个反衡算基准：整个反应应

12、器（器（V）在在dt时间时间内内对对A作物料衡算：作物料衡算：A流入量流入量=A流出量流出量+A反反应应量量+A累累积积量量 0 =0 +积分：等容过程：上式适用于等容、变温顺等温的各种反应系统。由式（35），只要已知反应动力学方程就能计算反应时间。一般接受数值积分或图解法。如图36所示。已知动力学数据曲线，然后求取之间曲线下的面积即为t/CA0。同样也可作出曲线，然后求取之间曲线下的面积即为反应时间t，如图37所示。图解积分示意图图解积分示意图t/cA0rA-1xxAfxA0trA-1CACAfCA02.实际操作时间实际操作时间=反应时间(t)+协助时间(t)协助时间包括加料、调温、缷料和清

13、洗等时间。3.反应器体积VR=V(t+t)式中V为单位时间所处理的物料量。三、三、间间歇反歇反应应器中的器中的单单反反应应设有单一反应AP动力学方程为n1时，按式（35）残余浓度式或转化率公式：残余浓度式是计算经反应后残余A的浓度，而转化率式是计算A的利用率，依据工艺要求可以公式（35）计算。间歇反应中反应速率、转化率和残余浓度的计算结果列于表31。反应级数反应速率残余浓度式转化率式n=0n=1n=2n级n1表表3 31 1 志向间歇反应器中整级数单反应的反应结果表达式志向间歇反应器中整级数单反应的反应结果表达式由表中所列结果，可以得出以下几点结论。1.对于任一级反应，当CA0、xAf或CAf

14、确定后，kt即为定值：当k，t；当k，t。对于任一级反应都是如此。2.当转化率xAf确定后，反应时间与初始浓度的关系和反应级数有关。0级反应：，成正比1级反应：，无关2级反应：，成反比利用上述的反应特性，可以定性判别反应级数，例如确定xAf，然后测定的关系，判别反应级数。3.残残余余浓浓度度和和反反应应时时间间的的关关系系（转转化化率率和和反反应应时时间间的的关系）关系）0级反应：级反应：，直线下降直线下降1级反应：级反应：较缓慢下降较缓慢下降2级反应：级反应：缓慢下降缓慢下降对对于于一一级级或或二二级级不不行行逆逆反反应应，在在反反应应后后期期CA的的下下降降速速率率，即即xA的的上上升升速

15、速率率相相当当缓缓慢慢，若若追追求求过过高高的的转转化化率率或或过过低低的的残残余余浓浓度度，则则在在反反应应后后期期要要花花费费大大量量的的反反应时间。应时间。例31中，由计算可知，当转化率为0.5时，t0.535h，当转化率为0.9时，t4.81h，当转化率为0.99时，t52.9h。所以，不能片面追求转化率，导致反应时间过长，大幅度增加操作费用。34 平推流反应器平推流反应器一、平推流反应器特点一、平推流反应器特点平推流反应器是指物料的流淌状况符合平推流平推流反应器是指物料的流淌状况符合平推流模型，该反应器称为平推流反应器，常用模型，该反应器称为平推流反应器，常用PFR表示。表示。平推流

16、模型是一种志向流淌模型，所以平推流平推流模型是一种志向流淌模型，所以平推流反应器是一种志向反应器，实际反应器中物料反应器是一种志向反应器，实际反应器中物料的流淌，只能以不同的程度接近平推流，不行的流淌，只能以不同的程度接近平推流，不行能完全符合平推流。能完全符合平推流。平推流反应器具有以下特点：平推流反应器具有以下特点：物料参数（温度、浓度、压力等）沿流淌方向连物料参数（温度、浓度、压力等）沿流淌方向连续变更，不随时间变更；续变更，不随时间变更；任一载面上的物料参数相同，反应速率只随轴向任一载面上的物料参数相同，反应速率只随轴向变更；变更；反应物料在反应器内停留时间相同，即反应时间反应物料在反

17、应器内停留时间相同，即反应时间相同；相同；返混返混01.二、平推流反二、平推流反应应器器计计算的基本公式算的基本公式反应器体积VR衡算对象：关键组分A衡算基准：微元体积dVR在单位时间内对A作物料衡算：A流入量 A流出量 A反应量 A累积量所以：积分：上式是平推流反应器体积计算的普遍式，适用于等温、非等温、等容和非等容等过程。对于等容过程，反应器进口与出口流量均为V0,故：对比间歇反应器：可知，二者具有确定的等效性。1.三、等温平推流反三、等温平推流反应应器的器的计计算算等温平推流反等温平推流反应应器是指反器是指反应应物料温度相同，不随流淌方物料温度相同，不随流淌方向向变变更。更。将将代入平推

18、流反应器体积计算公式若为等容过程则等温等容过程平推流反应器计算式见表32反应级数反应速率反应器体积转化率式n=0n=1n=2n级n1表表3 32 2 等温等容平推流反应器计算式等温等容平推流反应器计算式1.四、四、变变温平推流反温平推流反应应器器变变温平推流反温平推流反应应器，其温度、反器，其温度、反应应物系物系浓浓度、反度、反应应速率速率均沿流淌方向均沿流淌方向变变更，更，须须要要联联立物料衡算式和立物料衡算式和热热量衡算方量衡算方程式，再程式，再结结合合动动力学方程求解。力学方程求解。2.在在稳稳定状定状态时态时，有，有3.物料衡算：物料衡算：热量衡算：对象为dVR物料带入热量物料带走热量

19、传向环境热量反应热0式中分别为i组分的摩尔流量、i组分的等压摩尔热容、微元体积中物料温度、环境温度、反应热（放热为负，吸热为正）由物料衡算和热量衡算及动力学方程三者联立，接受差分法或Runge-Kutta法求解。当过程为等温或绝热过程时，可以简化。1.等温过程热量衡算式简化为由则有 积分 式中A为换热面积2.绝热过绝热过程程热量衡算式简化为由则有令称为绝热温升，即为在绝热条件下组分A完全反应时物料的温升。则积分之，得当xA0=0,有35 全混流反应器全混流反应器是指物料流淌状况符合全混流模型，该反应器称为全混流反应器（CSTR）.在实际反应器中，连续搅拌釜式反应器由于猛烈搅拌，物料混合匀整，其

20、流淌状况接近全混流。一、全混流反应器的特点一、全混流反应器的特点反应器内物料参数（浓度、温度等）到处相等，且等于物反应器内物料参数（浓度、温度等）到处相等，且等于物料出口处的物料参数。料出口处的物料参数。物料参数不随时间而变更；物料参数不随时间而变更；反应速率匀整，且等于出口处的速率，不随时间变更。反应速率匀整，且等于出口处的速率，不随时间变更。返混返混1.二、全混流反二、全混流反应应器器计计算的基本公式算的基本公式2.反应器体积VR衡算对象：关键组分A衡算基准：整个反应器（V）稳定状态：A流入量A流出量 A反应量0式中指按出口浓度计算的反应速率。若则物料衡算方程为A流入量A流出量 A反应量0

21、所以上述公式均为普遍式，全混流反应器一般为等温反应器，公式可用于等容过程和非等容过程。表33列出了平推流反应器和全混流反应器的反应结果比较，其中2.物料平均停留时间对于等容过程，物料平均停留时间为，这是对等容过程而言。平推流反应器与全混流反应器的比较36 多级全混流反应器的串联及优化多级全混流反应器的串联及优化设有一反应，A的初始浓度为CA0，反应结束后最终浓度为CAf,反应的平衡浓度为CA*，考察平推流反应器和全混流反应器的浓度推动力。由图示，明显有，CA平CA全平推流流反应器中的浓度推动力大于全混流反应器中的浓度推动力。结果，平推流反应器体积小于全混流反应器体积。浓度分布 推动力反应推动力

22、随反应时间渐渐降低反应推动力随反应器轴向长度渐渐降低反应推动力不变，等于出口处反应推动力平推流反应器的物料参数如浓度等沿流淌方向变更。对于等温反应，很难限制整个反应器内物料温度匀整。对于全混流反应器，物料参数得匀整的，对于物料温度的限制比较简洁。在有机反应中，特殊是多重反应，要求反应过程中物料浓度温度等参数保持，否则极易发生副反应，所以一般选择全混流反应器。为了满足工艺要求，又要提高反应推动力，人们把一个大的反应器分割成m个小的全混流反应器，然后串联起来，称为“多级串联全混流反应器”。设有4级串联全混流反应器，其浓度推动力CA多=(CA1CA*)1+(CA2CA*)2+(CA3CA*)3+(C

23、A4CA*)4明显CA平CA多CA全当级数为，则CA平CA多一、多级全混流反应器的浓度特征一、多级全混流反应器的浓度特征VR1CA1CAmCAiCAi-1CA2VRmVR2VRiVRi-1CA0CAmV0V0V0V0V0V0CAiCAi-1CA2CA11.二、多二、多级级全混流反全混流反应应器的器的计计算算2.解析计算多级全混流反应器串联操作如图所示。假设：稳定状态，等温，等容。对第i级作A的物料衡算，则有则或多级全混流反应器的级数一般为23级，所以可以按上式从第1级起先逐级计算，依据不同的已知条件来计算反应器体积，级数或者最终转化率。2.一级不行逆反应对于一级不行逆反应，可以干脆建立级数m和

24、最终转化率之间的关系，不必逐级计算。公式可化为即将上述诸式相乘得：对于等容过程 故：当每级体积相等时，则公式可进一步简化为：或总体积：3.图图解解计计算算对对于非一于非一级级反反应应，接受解析法，接受解析法计计算比算比较较麻麻烦烦，一般接受，一般接受图图解解法法计计算。算。1）等温等容）等温等容过过程，且各程，且各级级体体积积相同。相同。（1）图图解法基本原理解法基本原理 由由知可以分别作出和线，两线交点的横坐标即为CAi（2）作图步骤a.在图上标出动力学曲线OM的直线与OM线交于A1点，其横坐标即为CA1c.由于各级温度相同，所以各级的动力学线均为OM线；又为等容过程，各级体积相等过作的平行

25、线，与OM曲线交于A2,其横坐标即为C A2,如此下去，当最终浓度等于或小于规定出口浓度时，所作平行线的根数就是反应器级数。b.以初始浓度为起点，过CA0作斜率为等温、等体积状况的图解计算等温、等体积状况的图解计算-1/CA1CA0CArACA2CA3rA=kf(CA)A1A2A3CAm2)等容、各级体积相同，但温度不同假如各级温度不同，则需作出各级的动力学曲线OM1、OM2然后依次作出CA0A1、CA1A2、CA2A3 求出CA1、CA2、CA33)等容、等温但各级体积不同假如各级体积不相同，则的各直线斜率不相同，如图依次作出依次作出CA0A1、CA1A2、CA2A3 求出CA1、CA2、C

26、A3n等容、各级体积相同，但温度不同-1/CA1CA0CArACA2CA3rA=kf(CA)A1A2A3M1M2M3等容、等温但各级体积不同CA1CA0CArACA2CA3rA=kf(CA)A1A2A3CAm-1/2-1/3-1/1三、多级全混流反应器的串联的优化三、多级全混流反应器的串联的优化当物料处理量、进料组成及最终转化率相同时，如何确定级数m和各级的体积，使总体积最小。考察各级转化率xA1、xA2、xAm和反应器体积VR的关系，最佳安排xA1、xA2、xAm1，使VR最小。为使VR最小，将上式分别对xA1、xA2、xAm1求偏导数，并令之为零：对于等温等容过程，计算VR，则有从以上共m

27、-1个方程，可解出m-1个待定量(xA1、xA2、xAm1)以一级不行逆反应为例即：化简后：即：可见这时：上式表示：当一级不行逆反应时，各级的体积相等时，总反应体积最小。37 志向流淌反应器的组合与反应器体积比较志向流淌反应器的组合与反应器体积比较一、志向流淌反应器的组合一、志向流淌反应器的组合工业生产中为了满足工艺要求，常常将志向反应器组工业生产中为了满足工艺要求，常常将志向反应器组合起来，构成志向流淌反应器的组合。合起来，构成志向流淌反应器的组合。各种组合方式如图所示：各种组合方式如图所示：当反应温度相同，流量、初始浓度及各反应器体积相当反应温度相同，流量、初始浓度及各反应器体积相同，进行

28、一级不行逆反应，考察各种反应器组合所能同，进行一级不行逆反应，考察各种反应器组合所能达到的出口浓度。达到的出口浓度。ab.c.d.e.f.g.所以：由上述计算结果，各种组合反应器的最终转化率的大小依次为：(e)=(f)(c)=(d)(g)(b)(a)1.二、志向流淌反二、志向流淌反应应器的体器的体积积比比较较2.基本条件：基本条件：和反应温度均相同；等容过程。间歇反应器体积；平推流反应器体积；全混流反应器体积；多级全混流反应器体积。，由间歇反应器公式知，故：分别表示：考察12.作曲线AB,当条件相同时，当转化率越大，则两者的差距较大，所以可接受低转化率操作。xAxAfOABD3.当为一级不行逆反应，各级体积相同时，有 （一级不行逆反应）以为纵坐标，m为参变数作图，如图所示，结论如下：1）当m确定时，越大，2）当确定时，越小，接近于平推流。对二级不行逆反应，的关系见图315（b）为横坐标，越大；m越大，3）当k确定时，m不同，则也不同。