矿渣微粉生产工艺技术.ppt
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1、 今年是今年是“十二五十二五”的开局之年,的开局之年,工业信息化部工业信息化部关于水泥工业关于水泥工业节能减排的指导意见中的重点任务明确指出:节能减排的指导意见中的重点任务明确指出:鼓励资源综合利鼓励资源综合利用,完善循环经济发展模式。用,完善循环经济发展模式。我国水泥工业利用各种工业废弃我国水泥工业利用各种工业废弃物做原料或混合材,已经有数十年的历史,并且已达到了国内物做原料或混合材,已经有数十年的历史,并且已达到了国内各工业部门中利用率的较高水平。目前年工业废弃物利用量已各工业部门中利用率的较高水平。目前年工业废弃物利用量已经超过了经超过了4 4亿吨,平均吨水泥利用量超过亿吨,平均吨水泥利
2、用量超过200200kgkg。主要有炼铁厂。主要有炼铁厂高炉高炉矿渣矿渣、电厂、电厂粉煤灰粉煤灰、电厂、电厂脱硫石膏脱硫石膏、化工厂、化工厂硫酸渣硫酸渣、煤矿、煤矿煤矸石煤矸石及其它金属矿山及其它金属矿山尾矿尾矿等等。等等。一、国内矿渣综合利用现状一、国内矿渣综合利用现状 矿渣矿渣是钢铁工业的主要固体废弃物,加上历年累积是钢铁工业的主要固体废弃物,加上历年累积,我国我国高炉矿渣总贮存量为高炉矿渣总贮存量为2 2亿吨亿吨,占地占地3 3万亩。不仅严重影响生态万亩。不仅严重影响生态环境,而且造成明显的经济损失和资源浪费。据估算,以每环境,而且造成明显的经济损失和资源浪费。据估算,以每吨冶炼废渣堆存
3、的经济损失吨冶炼废渣堆存的经济损失14.2514.25元计,每年造成经济损失元计,每年造成经济损失28.528.5亿元。所以,冶炼废渣的亿元。所以,冶炼废渣的无害化无害化、资源化资源化处理是我国十处理是我国十分重视的焦点,也是我们推进分重视的焦点,也是我们推进循环经济循环经济的中心内容之一。的中心内容之一。矿渣在水泥工业中的综合利用主要经过了三个阶段:矿渣在水泥工业中的综合利用主要经过了三个阶段:第一阶段第一阶段(19951995年以前)粒化高炉矿渣主要是作为水泥混合材年以前)粒化高炉矿渣主要是作为水泥混合材使用。以使用。以混合粉磨混合粉磨为主。矿渣由于难磨,在水泥中的掺量有限,为主。矿渣由于
4、难磨,在水泥中的掺量有限,一般不超过一般不超过3030%。第二阶段第二阶段(1995199520002000年)学习国外技术,矿渣粉作为高性年)学习国外技术,矿渣粉作为高性能混凝土的能混凝土的高掺合料高掺合料,在建筑工程中推广使用。但要求矿渣粉,在建筑工程中推广使用。但要求矿渣粉比表面积要达到比表面积要达到600600m m2 2/kg/kg以上,国内仅有几家粉磨站生产。主以上,国内仅有几家粉磨站生产。主要原因是:进口设备价格昂贵、生产线投资相当大。要原因是:进口设备价格昂贵、生产线投资相当大。第三阶段第三阶段(20002000年后)矿渣粉最经济的粉磨细度应控制在年后)矿渣粉最经济的粉磨细度应
5、控制在400400m m2 2/kg/kg左右。这样的矿渣粉,既能直接供给混凝土搅拌站作左右。这样的矿渣粉,既能直接供给混凝土搅拌站作掺合料掺合料,又能与熟料、石膏粉合成高掺量,又能与熟料、石膏粉合成高掺量矿渣水泥矿渣水泥。随着循环。随着循环经济的大力发展,矿渣粉的产量年年翻番,目前已接近经济的大力发展,矿渣粉的产量年年翻番,目前已接近一亿一亿吨吨/年,正在国内形成一个生产建材的年,正在国内形成一个生产建材的新兴产业新兴产业。二、什么是矿渣二、什么是矿渣 “矿渣矿渣”的全称是的全称是“粒化高炉矿渣粒化高炉矿渣”。它是钢铁厂它是钢铁厂冶炼生铁冶炼生铁时产生的时产生的废渣废渣。在高。在高炉炼铁过程
6、中,除了铁矿石和燃料(焦炭)炉炼铁过程中,除了铁矿石和燃料(焦炭)之外,为降低冶炼温度,还要加入适当数之外,为降低冶炼温度,还要加入适当数量的石灰石和白云石作为量的石灰石和白云石作为助熔剂助熔剂。它们在。它们在高炉内分解所得到的氧化钙、氧化镁、和高炉内分解所得到的氧化钙、氧化镁、和铁矿石中的废矿、以及焦炭中的灰分相熔铁矿石中的废矿、以及焦炭中的灰分相熔化,生成了以化,生成了以硅酸盐硅酸盐与与硅铝酸盐硅铝酸盐为主要成为主要成分的分的熔融物熔融物,浮在铁水表面,定期从排渣,浮在铁水表面,定期从排渣口排出,经空气或水急冷处理,形成粒状口排出,经空气或水急冷处理,形成粒状颗粒物,这就是颗粒物,这就是矿
7、渣矿渣。每生产每生产一一吨生铁,要排出吨生铁,要排出0.30.31 1吨矿渣。吨矿渣。厂名厂名SiOSiO2 2AlAl2 2O O3 3FeFe2 2O O3 3MnOMnOCaOCaOMgOMgOS SAGAG38.2838.288.408.401.571.570.480.4842.6642.667.407.40/AGAG32.2732.279.909.902.252.2511.9511.9539.2339.232.472.470.720.72BGBG40.1040.108.318.310.960.961.131.1343.6543.655.755.750.230.23BGBG41.474
8、1.476.416.412.082.080.990.9943.3043.305.205.20/SGSG38.1338.1312.2212.220.730.731.081.0835.9235.9210.3310.331.101.10WGWG38.8338.8312.9212.921.461.461.951.9538.7038.704.634.630.050.05JGJG27.0227.0215.1315.132.082.0817.7417.7433.1533.152.312.31/表表1 1 我国部分钢铁厂的高炉矿渣化学成分我国部分钢铁厂的高炉矿渣化学成分 未经淬水的矿渣,其矿物未经淬水的矿渣,
9、其矿物形态呈稳定形的结晶体,这些形态呈稳定形的结晶体,这些结晶体除少部分结晶体除少部分C C2 2S S尚有一些活尚有一些活性外,其它矿物基本上性外,其它矿物基本上不具有不具有活性活性。如经淬水急冷,形成了。如经淬水急冷,形成了玻璃态玻璃态结构,就使矿渣处于不结构,就使矿渣处于不稳定的状态。因而具有较大的稳定的状态。因而具有较大的潜在化学能。出渣温度愈高,潜在化学能。出渣温度愈高,冷却速度愈快,则冷却速度愈快,则矿渣玻璃化矿渣玻璃化程度愈高,矿渣的潜在化学能程度愈高,矿渣的潜在化学能愈大,活性也愈高愈大,活性也愈高。因此,经。因此,经水淬急冷水淬急冷的高炉矿渣的潜在活的高炉矿渣的潜在活性较好。
10、性较好。三、矿渣化学成分对其活性的影响 不同钢铁厂的矿渣的化学成分差异很大,同一钢铁厂不同不同钢铁厂的矿渣的化学成分差异很大,同一钢铁厂不同时期排放的矿渣有时也不一样。所以,要按进厂批次检测其化时期排放的矿渣有时也不一样。所以,要按进厂批次检测其化学成分的变化。学成分的变化。(一一)氧化钙氧化钙 氧化钙属碱性氧化物,是矿渣的主要化学成分,一般占氧化钙属碱性氧化物,是矿渣的主要化学成分,一般占4040%左右,他在矿渣中化合成具有左右,他在矿渣中化合成具有活性活性的矿物,如:硅酸二钙等。的矿物,如:硅酸二钙等。氧化钙是决定矿渣活性的主要因素,因此,其含量越高,矿渣氧化钙是决定矿渣活性的主要因素,因
11、此,其含量越高,矿渣活性越大。活性越大。(二二)氧化铝氧化铝 氧化铝属酸性氧化物,是矿渣中氧化铝属酸性氧化物,是矿渣中较好的活性较好的活性成分,他在矿渣成分,他在矿渣中形成铝酸盐或铝硅酸钙等矿物,有熔融状态经水淬后形成玻中形成铝酸盐或铝硅酸钙等矿物,有熔融状态经水淬后形成玻璃体。氧化铝含量一般为璃体。氧化铝含量一般为5 5%1515%,也有的高达,也有的高达3030%;其含量越;其含量越高,活性越大,越适合水泥使用。高,活性越大,越适合水泥使用。(三三)氧化硅氧化硅 氧化硅微酸性氧化物,在矿渣中含量较高,一般为氧化硅微酸性氧化物,在矿渣中含量较高,一般为3030%4040%。与氧化钙和氧化铝比
12、较起来,它使矿渣与氧化钙和氧化铝比较起来,它使矿渣活性降低活性降低。(四四)氧化镁氧化镁 氧化镁比氧化钙的活性要低,其含量一般在氧化镁比氧化钙的活性要低,其含量一般在1 1%1818%,在矿渣,在矿渣中呈稳定的化合物或玻璃体,中呈稳定的化合物或玻璃体,不会产生安定性不良的现象不会产生安定性不良的现象。因。因此,一般将氧化镁看成是矿渣的此,一般将氧化镁看成是矿渣的活性活性组份。组份。(五五)氧化亚锰氧化亚锰 氧化亚锰对水泥的安定性无害,但氧化亚锰对水泥的安定性无害,但对矿渣的活性有一定的影对矿渣的活性有一定的影响响。其含量一般应限制在。其含量一般应限制在1 1%3 3%,如果超过,如果超过4 4
13、%5 5%,矿渣活性,矿渣活性明显下降。明显下降。(六六)硫硫 矿渣中硫较多时,可使水泥强度损失较大;但硫化钙与水作矿渣中硫较多时,可使水泥强度损失较大;但硫化钙与水作用,生成氢氧化钙起碱性激发作用。用,生成氢氧化钙起碱性激发作用。(七七)氧化钛氧化钛 矿渣中的钛以钛钙石存在,矿渣中的钛以钛钙石存在,使矿渣活性下降使矿渣活性下降。国家标准中规定。国家标准中规定矿渣中的二氧化钛含量不得超过矿渣中的二氧化钛含量不得超过1010%。四、怎样评价矿渣质量的好坏四、怎样评价矿渣质量的好坏 (一一)质量评定方法质量评定方法 1.1.化学分析法化学分析法 用化学成分分析来评定矿渣的质量是评定矿渣的主要方法用
14、化学成分分析来评定矿渣的质量是评定矿渣的主要方法.我国国家标准(我国国家标准(GB/T203-2008GB/T203-2008)规定粒化高炉矿渣)规定粒化高炉矿渣质量系数质量系数如如下:下:式中:各氧化物表示其质量百分数含量。式中:各氧化物表示其质量百分数含量。质量系数质量系数K K反映了矿渣中活性组份与低活性、非活性组份之反映了矿渣中活性组份与低活性、非活性组份之间的比例关系,质量系数间的比例关系,质量系数K K值值越大,矿渣活性越高越大,矿渣活性越高。2.2.碱度经验法碱度经验法 矿渣的活性组分含量之和与主要非活性组分的比值,称矿渣的活性组分含量之和与主要非活性组分的比值,称为:为:碱度碱
15、度,代号:,代号:B B 碱度计算:碱度计算:式中:各氧化物表示其质量百分数含量。式中:各氧化物表示其质量百分数含量。B B1.61.6的矿渣属于的矿渣属于活性矿渣活性矿渣,B B越越大大潜在潜在水硬性越好水硬性越好。(二二)矿渣品质要求矿渣品质要求 国家标准(国家标准(GB/T203-2008GB/T203-2008)1 1.粒化高炉矿渣的粒化高炉矿渣的质量系数质量系数K K应不小于应不小于1.21.2。2 2.粒化高炉矿渣中粒化高炉矿渣中锰化合物锰化合物的含量,以的含量,以MnOMnO计不得超过计不得超过4 4%;锰铁合金粒化高炉矿渣的锰铁合金粒化高炉矿渣的MnOMnO允许放宽到允许放宽到
16、1515%;硫化物硫化物含量(以含量(以硫计)不得超过硫计)不得超过3 3%;氟化物氟化物含量(以氟计)不得大于含量(以氟计)不得大于2 2%。3 3.粒化高炉矿渣的粒化高炉矿渣的松散容重松散容重不大于不大于1.21.2kg/Lkg/L;矿渣颗粒直径;矿渣颗粒直径不得超过不得超过5050mmmm;1010mmmm的颗粒含量不得超过的颗粒含量不得超过8 8%。4 4.粒化高炉矿渣不得混有外来夹杂物,铁尘泥、未经淬冷的粒化高炉矿渣不得混有外来夹杂物,铁尘泥、未经淬冷的块状矿渣等。块状矿渣等。5 5.矿渣在未烘干前,其贮存期限,从淬冷成粒时算起,不宜矿渣在未烘干前,其贮存期限,从淬冷成粒时算起,不宜
17、超过超过3 3个月。个月。五、怎样激发矿渣的活性五、怎样激发矿渣的活性 矿渣是一种具有矿渣是一种具有“潜在水硬性潜在水硬性”的的材料,即:其单独存在时无水硬性。材料,即:其单独存在时无水硬性。但受到某些激发作用后,就呈现水硬但受到某些激发作用后,就呈现水硬性。性。常用的常用的激发方式激发方式有有三三大类,大类,1 1.物理激发物理激发:也就是采用:也就是采用高细粉高细粉磨磨和和超细粉磨超细粉磨的方法,用机械力使矿的方法,用机械力使矿渣的热力学性质、结晶学性质、物理渣的热力学性质、结晶学性质、物理化学性质等都会发生规律性变化。化学性质等都会发生规律性变化。2 2.化学激发化学激发:采用对水泥或混
18、凝:采用对水泥或混凝土性能无害的化学物质,用化学反应土性能无害的化学物质,用化学反应激发矿渣水化的活性。激发矿渣水化的活性。化学激发方式,可分为:化学激发方式,可分为:碱激发碱激发、硫酸盐激发硫酸盐激发等多种激发形式。等多种激发形式。3 3.复合助磨剂激发复合助磨剂激发 复合助磨剂激发复合助磨剂激发简称:简称:复合激发复合激发。通常单。通常单独采用一种激活措施,不能显著地提高矿渣体独采用一种激活措施,不能显著地提高矿渣体系的活性,在实际应用时,需要综合各种物理系的活性,在实际应用时,需要综合各种物理和化学的激活方法,在粉磨矿渣的过程中,掺和化学的激活方法,在粉磨矿渣的过程中,掺入入“矿渣专用的
19、复合助磨剂矿渣专用的复合助磨剂”,使磨细的矿渣,使磨细的矿渣粉在水化前具备激活的充分条件。这是目前粉在水化前具备激活的充分条件。这是目前最最广泛广泛、最经济适用最经济适用的的复合激发复合激发方法。方法。矿渣专用复合助磨剂品种多样。我们曾经矿渣专用复合助磨剂品种多样。我们曾经用用三乙醇胺三乙醇胺、聚羧酸减水剂聚羧酸减水剂和和氢氧化钙氢氧化钙饱和溶饱和溶液,经磁化装置活化处理的一种液,经磁化装置活化处理的一种“多功能复合多功能复合助磨剂助磨剂”,既激发了矿渣的,既激发了矿渣的活性活性,又提高了矿,又提高了矿渣粉的渣粉的比表面积比表面积和磨机和磨机台时产量台时产量。用于水泥工业的工业固体废弃物,用于
20、水泥工业的工业固体废弃物,一般细粉的水化速度比水泥慢得多,一般细粉的水化速度比水泥慢得多,经测试表明:颗粒大小在经测试表明:颗粒大小在8080mm(比(比表面积表面积300300 m m2 2/kg/kg)时,高炉矿渣水)时,高炉矿渣水化化9090天左右才能产生与硅酸盐水泥天左右才能产生与硅酸盐水泥熟料水化熟料水化2828天时相应的强度;粉煤天时相应的强度;粉煤灰则需灰则需150150天左右才能达到相应的强天左右才能达到相应的强度。度。工业废渣粉磨到大部分在工业废渣粉磨到大部分在4545mm(比表面积(比表面积450450 m m2 2/kg/kg)时,)时,扩大了水化反应时的表面积,可以扩大
21、了水化反应时的表面积,可以较大幅度地提高它们的水化速度,较大幅度地提高它们的水化速度,使它们能在较短时间内产生较高的使它们能在较短时间内产生较高的强度。强度。矿渣单独与水拌合时,反应极慢,得矿渣单独与水拌合时,反应极慢,得不到足够的强度;但在不到足够的强度;但在氢氧化钙溶液氢氧化钙溶液的中的中就能够发生水化,而在饱和的氢氧化钙溶就能够发生水化,而在饱和的氢氧化钙溶液中反映更快,并产生一定的液中反映更快,并产生一定的强度强度。这种。这种能造成氢氧化钙液相以激发矿渣活性的物能造成氢氧化钙液相以激发矿渣活性的物质称之为质称之为碱性激发剂碱性激发剂。常用激发剂有。常用激发剂有石灰石灰和和硅酸盐熟料硅酸
22、盐熟料。在含有氢氧化钙的碱性溶液中,加入在含有氢氧化钙的碱性溶液中,加入一定数量的一定数量的硫酸钙硫酸钙,能使矿渣的潜在活性,能使矿渣的潜在活性较为充分地发挥出来,产生比单独加碱性较为充分地发挥出来,产生比单独加碱性激发剂高得多的强度,这一类物质称之为激发剂高得多的强度,这一类物质称之为硫酸盐激发剂硫酸盐激发剂。常用的硫酸盐激发剂有:。常用的硫酸盐激发剂有:二水石膏二水石膏;半水石膏;半水石膏;无水石膏无水石膏等等。六、矿渣高细粉磨工艺实施方案六、矿渣高细粉磨工艺实施方案 对粒化高炉矿渣采用对粒化高炉矿渣采用分别粉磨分别粉磨的形式、将其粉磨成的形式、将其粉磨成高细粉高细粉是目前综合利用中最适用
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