研究生入学考试习题.docx

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1、争辩生入学考试试题高分子化学一、是非题16 分以下各题，正确的在括号内写上 ，错的写上 ，并指出错误，同时写出正确答案。1、G=0，聚合和解聚到达平衡时的温度叫聚合上限温度 Tc。反响温度必需在聚合上限温度以下才能进展聚合反响，假设聚合温度超过 Tc，则聚合就无法进展。 2、两单体的 Q =1.00，e =0.8，Q =0.60，e =1.20，由此可知两单体的共轭稳定性是单体 1 大1122于单体 2，因此两单体的活性是单体 2 大于单体 1，它们均聚时的 kp 是单体 1 大于单体 2。 3、以双酚 A 和环氧氯丙烷制备环氧树脂时，因制得无规预聚体，所以生产过程中必需不断测定反响程度，以防

2、发生凝胶。 4、依据自由基聚合速率方程式，在聚合过程中I与M总是在不断降低的， 因此聚合速度也随之下降。 5、尼龙-66 生产中，先将己二胺和己二酸制成尼龙-66 盐，使两官能团等摩尔比，这样可到达把握聚合度的目的。 6、马来酸酐与苯乙烯的竞聚率分别是 r =0.04，r12=0.15，共聚时能生成交替共聚物。 7、用烷基锂作引发剂，可使四氢呋喃进展阳离子聚合。 8、某聚合体系的配方为：单体 100 份，水 250 份，BPO 0.1 份，聚乙烯醇 2 份，该体系进展的聚合方法是乳液聚合，聚乙烯醇起乳化作用。 二、填空题24 分1、在聚合反响过程中，分子量随转化率变化规律是：随转化率增加，自由

3、基聚合分子量 ， 逐步聚合分子量 ，阴离子聚合分子量 。2、丙烯腈水相沉淀聚合时，反响一开头，就会消灭聚合速率 ，这种现象称作 ，产生这种现象的缘由是 。3、可逆平衡缩聚反响，反响后期应在 ，这是为了 。4、Ziegler-Natta 引发剂的第一组份是 ，其次组份 ，制备全同聚丙烯时，参加第三组份的目的是 。5、癸二酸和乙二胺以等摩尔比进展缩聚，另外参加 CH3COOH 0.01mol/L ，总体积为 1 升，则过量分率 q= ，当量系数 r= 。6、自由基聚合过程中，当消灭自动加速现象时，在高转化率下聚合速率常数指 kp，kt的变化趋势是 。7、悬浮聚合中产物的颗粒形态、粒度与 有关。8、

4、典型的乳液聚合承受 溶性引发剂，聚合可分成三个阶段，第一阶段聚合速度增加是由于 ，其次阶段速度恒定，是由于 ，第三阶段由于 而使聚合速度减慢。9、线型缩聚时常承受 和 的方法起端基封锁的作用，目的是到达 。10、过氧化二苯甲酰是用于 聚合的引发剂，分子式是 ，四氯化锡和水组成的引发剂可用于 聚合，丁基锂是用于 聚合的引发剂。11、推导自由基聚合动力学方程时，运用了三个假定，这就是 。三、问答题35 分1、指出以下各对单体能否进展自由基共聚？哪些是可以交替共聚？简洁说明理由。偏氯乙烯和氯乙烯苯乙烯和马来酸酐异丁烯和丙烯氯乙烯和醋酸乙烯酯2、在氯乙烯悬浮聚合生产，丙烯酸甲酯乳液聚合过程中是如何调整

5、聚合速率和分子量的？3、与线型缩聚反响相比较，体型缩聚有哪些特点？4、制备SBS苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，可承受什么聚合方法？使用何种引发剂， 简要写出反响步骤。5、乳液聚合的特点是反响速率快，产物分子量高，在本体聚合中也常消灭反响速率变快分子 量增大的现象，试分析造成上述现象的缘由。6、聚合物降解有几种类型？热降解有几种状况？聚合物老化的缘由有哪些？四、计算题25 分1、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2- 丙二醇缩聚制备醇酸树脂，其原料摩尔比是1.21.51.00.7，要求计算：1该体系的平均官能度=?（2） 该体系能否发生凝胶化?（3） 如何使该体系产生交联？（4） 当邻苯二

6、甲酸酐：甘油：1,2 丙二醇 =1:0.4:0.4，此状况系会消灭凝胶化吗？Pc=？分别用卡氏方程和统计法计算2、某单体A 在 60，选用A=8.3mol/L, Rp=4.0*10-4I1/2，f=0.8 的引发剂进展本体聚合，试验测得以下数据：=835，I=0.001mol/L 。试计算：（1） fkd 和 kp/kt1/2 各是多少？（2） 该单体的 CM=?不考虑 C I（3） 假设存在向引发剂转移，试简述测定 CI的方法。争辩生入学考试试题高分子化学一、问答题35 分1、依据以下聚合物的热性能，指出它们在室温下处于何种聚拢态，并说明它们各为何类合成 材料？聚顺丁二烯 Tg=-107，T

7、f25；2=25；3 CF =CF222 CH =CHC H26 52CF =CF CH =CHCl CH =CHC H22226 53CH =CHC H CH =CHCl CF =CF26 522215、悬浮聚合的主要配方是 ，聚合场所在 。四、计算题30 分1、以过氧化二特丁基在 60下引发苯乙烯在苯溶液中聚合，引发剂浓度为 0.01M，单体浓度为 1.0M，测得初期聚合速率 Rp 为 1.5*10-7mol/l.s，分子量为 104,000。 60时苯乙烯的 kt=3.6*107l/mol，f=0.9 。试求：160下苯乙烯的总速率常数 K，kp 及引发剂的 kd。2该体系中聚合初期的自

8、由基的平均寿命 。2、苯乙烯(M )与丁二烯(M )在 5下进展自由基共聚时，其r =0.64，r =1.38 ，苯乙烯和1212丁二烯的均聚增长速率常数分别为 49 和 25.1 l/(mol.s) 。 试求：1） 计算共聚时的反响速率常数；2） 比较两种单体和两种链自由基的反响活性的大小；3） 要制备组成均一的共聚物需要实行什么措施。3、用2.5mol 邻苯二甲酸酐与 1mol 乙二醇、1mol 丙三醇进展缩聚在反响过程中通过测定树脂熔点、酸值和溶解性来把握反响，试问该体系会消灭凝胶点吗？如有用 Carothers 方程和Flory 统计法计算凝胶点。争辩生入学考试试题高分子化学一、填空题

9、22 分1、高分子化合物是指 ，高分子材料是指 。2、具有 的树脂称热塑性树脂，而 的则称为热固性树脂。3、动力学链长的定义是 ，可表示为 ，聚合度是指 ，聚合度DP 是指 。4、反响程度是 ，转化率是 。5、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可选择 聚合温度、 引发剂浓度和添加 等方法。6、共聚物分子链中序列是 ，序列长度是 ，序列分布是 。7、阳离子聚合机理的特点是 ，阳离子聚合必需在 的温度下进展，缘由是 。8、尼龙 610 由 和 聚合而成。二、改错题12 分1、丙烯腈和偏二氯乙烯在 60下共聚，r =0.91，r =0.37，聚合过程中随转化率的提高，F121和 f 将随之不断削减1

10、2、在自催化缩聚反响过程中，由试验测得 1/(1-P)2 与时间 T 成线性关系，则说明该反响为二级反响。3、以四氯化钛为主引发剂，甲醇为共引发剂，可以引发甲基丙烯酸甲酯进展阳离子聚合。4、两单体的Q =1.00，e =0.80，Q =0.60，e =1.20，由此可知两单体的共轭稳定性是单体 1 大1122于单体 2，因此它们均聚时的 kp1大于单体 kp 。25、本体聚合的工业生产分两个阶段。先预聚合到肯定转化率，再进入其次阶段聚合。这是为 了把握分子量。6、温度对聚合反响的速率和分子量影响均较小，是由于聚合热小。三、问答题46 分1、乳液聚合的特点是反响速率快，产物分子量高，在本体聚合中

11、也常会消灭反响速率变快分 子量增大的现象，试分析造成上述现象的缘由。2、简洁表达以下聚合物的合成方法 .（1） ABS 共聚树脂；（2） 丁二烯型液体橡胶遥爪聚合物；（3） 聚乙烯醇3、某一单体在某种引发体系存在下聚合，觉察：（1） 聚合度随温度增加而降低；（2） 聚合度与单体浓度一次方成正比；（3） 溶剂对聚合度有影响；（4） 聚合速率随温度增加而增加。试答复这一聚合是按自由基、阳离子还是阴离子机理进展的？并简要说明缘由。4、列举丁二烯进展顺式 1,4 聚合的引发体系和反响条件5、苯酚和甲醛用酸和碱催化聚合，原料配比，预聚合构造，缩聚时的温度条件和固化方法有 哪些不同？6、当不活泼单体发生爆

12、聚时，为什么只有参加少量苯乙烯就能阻挡爆聚？7、解释以下现象：（1） 自由基聚合过程中会消灭自动加速，而离子聚合也同样是连续聚合，却没有自加速现象。（2） -甲基苯已烯在 30聚合，即使处延长反响时间也难以提高转化率。（3） 涤纶生产工艺到反响后期往往要在高温高真空下进展。（4） 苯乙烯与醋酸乙烯酯不能共聚。8、试述 PMMA、PAN、PE、PVC 四种聚合物进展热降解所得产物。四、计算题20 分1、甲基丙烯酸甲酯用过氧化苯甲酰为引发剂，在 60进展聚合，现在其它条件单体浓度、引发剂浓度不变的状况下，使聚合时间缩短到 60时聚合时间的一半，求反响温度应是多少？(Ed=124kJ/mol，Ep=

13、26.4kJ/mol ， Ei=11.7kJ/mol)2、用 2mol/L 羟基酸(HORCOOH) 为原料进展缩聚反响，另外加乙酸 0.02mol/L，试求过量重量q，当量系数 r，假设反响进展到 P=0.99 时，所得聚合物的聚合度是多少？争辩生入学考试试题高分子化学一、选择与填空35 分1、过氧化二碳酸二环己酯是用于 聚合的引发剂，SnCl +H O 可以引发单体42进展 聚合，而 Al(C H ) -TiCl 是引发 单体进展配位聚合的引发剂。2 5 232、尼龙 -6 以水为引发剂进展聚合的反响机理是 ，以 为引发剂时， 聚合反响机理是阴离子开环聚合，碱可以引发环氧乙烷进展 开环聚合

14、。3、苯乙烯(St)的 pKd=4042 ，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd=24 ，假设以 KNH2为引发剂进展 聚合，制备嵌段共聚物应先引发 ，再引发 ，引发机理是 ，如以金属 K 为引发剂，则其引发机理是 。4、M 和 M 的 Q =2.39，e =1.05，Q =0.60，e =1.20，比较两单体的共轭稳121122定性是 大于 ，比较两单体的活性是 大于 。两单体自由基的活性是 小于 。5、自由基聚合过程中，当消灭自动加速现象时，在高转化率下聚合速率常数指 kp、kt的变化趋势是 。6、阳离子聚合的反响温度一般都 ，这是由于 。7、苯酚和甲醛进展缩聚反响，苯酚的官能度 f= ，甲醛的

15、官能度 f= ， 当酚：醛=5：6 时摩尔比，平均官能度为 = ，在碱催化下随反响进展将 ，a、发生凝胶化；b 、不发生凝胶化，如有凝胶化，则 Pc= 。8、聚乙烯醇的制备步骤是 ：1在甲醇中进展 聚合；2形成聚乙烯醇的反响称为 。9、等摩尔的二元醇和二元酸在肯定温度下，于封管中进展均相聚合，该温度下的平衡常数为 4 ，在此条件下的最大反响程度 P= ，最大聚合度 。10、分别举出两种乳化剂和悬浮分散剂 。11、一对单体共聚时 r =0.5，r =0.8，其共聚行为是 。12抱负共聚；交替共聚；恒比点共聚12、某聚合体系，用s=19 的链转移剂调整分子量，一次投料，则生成的聚合物的分子量的变化

16、现象是 。(1) 聚合初期小，聚合后期大；(2) 聚合初期大，聚合后期小；(3) 整个聚合过程中一样大小。二、问答题35 分1、写出以下单体形成聚合物的反响式，指出形成聚合物的构造单元、重复单元、单体单元和聚合物名称。(1) 偏氯乙烯 (2) 异戊二烯 (3) 双酚 A+ 环氧氯丙烷 (4) 己二胺与癸二酸2、为什么在缩聚反响中不用转化率而用反响程度来描述反响过程？3、乳液聚合的一般规律初期聚合速率随聚合时间的延长而增加，然后进展恒速期，再到后来聚合速率下降，试从聚合机理和反响动力学方程分析发生上述现象的缘由。4、比较高分子试剂、高分子催化剂、高分子基质的不同，各举一例说明。5、分别说明阳离子

17、、阴离子聚合时，把握聚合速度和聚合物分子量的主要方法。6、试证明二元酸和二元醇的等摩尔混合物再外加酸的催化聚合反响中， P 从0.98 到 0.99 所需时间几乎等于聚合开头 P 到达 0.98 时所需的时间。7、指出在什么条件下自由基聚合反响速率与引发剂的级数，单体浓度的级数为 :(1)； (2)； (3)； (4)； (5)三、计算题 30 分1、某耐热芳族聚酰胺的数均分子量是 24116，聚合物水解生成 39.31%重量 对苯二胺、59.81% 对苯二酸和 0.88%苯甲酸，写出该聚合物的分子式，并计算聚合度和反响程度。2、过氧化二苯甲酰BPO在 60的半衰期为 48 小时，甲基丙烯酸甲

18、酯MMA在60下的 kp2/kt=110-2 L/mol.S。假设起始投料量为每100ml 溶液惰性溶剂中含 20gMMA 和 0.1gBPO ，试求：(1)生成 2g 聚合物需要多少时间 ? (2)反响的起始聚合速度是多少？(3)反响初期生成的聚合物的数均聚合度 (60下 85%是岐化终止，15%是偶和终止，f=0.80) 。3、苯乙烯(M ) 与丁二烯(M )在 5下进展自由基共聚时，其 r =0.64，r =1.38，1212苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为 49 和 25.1 l/(mol.s)，试求：(1) 计算共聚时的反响速率常数；(2) 比较两种单体和两种链自由基的反响活性

19、的大小；(3) 要制备组成均一的共聚物需要实行什么措施。争辩生入学考试试题高分子化学乙一、填空题28 分1、线型缩聚把握分子量方法是 和 。2、本体聚合至肯定转化率时会消灭自动加速现象，这时体系中的自由基浓度将 ，而自由基寿命会 。3、具有可溶可熔性的树脂称为 ；而不溶不熔的则称为 树脂。4、聚合物是 的混合物，其分子量是一平均值，这种分子量听不均一性称作 。5、一对单体共聚时 r =0.5，r =0.8，其共聚得为是 。126、马来酸酐难以均聚是由于 ，但可以和苯乙烯进展共聚，缘由是 。7、双酚 A 和光气缩聚反响得到的聚合物称为 ，该反响的聚合机理是 ， 所承受的聚合方法是 。8、亚麻仁油

20、酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2-丙二醇以摩尔比为 0.8：1.8：1.2：0.4 进展缩聚制备醇酸树脂，该体系的平均官能度 ，Pc 是 。9、配位聚合的引发剂有 。10、两单体的 Q =1.00，e =0.8，Q =0.60，e =1.20，由此可知两单体的共轭稳1122定性是 大于 ，因此两单体的活性是 大于 ，它们均聚时的kp 是 大于 。11、乳液聚合的特点是 ，它与一般的自由基聚合机理不同是由于 。二、改正错误，写出正确答案12 分1、假设某一自由基聚合反响的链终止反响完全是偶合终止，在参加正丁基硫醇作链转移剂或在反响进展到高转化率；聚合物分子量分布状况将会变窄。2、温度对某自由基聚合

21、体系的反响的速率和分子量的影响较小是由于聚合热小和反响是放热反响之故。3、阳离子聚合常承受溶液聚合法，反响体系粘度小，因此在聚合过程中不消灭自动加速现象。4、-甲基苯乙烯在 30聚合，延长反响时间可以提高转化率。5、烷基乙烯醚和丙烯腈分别含有氧原子和-CN 基，它们都为吸电子基，所以这两单体能进展阴离子聚合。6、选用烷基锂引发丁二烯在四氢呋喃溶液中进展阴离子聚合即可得到低顺丁橡胶。三、问答题30 分1、试争辩丙烯进展自由基聚合、离子聚合、配位聚合时能否形成高分子量聚合物？并分析其缘由。2、与线型缩聚反响相比较，体型缩聚反响有哪些特点？3、某一单体进展稀溶液聚合，求初期聚合速率对 M、I的级数，

22、即，求X、Y，请设计试验指变化条件并说明所得试验数据如何处理以求得 Rp 与M 、I级数。4、试解释在聚氯乙烯聚合过程中参加少量丁二烯，聚合速率会下降的缘由。5、要合成分子链中含有以下特征基团的聚合物，应选用什么单体，写出聚合反响方程式，并说明反响机理。1 -NH-CO-； (2)HN-CO-O-；(3)-OCH CH -；(4)HN-CO-NH-235、利用热降解回收有机玻璃边角料时，假设在其中混有 PVC 杂质是，会使 MMA的产率降低，质量变差，试解释其缘由。四、计算题30 分1、将 1.0*10-3mol 的萘钠溶于四氢呋喃中，然后快速 2.0mol 的苯乙烯，溶液的总体积为 1L，假

23、设单体马上均匀混合，觉察 2023 秒钟内有一半单体聚合， 计算在聚合 2023 秒和 4000 秒时的聚合度。2、尼龙-1010 是由 1010 盐中过量的二酸来把握分子量的，现要求尼龙-1010 的分子量为 2*104，问原料的配比该是多少? 尼龙-1010 盐的酸值应当是多少？ (以 mgKOH/g1010 盐计，反响程度 P=0.995)3、某单体在肯定的单体浓度，引发剂浓度下进展自由基聚合，得到以下数据：聚合时间，起始单体浓起始引发剂浓min度，mol/L度， mol/L*10-3A60505001.002.5B80757000.501.0C60406000.801.0D6050?0

24、.2510.0试验温度， 转化率，%试计算试验 D 到达转化率为 50% 时所需的时间，并计算总活化能无视引发剂浓度的变化争辩生入学考试试题高分子化学一、单项选择题每题 2 分，共 16 分在答题纸上作答1、主要成分都含有高分子的一组是 A色拉油、电木、涂料、淀粉； B羊毛、葡萄糖、胶水、橡皮；C蚕丝、涤纶、纤维素、DNA； D甘油、毛衣、光盘、皮鞋2、哪些单体不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物？ A CF =CFCl； B CH =CCl ；CCH =CCH COOCH；DCHCl=CHCl2222333、关于线型缩聚，以下哪个说法不正确？ A聚合度随反响时间或反响程度而增加； B链引发和

25、链增长速率比自由基聚合慢； C反响可以临时停顿在中等聚合度阶段； D聚合初期，单体几乎全部缩聚成低聚物。4、双基终止与单基终止并存的自由基聚合，聚合速度对引发剂浓度I的反响级数为 。A00.5 级；B0.5 级；C0.51 级；D1 级5、典型阴离子聚合的特点是 。A快引发、快增长、无终止；B快引发、慢增长、无终止；C快引发、慢增长、速终止；D慢引发、快增长、难终止6、以下物质中，哪个难以引发苯乙烯聚合 。A过氧化二苯甲酰；B萘钠；C热；D 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼7、以下预聚物中属于构造预聚物的是 。A环氧树脂；B醇酸树脂；C脲醛树脂；D碱催化酚醛树脂8、共聚反响中，r 和 r12如何

26、变化？ A同时增大；B同时减小；C保持不变； D r1和 r 变化相反2二、填空题每空 2 分，共 14 分在答题纸上作答1、自由基聚合动力学争辩中常用的三个假设是： 、 、 。2、生产聚氯乙烯主要通过 把握产物分子量。3、等摩尔二元酸和二元醇在密闭体系内进展聚酯化反响，假设平衡常数为 25， 不排解水分，则最高反响程度可达 ，最大聚合度为 。4、单体 M r =0和M r =0.5共聚，初始单体组成f =0.5，那么开头生成11221的聚合物组成 F = 。1三、是非题每题 2 分，共 16 分在答题纸上作答，是打“ ”，否打“” 1、高分子是指由很多一样的、简洁的构造单元通过分子键重复连接

27、而成的化合物。 2、依据 Q-e 念，e 值相差较大的单体交替共聚的倾向较大。 3、苯乙烯悬浮聚合属于典型的沉淀聚合。 4、官能团等活性是逐步聚合的一般规律。 5、由于引发剂的诱导分解，造成自由基聚合往往消灭诱导期。 6、数均分子量 Mn粘均分子量 Mv重均分子量 Mw。 7、-甲基苯乙烯聚合后期常需升温熟化，以使单体充分聚合。 8、苯乙烯乳液聚合的成核期从引发开头，直到胶束消逝为止。 四、简答题65 分在答题纸上作答1、写出以下化合物的分子式。每个 2 分，共 10 分偶氮二异丁腈，聚 1,4 丁二烯，正十二硫醇，聚丙烯腈，对苯醌2、写出以下聚合物的名称、单体和合成反响式。每个 3 分，共

28、15 分CH -CHCln；CH -CHOHn；OCH CH OCOCOn；CH -C(CH )=CH-CH n；2222NH(CH ) COn2322 53、请指出以下烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合。每个 2 分，共 10 分CH =CHC H ，CH =C(CH ) ，CF =CF ，CH =C(CN)COOR，CH =CHCl26 523 222224、简述自由根本体聚合中自动加速现象的产生缘由。6 分5、请简示无规、交替、嵌段、接枝四种类型二元共聚物的微构造。6 分6、示意画出以下各对竞聚率的共聚物组成曲线。每个 2 分，共 10 分 a r =r =1；

29、br =r =0 ；cr =r =0.2；dr =0.2，r =5；er =4，r =0.212121212127、有机玻璃板的工业生产一般分三个阶段。首先在 9095预聚至转化率为1020，然后降温灌入无机玻璃平板模中，在 4050下缓慢聚合使转化率达90，最终再逐步升温至 100120进展高温后处理。试解释实行上述步骤的缘由。8 分五、计算39 分在答题纸上作答1、由己二胺和过量己二酸合成聚酰胺，聚合度 Xn 约为 130，反响程度为 0.995，试计算己二胺和己二酸原料的摩尔比 r。5 分2、对于双基终止且无链转移的自由基聚合，假设每一个大分子含有 1.2 个引发剂残基，试计算链增长自由

30、基发生歧化终止与偶合终止的相比照例。6 分3、以 0.8mol 亚麻仁油酸(f=1)、1.8mol 邻苯二甲酸酐(f=2)、1.2mol 甘油(f=3)、0.4mol 的 1,2- 丙二醇(f=2)为原料合成醇酸树脂。试计算说明反响过程中是否会消灭固化的危急。8 分4、0时 在充分搅拌下依次向装有四氢呋喃的反响釜中参加正丁基锂和苯乙烯，假设产物的分子量分布指数为 1，试计算将 20kg 苯乙烯转化成数均分子量为20 万的聚苯乙烯，需要参加多少摩尔的引发剂？8 分5、在 100mL 无阻聚物的甲基丙烯酸甲酯中，参加 110-4mol 过氧化二苯甲酰， 并在 60下聚合，反响 1.5h 后得到 3g 聚合物。 60下 BPO 的半衰期为 48h，引发效率为 0.81，C 为 0.02，C 为 0.110-4，单体的密度为 0.930g/mL，IM歧化终止与偶合终止比例为 0.85/0.15。求：（1） 甲基丙烯酸甲酯在 60下的 kp2/kt 值；（2） 反响 1.5h 后所得聚合物的数均聚合度。注：Rp M/ t12 分