腐蚀防护第十讲.ppt
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1、过程装备腐蚀与控制第十讲高海涛影响腐蚀的结构因素影响腐蚀的结构因素力学因素力学因素表面状态与几何因素表面状态与几何因素异种金属组合因素异种金属组合因素焊接因素焊接因素 金属在某些环境中的腐蚀金属在某些环境中的腐蚀第一节第一节 在高温气体中的腐蚀在高温气体中的腐蚀第二节第二节 在大气中的腐蚀特点在大气中的腐蚀特点第三节第三节 在土壤中的腐蚀特点在土壤中的腐蚀特点第四节第四节 在海水中的腐蚀特点在海水中的腐蚀特点 金属结构材料的耐蚀特性金属结构材料的耐蚀特性第一节第一节 金属耐蚀合金化原理金属耐蚀合金化原理第二节第二节 常用结构材料的耐蚀性常用结构材料的耐蚀性第三节第三节 结构材料的选择原则结构材
2、料的选择原则 金属的热力学稳定性金属的热力学稳定性 判断依据:标准电位值判断依据:标准电位值 酸性溶液中酸性溶液中EH=0V 中性溶液中中性溶液中EH=-0.414V 中性溶液中中性溶液中EO2=0.805V当金属的电极电位小于以上值时,即发生腐蚀当金属的电极电位小于以上值时,即发生腐蚀一、纯金属的耐蚀特性一、纯金属的耐蚀特性金属的钝化金属的钝化热力学不稳定的金属在氧化性介质中容易钝热力学不稳定的金属在氧化性介质中容易钝化可钝化的金属有化可钝化的金属有 锆、钽、铌、铝、铬、铍钼镁、镍、钴、铁锆、钽、铌、铝、铬、铍钼镁、镍、钴、铁 这些金属大多在氧化性介质中易钝化这些金属大多在氧化性介质中易钝化
3、 在在ClCl-、BrBr-、F F-,离子作用下钝态易破坏。,离子作用下钝态易破坏。易钝化的金属可作为合金元素加入合金中使易钝化的金属可作为合金元素加入合金中使合金获得耐蚀性合金获得耐蚀性腐蚀产物膜腐蚀产物膜(机械钝态膜)的保护性能(机械钝态膜)的保护性能1 1、提高金属的热力学稳定性、提高金属的热力学稳定性 (贵金属,成本高,难以推广)(贵金属,成本高,难以推广)2 2、减弱合金的阴极活性、减弱合金的阴极活性l减小金属或合金中的活性阴极面积;通过减小金属或合金中的活性阴极面积;通过热处理的方法形成稳定的固溶体热处理的方法形成稳定的固溶体l加入析氢超电压高的合金元素(增大合金加入析氢超电压高
4、的合金元素(增大合金阴极析氢反应的阻力)阴极析氢反应的阻力)二、金属耐蚀合金化的途径二、金属耐蚀合金化的途径3 3、减弱合金的阳极活性(是最有效、应、减弱合金的阳极活性(是最有效、应用最广泛的方法)用最广泛的方法)l减少阳极相的面积减少阳极相的面积l加入易钝化的合金元素加入易钝化的合金元素l加入阴极合金元素促进阳极钝化加入阴极合金元素促进阳极钝化4 4、使合金表面生成电阻大的腐蚀产物膜、使合金表面生成电阻大的腐蚀产物膜 铬(铬(CrCr):):l是不锈钢的基本合金元素;热力学不稳定是不锈钢的基本合金元素;热力学不稳定l与铁基合金组成固溶体时,合金呈现不同程度的类似与铁基合金组成固溶体时,合金呈
5、现不同程度的类似铬的耐蚀特性铬的耐蚀特性l在具备钝化的条件下,含量越高,耐蚀性越好在具备钝化的条件下,含量越高,耐蚀性越好l在不能实现钝化的条件下,随着含量的增高,腐蚀速在不能实现钝化的条件下,随着含量的增高,腐蚀速率反而加大率反而加大三、主要合金元素对耐蚀性的影响三、主要合金元素对耐蚀性的影响 镍(镍(Ni)Ni):l热力学不够稳定热力学不够稳定l与与Fe-NiFe-Ni合金在硫酸、盐酸和硝酸中的腐蚀速率合金在硫酸、盐酸和硝酸中的腐蚀速率都随着镍的含量的增加而减小;都随着镍的含量的增加而减小;l镍在铁的基体中的耐蚀性不是钝化作用,而是镍在铁的基体中的耐蚀性不是钝化作用,而是使合金的热力学稳定
6、性提高使合金的热力学稳定性提高l在氧化性介质和还原性介质中均有效在氧化性介质和还原性介质中均有效l优势:优势:与铬配合加入铁中获得不锈钢;与铬配合加入铁中获得不锈钢;综合了铬镍的优势,耐氧化性介质腐蚀也综合了铬镍的优势,耐氧化性介质腐蚀也耐还原性介质腐蚀;耐还原性介质腐蚀;形成奥氏体,具有良好的热加工性、冷变形成奥氏体,具有良好的热加工性、冷变形能力、可焊性、良好的低温韧性。形能力、可焊性、良好的低温韧性。l不利之处:增加不锈钢的晶间腐蚀倾向不利之处:增加不锈钢的晶间腐蚀倾向 钼(钼(Mo)Mo):l使合金耐还原性介质的腐蚀和抗氯离子等引起使合金耐还原性介质的腐蚀和抗氯离子等引起的孔蚀的孔蚀l
7、含量较小时,使钢对氯化物腐蚀破裂敏感,而含量较小时,使钢对氯化物腐蚀破裂敏感,而当钼含量大于当钼含量大于4%4%时,钢的耐应力腐蚀破裂性能时,钢的耐应力腐蚀破裂性能提高提高l钝化膜厚度随着钢中钼含量增高而增厚,而膜钝化膜厚度随着钢中钼含量增高而增厚,而膜厚度的增加通常会延长蚀孔形成的孕育期,提厚度的增加通常会延长蚀孔形成的孕育期,提高耐孔蚀性能。高耐孔蚀性能。硅(硅(Si)Si):l在相应的合金中具有耐氯化物腐蚀破裂、耐孔蚀、耐在相应的合金中具有耐氯化物腐蚀破裂、耐孔蚀、耐浓热硝酸、抗氧化、耐海水腐蚀等作用浓热硝酸、抗氧化、耐海水腐蚀等作用l不锈钢随硅含量的增加,耐应力腐蚀破裂性能显著改不锈钢
8、随硅含量的增加,耐应力腐蚀破裂性能显著改善(依靠加硅形成富硅保护膜)善(依靠加硅形成富硅保护膜)l耐氯离子腐蚀(耐氯化物应力腐蚀破裂)耐氯离子腐蚀(耐氯化物应力腐蚀破裂)l改善耐孔蚀性能(提高了钢的钝态稳定性)改善耐孔蚀性能(提高了钢的钝态稳定性)l耐强氧化物腐蚀:形成富集耐强氧化物腐蚀:形成富集Si,Cr,O的表面膜的表面膜lSi与与Cr,Mo与与Cu配合,可以得到各种耐海水钢配合,可以得到各种耐海水钢 铜(铜(Cu):l是低合金钢、不锈钢、镍基合金、铸铁中常用是低合金钢、不锈钢、镍基合金、铸铁中常用的耐蚀合金元素之一;的耐蚀合金元素之一;l耐大气腐蚀:铜在低合金钢大气腐蚀过程中起耐大气腐蚀
9、:铜在低合金钢大气腐蚀过程中起着活性阴极的作用,在一定条件下可以促使钢着活性阴极的作用,在一定条件下可以促使钢产生阳极钝化,从而降低腐蚀速率;产生阳极钝化,从而降低腐蚀速率;l钝化膜易被活性氯离子破坏,所以铜钢只在钝化膜易被活性氯离子破坏,所以铜钢只在较纯净的空气中具有较好的耐蚀性;较纯净的空气中具有较好的耐蚀性;l可提高钢对可提高钢对H2SO4的耐蚀性:提高了合金的的耐蚀性:提高了合金的热力学稳定性;热力学稳定性;l可减弱钢在海水中的缝隙腐蚀:加入可减弱钢在海水中的缝隙腐蚀:加入Cu后,后,钢的阳极过程受到阻滞,使钝化临界电流钢的阳极过程受到阻滞,使钝化临界电流密度减小。密度减小。常用结构材
10、料的耐蚀性能主要有不锈钢、铝及铝合金、钛及钛合金、硅铸铁等主要有不锈钢、铝及铝合金、钛及钛合金、硅铸铁等1、18-8不锈钢(不锈钢(Cr18%,Ni8%-9%;n=2)l在空气、水、中性溶液和各种氧化性介质中十分稳定在空气、水、中性溶液和各种氧化性介质中十分稳定l在酸性介质中(在酸性介质中(氧化性酸或非氧化性酸,以及氧化性氧化性酸或非氧化性酸,以及氧化性的强弱有关)的强弱有关)l不锈钢设备的腐蚀多是局部腐蚀破坏:不锈钢设备的腐蚀多是局部腐蚀破坏:晶间腐蚀、孔蚀、应力腐蚀晶间腐蚀、孔蚀、应力腐蚀一、依靠钝化获得耐蚀能力的金属一、依靠钝化获得耐蚀能力的金属l铝的耐蚀能力主要取决于在给定环境中铝表面
11、铝的耐蚀能力主要取决于在给定环境中铝表面的保护膜的稳定性;的保护膜的稳定性;l在中性和近中性以及大气中具有很高的稳定性;在中性和近中性以及大气中具有很高的稳定性;在氧化性的酸或盐溶液中也十分稳定在氧化性的酸或盐溶液中也十分稳定l常用于浓硝酸的生产中常用于浓硝酸的生产中l在含卤素离子的中性溶液中易发生小孔腐蚀在含卤素离子的中性溶液中易发生小孔腐蚀2 2、铝与铝合金、铝与铝合金l在大多数有机介质中有很好的耐蚀性在大多数有机介质中有很好的耐蚀性l对硫和硫化物有很好的耐蚀性对硫和硫化物有很好的耐蚀性l加入加入Cu,Mg,Mn等使铝强化,提高纯铝的强度等使铝强化,提高纯铝的强度l耐蚀铝合金主要有耐蚀铝合
12、金主要有Al-Mn,Al-Mn-Mg,Al-Mg-Si,Al-Mgl氧化性介质;沸水和过热蒸汽;沸腾铬酸、浓硝酸、浓硝酸的氧化性介质;沸水和过热蒸汽;沸腾铬酸、浓硝酸、浓硝酸的混酸、高温高浓度的硝酸混酸、高温高浓度的硝酸l在中性和弱酸性氯化物溶液中有良好的耐蚀性在中性和弱酸性氯化物溶液中有良好的耐蚀性l在含有少量氧化剂或添加高价重金属离子,或与铂、钯等相接在含有少量氧化剂或添加高价重金属离子,或与铂、钯等相接触,抑制钛的腐蚀(可以促使阳极钝化)触,抑制钛的腐蚀(可以促使阳极钝化)l在稀碱溶液中耐蚀在稀碱溶液中耐蚀l在一定条件下,发生激烈的发火反应;在一定条件下,发生激烈的发火反应;l主要品种有
13、:主要品种有:Ti-Pd,Ti-Ni,Ti-Mo,Ti-Ni-MoTi-Pd,Ti-Ni,Ti-Mo,Ti-Ni-Mo合金合金l容易发生氢脆情况容易发生氢脆情况l应力腐蚀破裂应力腐蚀破裂3 3、钛及钛合金、钛及钛合金l含含14.5-18%14.5-18%硅的铁硅合金称为高硅铸铁硅的铁硅合金称为高硅铸铁ln=2n=2l表面钝化形成表面钝化形成SiOSiO2 2保护膜保护膜l在碱,氢氟酸,氟化物,卤素,亚硫酸等环境中在碱,氢氟酸,氟化物,卤素,亚硫酸等环境中不耐蚀不耐蚀l抗热冲击能力差抗热冲击能力差4 4、高硅铸铁、高硅铸铁结构材料的选择原则1、介质的特性与温度、压力、介质的特性与温度、压力2、工
14、艺条件对材料的限制、工艺条件对材料的限制3、设备的功能和结构、设备的功能和结构4、运转及开停车的条件、运转及开停车的条件一、根据工艺条件分析对设备材料的要求一、根据工艺条件分析对设备材料的要求首先了解各种材料的共性,首先了解各种材料的共性,然后分析某些材料的特殊性质,然后分析某些材料的特殊性质,全面掌握各种材料的基本特性全面掌握各种材料的基本特性二、掌握材料的基本特性二、掌握材料的基本特性三、材料选择的基本要点三、材料选择的基本要点耐蚀性耐蚀性力学物理特性力学物理特性加工成型工艺性能加工成型工艺性能材料价格与来源材料价格与来源第五章第五章 非金属结构材料的耐蚀特性非金属结构材料的耐蚀特性第一节
15、第一节 高分子材料的腐蚀性和影响因素高分子材料的腐蚀性和影响因素第二节第二节 耐腐蚀高分子材料耐腐蚀高分子材料第三节第三节 耐腐蚀无机非金属材料耐腐蚀无机非金属材料第四节第四节 碳碳-石墨石墨第五节第五节 树脂基复合材料树脂基复合材料-玻璃钢的耐蚀性玻璃钢的耐蚀性高分子材料的腐蚀特性和影响因素渗透:高分子材料处于环境中,腐蚀性介质通过材料渗透:高分子材料处于环境中,腐蚀性介质通过材料 表面渗入内部,同时,材料的可溶成分及腐蚀表面渗入内部,同时,材料的可溶成分及腐蚀 产物逆向扩散进入介质。产物逆向扩散进入介质。溶胀:相当数量的介质小分子渗入高聚物内部,引起溶胀:相当数量的介质小分子渗入高聚物内部
16、,引起 高分子材料宏观上的体积和重量的增加高分子材料宏观上的体积和重量的增加溶解:如果大分子间无交联键,溶胀可以一直进行下溶解:如果大分子间无交联键,溶胀可以一直进行下 去,大分子充分溶剂化后会缓慢的向溶剂中扩去,大分子充分溶剂化后会缓慢的向溶剂中扩 散,形成均一的溶液散,形成均一的溶液一、溶胀、溶解与渗透一、溶胀、溶解与渗透二、化学腐蚀二、化学腐蚀-氧化氧化聚二烯烃聚二烯烃 聚丙烯聚丙烯 低密度聚乙烯低密度聚乙烯 高密度聚乙烯高密度聚乙烯加聚反应合成的产物的主链加聚反应合成的产物的主链“CC”“CC”共价键不易水解共价键不易水解杂链高聚物易水解,杂原子与碳原子键的极性越大,杂链高聚物易水解,
17、杂原子与碳原子键的极性越大,越易水解越易水解高分子材料的水解基团在酸碱介质中的水解活化能越高,高分子材料的水解基团在酸碱介质中的水解活化能越高,越不易水解越不易水解 耐酸性介质水解的能力:耐酸性介质水解的能力:醚键醚键 酰胺键或酰亚胺键酰胺键或酰亚胺键 酯键酯键 硅氧键硅氧键 耐碱性介质水解的能力:耐碱性介质水解的能力:酰胺键或酰亚胺键酰胺键或酰亚胺键 酯键酯键三、化学腐蚀三、化学腐蚀-水解水解影响高分子材料老化的因素:影响高分子材料老化的因素:阳光阳光 温度温度 湿度湿度 其他作用其他作用五、老化(耐侯性)五、老化(耐侯性)紫外线紫外线红外线红外线水分、水分、雨雪雨雪第二节 耐腐蚀的高分子材
18、料一、硬聚氯乙烯塑料:一、硬聚氯乙烯塑料:nCH2 CHClCH2CHCln材料的溶材料的溶解性和渗解性和渗透性增加透性增加聚合物裂解聚合物裂解交联交联氧化产物降解氧化产物降解交联(老化)交联(老化)硬聚氯乙烯塑料:硬聚氯乙烯塑料:nCH2 CHClCH2CHCln常用耐腐蚀部件和设备:常用耐腐蚀部件和设备:贮槽、塔设备、电除雾器、离心泵、风机、管道、贮槽、塔设备、电除雾器、离心泵、风机、管道、管件及阀门等管件及阀门等研制开发改性的聚氯乙烯:研制开发改性的聚氯乙烯:n FR-PVCn C-PVCn 玻璃钢增强玻璃钢增强PVCPVC使用实例见使用实例见P104 二、其他塑料二、其他塑料1、聚丙烯
19、塑料(、聚丙烯塑料(PP)具有良好的耐蚀性、耐溶剂性、耐热性(具有良好的耐蚀性、耐溶剂性、耐热性(PVC)可以采用热塑性塑料的加工方法、可以焊接可以采用热塑性塑料的加工方法、可以焊接 常用于制作化工管道、贮槽、衬里等常用于制作化工管道、贮槽、衬里等 石墨改性石墨改性PP,可做,可做PP换热器换热器 线膨胀系数线膨胀系数PP=3 线膨胀系数线膨胀系数PVC 杨氏模量杨氏模量PP=1/8 杨氏模量杨氏模量PVC热膨胀和热膨胀和刚性问题刚性问题 2、氟塑料:氟塑料:含含 F 原子的塑料的总称。原子的塑料的总称。具有耐蚀、耐热、自润滑性具有耐蚀、耐热、自润滑性 聚四氟乙烯(聚四氟乙烯(PTFE,F-4
20、)聚三氟氯乙烯(聚三氟氯乙烯(PCTFE,F 3)聚全氟乙丙烯(聚全氟乙丙烯(FEP,F 46)3、氯化聚醚塑料、氯化聚醚塑料 结晶结晶 大分子结构中存在醚键大分子结构中存在醚键 具有较高的耐蚀性。具有较高的耐蚀性。热塑性塑料加工成型热塑性塑料加工成型 用做涂层和衬里用做涂层和衬里 4、聚苯硫醚塑料、聚苯硫醚塑料PPS耐热耐热机械性能高机械性能高热塑性塑料加工成型热塑性塑料加工成型用做耐蚀和耐热的阀门、用做耐蚀和耐热的阀门、泵、密封环泵、密封环主要用于防腐涂层主要用于防腐涂层第三节 耐腐蚀的无机非金属材料一、一、陶瓷陶瓷1、陶瓷的耐蚀性的影响因素:、陶瓷的耐蚀性的影响因素:材料的化学成分材料的
21、化学成分 矿物学组成矿物学组成 孔隙孔隙 结构类型结构类型 高温下材料性质的变异高温下材料性质的变异 腐蚀介质的性质腐蚀介质的性质SiO2,Al2O3耐酸耐酸CaO,MgO 耐耐碱碱陶瓷的化学组分为陶瓷的化学组分为各类硅酸盐各类硅酸盐2、陶瓷材料的特性指标:、陶瓷材料的特性指标:孔隙率和吸水率孔隙率和吸水率孔隙率和吸水率孔隙率和吸水率 不渗透性不渗透性不渗透性不渗透性 耐热冲击性能耐热冲击性能耐热冲击性能耐热冲击性能 耐酸度耐酸度耐酸度耐酸度 无定形碳和石墨的成无定形碳和石墨的成品统称为碳素材料品统称为碳素材料第四节 碳-石墨碳素材料是一种重要的工碳素材料是一种重要的工碳素材料是一种重要的工碳
22、素材料是一种重要的工程材料程材料程材料程材料耐磨、耐蚀的特点;耐磨、耐蚀的特点;耐磨、耐蚀的特点;耐磨、耐蚀的特点;应用:冶金、机电、化工、应用:冶金、机电、化工、应用:冶金、机电、化工、应用:冶金、机电、化工、原子能和航空等原子能和航空等原子能和航空等原子能和航空等一、碳一、碳-石墨制品的制造石墨制品的制造填塞孔隙填塞孔隙合成树脂、水玻合成树脂、水玻璃、低熔点金属璃、低熔点金属无烟煤、焦无烟煤、焦炭、石油焦炭、石油焦浇铸石墨浇铸石墨压制石墨压制石墨第五节树脂基复合材料第五节树脂基复合材料-玻璃钢的耐蚀性玻璃钢的耐蚀性玻璃钢:玻璃钢:玻璃纤维(或玻璃纤维布)与热固性树脂组成的玻璃纤维(或玻璃纤
23、维布)与热固性树脂组成的树脂基复合材料称为玻璃纤维热固性增强塑料,俗称树脂基复合材料称为玻璃纤维热固性增强塑料,俗称玻璃钢。玻璃钢。具有高强度、耐腐蚀、成型具有高强度、耐腐蚀、成型加工性好等特点加工性好等特点。性能与玻璃纤维及树脂的种性能与玻璃纤维及树脂的种类、组成相的比例、组成相类、组成相的比例、组成相之间的结合强度有关之间的结合强度有关玻璃钢玻璃钢制品制品环氧基环氧基一、一、化工玻璃钢常用树脂的耐蚀特性化工玻璃钢常用树脂的耐蚀特性1、环氧树脂、环氧树脂 凡分子结构中含有环氧基团凡分子结构中含有环氧基团的高分子化合物统称为环氧的高分子化合物统称为环氧树脂。树脂。粘接性能优异粘接性能优异环氧固
24、化物具有优良的化学稳定性环氧固化物具有优良的化学稳定性 固化收缩率小(一般固化收缩率小(一般2环氧树脂环氧树脂和聚酯树脂,不耐碱腐蚀和聚酯树脂,不耐碱腐蚀马丁耐热度为马丁耐热度为120,最高为,最高为 150(不受力)(不受力)具有较大的收缩率和气孔率具有较大的收缩率和气孔率环氧环氧-酚醛树脂酚醛树脂使材料的耐酸、碱,耐热以及收缩率、使材料的耐酸、碱,耐热以及收缩率、粘结性等性能得到综合提高粘结性等性能得到综合提高3 3、呋喃树脂、呋喃树脂、呋喃树脂、呋喃树脂分子中含有呋喃环的高聚物称为呋喃树脂分子中含有呋喃环的高聚物称为呋喃树脂 具有良好的耐酸、耐碱性能具有良好的耐酸、耐碱性能 可在酸碱交替
25、的环境中使用可在酸碱交替的环境中使用 不耐氧化性酸和其他氧化性介质的腐蚀不耐氧化性酸和其他氧化性介质的腐蚀 耐溶剂性和耐热性较好耐溶剂性和耐热性较好 塑性差易脆裂塑性差易脆裂 与金属的粘结能力差与金属的粘结能力差4 4、聚酯树脂、聚酯树脂聚酯:多元醇与多元酸形成的缩聚物的总称聚酯:多元醇与多元酸形成的缩聚物的总称 不耐氧化性介质、易老化不耐氧化性介质、易老化 在碱和热酸的作用下,发生水解在碱和热酸的作用下,发生水解成型工艺性能良好成型工艺性能良好制品致密性好制品致密性好制造玻璃钢主要用不饱和聚酯制造玻璃钢主要用不饱和聚酯二、玻璃钢的耐蚀特性二、玻璃钢的耐蚀特性1、玻璃钢的强度和使用温度、玻璃钢
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- 关 键 词:
- 腐蚀 防护 第十
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