钢铁中合金元素.ppt
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1、第一章第一章 钢铁中的合金元素钢铁中的合金元素第一节第一节 合金元素对合金相图的影响合金元素对合金相图的影响第二节第二节 合金元素与晶体缺陷的相互作用合金元素与晶体缺陷的相互作用第三节第三节 合金中的化合物合金中的化合物第四节第四节 合金元素对钢在加热时转变的影响合金元素对钢在加热时转变的影响第五节第五节 合金元素对过冷奥氏体转变的影响合金元素对过冷奥氏体转变的影响第六节第六节 合金元素对淬火钢回火转变的影响合金元素对淬火钢回火转变的影响q 钢铁合金化的必要性钢铁合金化的必要性碳钢缺点碳钢缺点:淬透性不高、耐回火性较差和不能满足更高的淬透性不高、耐回火性较差和不能满足更高的力学性能要求或某些特
2、殊性能(如耐热、耐蚀)等;力学性能要求或某些特殊性能(如耐热、耐蚀)等;合金钢合金钢:有意加入合金元素,克服了碳钢使用性能的不有意加入合金元素,克服了碳钢使用性能的不足,从而可在重要或某些特殊场合下使用。足,从而可在重要或某些特殊场合下使用。碳钢碳钢:性能较好、容易加工、成本低廉,工程上应用最广、性能较好、容易加工、成本低廉,工程上应用最广、使用量最大(使用量最大(90%););第一节第一节 合金元素对合金相图的影响合金元素对合金相图的影响q 钢中的合金元素钢中的合金元素钢中合金元素的存在方式:钢中合金元素的存在方式:1)固固 溶:合金铁素体溶:合金铁素体 2)合金渗碳体:如合金渗碳体:如(F
3、e、Mn)3C、(Fe、W)3C 3)合金碳化物:合金碳化物:VC、TiC、WC、MoC、Cr7C3、Cr23C6 常用合金元素:常用合金元素:Mn、Si、Cr、Mo、W、V、Ti、Nb、Zr、Ni、RE(稀土稀土)等等;q 合金元素对相图固溶体区域的影响合金元素对相图固溶体区域的影响扩大奥氏体区:扩大奥氏体区:C、N、Co、Ni、Mn、Cu右图右图:奥氏体形成元奥氏体形成元素素Mn对相图的影响对相图的影响 (低温、低碳低温、低碳)右图右图:铁素体形成铁素体形成元素元素Cr对铁碳合金对铁碳合金相图的影响相图的影响 (高温、低碳高温、低碳)缩小奥氏体区:缩小奥氏体区:Cr、Mo、W、V、Ti、S
4、i、Alq 合金元素对共析温度的影响合金元素对共析温度的影响727缩小缩小区区扩大扩大区区q 合金元素对共析含碳量的影响合金元素对共析含碳量的影响0.77第二节第二节 合金元素与晶体缺陷的相互作合金元素与晶体缺陷的相互作用用 从系统的能量考虑从系统的能量考虑,基于原子的尺寸因素和电子因素基于原子的尺寸因素和电子因素等因素等因素,合金元素将与这些晶体缺陷产生相互作用合金元素将与这些晶体缺陷产生相互作用.以下是以下是两种主要的作用方式两种主要的作用方式:晶界偏聚晶界偏聚:溶质原子与界面结合溶质原子与界面结合;柯氏气团柯氏气团:溶质原子与位错作用溶质原子与位错作用.q 相互作用的方式相互作用的方式
5、产生晶界偏聚和柯氏气团的产生晶界偏聚和柯氏气团的主要原因主要原因是溶质原子与基是溶质原子与基体原子的弹性作用体原子的弹性作用.概括起来有以下几点概括起来有以下几点:1)1)溶质原子在完整晶体中内引起的畸变能很高溶质原子在完整晶体中内引起的畸变能很高(主要是与主要是与2)2)基体原子之间存在尺寸差异等基体原子之间存在尺寸差异等););3)3)2)2)晶体缺陷处点阵畸变严重晶体缺陷处点阵畸变严重,具有较高能量具有较高能量;4)4)3)3)溶质原子向晶体缺陷处迁移溶质原子向晶体缺陷处迁移,可松弛点阵畸变可松弛点阵畸变(以较以较小小5)5)的点阵畸变形式存在的点阵畸变形式存在),),有利于系统能量的降
6、低有利于系统能量的降低.q 相互作用机理相互作用机理 溶质原子的偏聚是一个自发过程溶质原子的偏聚是一个自发过程,其其一般规律一般规律是是:1)1)较基体原子大的代位原子趋向于缺陷区受膨胀的点阵较基体原子大的代位原子趋向于缺陷区受膨胀的点阵;2)2)较基体原子小的代位原子趋向于缺陷区受压缩的点阵较基体原子小的代位原子趋向于缺陷区受压缩的点阵;3)3)间隙原子趋向于缺陷区受膨胀的点阵间隙位置间隙原子趋向于缺陷区受膨胀的点阵间隙位置.4)4)溶质原子的以上行为都是为了使点阵得到松弛溶质原子的以上行为都是为了使点阵得到松弛,从从而而5)5)降低系统的内能降低系统的内能.不同溶质原子在位错周围的分布状态
7、不同溶质原子在位错周围的分布状态 晶界区溶质偏聚的函数表达式:晶界区溶质偏聚的函数表达式:q 晶晶界界偏偏聚聚的的影影响响因因素素其中,其中,C Cg g偏聚在晶界区的溶质浓度;偏聚在晶界区的溶质浓度;C C0 0 基体中的溶质浓度;基体中的溶质浓度;晶界区的溶质原子富集系数,表征溶质的晶晶界区的溶质原子富集系数,表征溶质的晶 偏聚倾向。偏聚倾向。E E溶质原子在晶内和晶界区引起畸变能之差溶质原子在晶内和晶界区引起畸变能之差,即即 晶界偏聚的驱动力晶界偏聚的驱动力.(.(主要由原子尺寸因素引起主要由原子尺寸因素引起)引起晶界偏聚的因素引起晶界偏聚的因素:1 1、溶质与基体原子尺寸差异大,即溶质
8、与基体原子尺寸差异大,即 EE;2 2、溶质在基体中的固溶度,即溶质在基体中的固溶度,即 CoCo;3 3、温度低,即温度低,即 TT。备注:备注:固溶度是合金尺寸因素和电子因素的综合体现。固溶度是合金尺寸因素和电子因素的综合体现。溶质原子的偏聚温度溶质原子的偏聚温度 q 晶晶界界偏偏聚聚的的其其它它问问题题表:一些溶质原子出现晶界偏聚和柯氏气团的温度范围表:一些溶质原子出现晶界偏聚和柯氏气团的温度范围表:一些溶质原子出现晶界偏聚和柯氏气团的温度范围表:一些溶质原子出现晶界偏聚和柯氏气团的温度范围H HC C、N NP PMoMo、NbNb(铌)(铌)(铌)(铌)0 0以下以下以下以下室温附近
9、室温附近室温附近室温附近 350 350 500 500 溶质原子的偏聚区宽度溶质原子的偏聚区宽度 溶质原子的偏聚区宽度受晶界区宽度窄的影响,一般溶质原子的偏聚区宽度受晶界区宽度窄的影响,一般在在nmnm级范围,如级范围,如P P:6nm6nm;SbSb(锑):(锑):7nm7nm。各种溶质元素在晶界偏聚中的相互影响各种溶质元素在晶界偏聚中的相互影响 1 1 1 1、偏聚位置的竞争,、偏聚位置的竞争,、偏聚位置的竞争,、偏聚位置的竞争,E E E E越大的元素有限偏聚越大的元素有限偏聚越大的元素有限偏聚越大的元素有限偏聚;如如CeCe(铈)(铈)P P 2 2 2 2、影响晶界偏聚的速度、影响
10、晶界偏聚的速度、影响晶界偏聚的速度、影响晶界偏聚的速度;如如CeCe能减慢能减慢SbSb在在FeFe晶界的偏聚速度晶界的偏聚速度 3 3 3 3、影响偏聚元素在晶内的溶解度、影响偏聚元素在晶内的溶解度、影响偏聚元素在晶内的溶解度、影响偏聚元素在晶内的溶解度;如如LaLa(镧)的存在,降低了(镧)的存在,降低了P P和和SnSn在晶内的溶解度在晶内的溶解度 4 4 4 4、出现共偏聚、出现共偏聚、出现共偏聚、出现共偏聚。第三节第三节 合金中的化合物合金中的化合物1 1、化合物对合金性能的影响方式化合物对合金性能的影响方式有:晶体类型、成分、有:晶体类型、成分、数量、尺寸大小、形状及分布状态等。数
11、量、尺寸大小、形状及分布状态等。2 2、合金中的化合物主要有两大类:一是、合金中的化合物主要有两大类:一是C C或或N N与合金元素与合金元素反应形成的反应形成的碳化物和氮化物碳化物和氮化物;二是合金元素之间和合金元;二是合金元素之间和合金元素与铁之间形成的素与铁之间形成的相、相、ABAB2 2相及相及ABAB3 3相相。q 概述概述 碳化物和氮化物的稳定性碳化物和氮化物的稳定性 取决于金属元素与取决于金属元素与C C、N N亲和力的大小,主要取决于过亲和力的大小,主要取决于过渡族金属原子的渡族金属原子的d d电子数。电子数。d d层电子越少,碳化物和氮化物的稳定性越高层电子越少,碳化物和氮化
12、物的稳定性越高 或或生成热生成热HH越大,碳化物和氮化物越稳定越大,碳化物和氮化物越稳定。(见图(见图1 17 7所示)所示)q 碳化物和氮化物碳化物和氮化物 碳化物和氮化物的稳定性排序有:碳化物和氮化物的稳定性排序有:Hf Hf、ZrZr、TiTi、TaTa、NbNb、V V、W W、MoMo、CrCr、MnMn、FeFe 碳化物和氮化物的点阵结构碳化物和氮化物的点阵结构 氮化物均属简单密排结构,碳化物则有简单和复杂密氮化物均属简单密排结构,碳化物则有简单和复杂密排结构两种形式。排结构两种形式。碳化物的点阵结构碳化物的点阵结构 WWTaTaHfHfMoMoNbNbZrZrNiNiCoCoFe
13、FeMnMnCrCrV VTiTi简简 单单密密 排排复复 杂杂密密 排排 点阵结构判据:点阵结构判据:r rx x/r/rM M0.59 0.59 简单密排结构简单密排结构 r rx x/r/rM M0.59 0.59 复杂密排结构复杂密排结构 碳化物和氮化物的类型碳化物和氮化物的类型 1 1 1 1、简单密排碳化物或氮化物、简单密排碳化物或氮化物、简单密排碳化物或氮化物、简单密排碳化物或氮化物:以以MeCMeC、MeNMeN和和MeMe2 2C C、MeMe2 2N N为主为主(合金元素含量少时)(合金元素含量少时)2 2 2 2、复杂密排碳化物、复杂密排碳化物、复杂密排碳化物、复杂密排碳
14、化物:以以MeMe3 3C C、MeMe7 7C C3 3、MeMe2323C C6 6为主为主(合金元素含量多时)(合金元素含量多时)3 3 3 3、复式碳化物、复式碳化物、复式碳化物、复式碳化物:金属原子部分替换,如金属原子部分替换,如FeFe3 3W W3 3C C、Fe Fe2121MoMo2 2C C6 64 4 4 4、碳氮化物、碳氮化物、碳氮化物、碳氮化物:C C和和N N原子部分替换,如原子部分替换,如Ti(C,N)Ti(C,N)、(Cr,Fe)(Cr,Fe)2323(C,N)(C,N)6 6等等 相相1 1 1 1、特点特点特点特点 属于正方晶系,硬度大,能显著降低合金的塑性
15、和韧属于正方晶系,硬度大,能显著降低合金的塑性和韧性,应合理设计合金成分来避免性,应合理设计合金成分来避免相相出现。出现。q 金属间化合物金属间化合物2 2 2 2、形成规律、形成规律、形成规律、形成规律 1 1)第一常周期的)第一常周期的族和族和族元素与族元素与和和族元素结合,族元素结合,如如Cr-Mn、Mo-Fe、W-Co、V-Ni等等 2)第二常周期的第二常周期的族元素与族元素与和和族元素结合族元素结合3 3 3 3、形成条件、形成条件、形成条件、形成条件 1 1)原子尺寸差别不大;)原子尺寸差别不大;2 2)钢和合金的)钢和合金的“平均族数平均族数”在在5.75.77.67.6之间之间
16、4 4 4 4、合金设计中的电子缺位数计算、合金设计中的电子缺位数计算、合金设计中的电子缺位数计算、合金设计中的电子缺位数计算 为避免不锈钢、高合金耐热钢及耐热合金出现为避免不锈钢、高合金耐热钢及耐热合金出现相,相,可用元素的电子缺位数可用元素的电子缺位数N Nv v来进行合金设计。来进行合金设计。N Nv v0.660.66NiNi+1.71+1.71CoCo+2.66+2.66FeFe+3.66+3.66MnMn+4.66+4.66(Cr+Mo+W)(Cr+Mo+W)+5.66 +5.66(V+Nb+Ta)(V+Nb+Ta)+6.66+6.66(Ti+Si)(Ti+Si)+7.66+7.6
17、6AlAl 不出现不出现相:相:N Nv v2.522.52 ABAB2 2相(拉维斯相)相(拉维斯相)1 1 1 1、特点特点特点特点 钢和合金中的主要钢和合金中的主要ABAB2 2相相是具有复杂六方的是具有复杂六方的MgZnMgZn2 2型,型,如如MoFeMoFe2 2、TiFeTiFe2 2等,它是耐热钢和合金中的一种强化相。等,它是耐热钢和合金中的一种强化相。当出现元素部分替换时,可出现复式当出现元素部分替换时,可出现复式ABAB2 2相,如铁基相,如铁基合金中的合金中的(W,Mo,Nb)(Fe,Ni,Cr)(W,Mo,Nb)(Fe,Ni,Cr)2 2 。2 2 2 2、形成规律、形
18、成规律、形成规律、形成规律 在周期表中,符合原子尺寸在周期表中,符合原子尺寸 d dA A:d:dB B1.2:11.2:1的任的任意两族元素,都能形成意两族元素,都能形成ABAB2 2相。相。ABAB3 3相(有序相)相(有序相)ABAB3 3相不相不属于稳定的化合物,处于固溶体与化合物之属于稳定的化合物,处于固溶体与化合物之间的过渡状态。间的过渡状态。NiNi3 3AlAl相是典型的相是典型的ABAB3 3相,相,fccfcc结构。在复杂成分的耐结构。在复杂成分的耐热钢或耐热合金中,热钢或耐热合金中,NiNi3 3AlAl的的过渡相过渡相/相具有较好的强相具有较好的强化效果。化效果。根据合
19、金元素与根据合金元素与NiNi或或AlAl在原子尺寸、电负性上的差异,在原子尺寸、电负性上的差异,可置换可置换AlAl或或NiNi,形成形成ABAB3 3相:如相:如NiNi3 3FeFe、NiNi3 3CrCr、NiNi3 3V V、NiNi3 3MnMn、(Ni,Cr)(Ni,Cr)3 3AlAl、(Ni,Mo,Cr)(Ni,Mo,Cr)3 3AlAl等等第四节第四节 合金元素对钢加热时转变的影响合金元素对钢加热时转变的影响 合金钢加热转变时主要经历四个阶段:合金钢加热转变时主要经历四个阶段:奥氏体的形奥氏体的形成;成;残余碳化物的溶解;残余碳化物的溶解;奥氏体的均匀化;奥氏体的均匀化;奥
20、氏体奥氏体的晶粒长大。的晶粒长大。q 合金元素对奥氏体形成的影响合金元素对奥氏体形成的影响 奥氏体的形成机制奥氏体的形成机制 高速加热高速加热无扩散机制无扩散机制,形成后出现碳化形成后出现碳化 物的溶解。物的溶解。低速加热低速加热扩散机制扩散机制,同时出现碳化物溶解。,同时出现碳化物溶解。奥氏体形成的影响因素奥氏体形成的影响因素 1 1 1 1、碳化物的稳定性、碳化物的稳定性、碳化物的稳定性、碳化物的稳定性稳定性排序:稳定性排序:最好:最好:V V、TiTi、NbNb等;等;中等:中等:W W、MoMo、CrCr等;等;一般:一般:MnMn、FeFe等。等。2 2 2 2、碳化物对碳扩散激活能
21、的影响、碳化物对碳扩散激活能的影响、碳化物对碳扩散激活能的影响、碳化物对碳扩散激活能的影响 一般地,碳化物形成元素可提高一般地,碳化物形成元素可提高C C在奥氏体中的扩散在奥氏体中的扩散激活能,对奥氏体形成有一定的阻碍作用。激活能,对奥氏体形成有一定的阻碍作用。q 合金元素对奥氏体晶粒长大的影响合金元素对奥氏体晶粒长大的影响 由于淬火后组织的性能与奥氏体原始晶粒度有关,所由于淬火后组织的性能与奥氏体原始晶粒度有关,所以抑制奥氏体晶粒长大对改善合金钢的强韧性至关重要。以抑制奥氏体晶粒长大对改善合金钢的强韧性至关重要。奥氏体晶粒长大的驱动力奥氏体晶粒长大的驱动力 驱动力是晶界两侧晶粒的表面自由能差
22、。要阻止晶粒驱动力是晶界两侧晶粒的表面自由能差。要阻止晶粒长大,就必须阻碍晶界的移动。长大,就必须阻碍晶界的移动。一般地,碳化物熔点高且稳定,当其弥散分布在晶一般地,碳化物熔点高且稳定,当其弥散分布在晶界时,将钉扎奥氏体晶界阻碍其晶界移动。界时,将钉扎奥氏体晶界阻碍其晶界移动。碳化物和氮化物对晶粒长大的抑制碳化物和氮化物对晶粒长大的抑制 工程上经常用工程上经常用AlNAlN来细化奥氏体晶来细化奥氏体晶粒,是因为氮化物粒,是因为氮化物比碳化物有更低的溶比碳化物有更低的溶解度和更高的稳定性。解度和更高的稳定性。注:注:11001100时,时,AlNAlN颗粒溶解,奥氏体晶粒剧烈长大。颗粒溶解,奥氏
23、体晶粒剧烈长大。钢的热处理相变温度钢的热处理相变温度钢的热处理相变温度钢的热处理相变温度 钢钢在在加加热热时时,实实际际转转变变温温度度往往往往要要偏偏离离平平衡衡的的临临界界温温度度,冷冷却却时时也也是是如如此此。随随着着加加热热和和冷却速度的增加,滞后冷却速度的增加,滞后现现象象将将越越加加严严重重。通通常常把把加加热热时时的的临临界界温温度度标标以以字字母母“C”“C”,如如A AC1C1、A AC3C3、A ACmCm等等;把把冷冷却却时时的的临临界界温温度度标标以以字字母母“r”“r”,如,如A Ar1r1、A Ar3r3、A Armrm等等。q碳碳钢钢的的过过冷冷转转变变第五节第五
24、节 合金元素对过冷合金元素对过冷转变的影响转变的影响 加热时钢的组织转变加热时钢的组织转变加热时钢的组织转变加热时钢的组织转变 钢在加热时奥氏体的形成过程又称为钢在加热时奥氏体的形成过程又称为奥氏体化奥氏体化奥氏体化奥氏体化。以。以共析钢的奥氏体形成过程为例。共析钢的奥氏体形成过程为例。3 3 3 3)残留渗碳体的溶解:)残留渗碳体的溶解:)残留渗碳体的溶解:)残留渗碳体的溶解:铁素体全部消失以后,仍有部铁素体全部消失以后,仍有部分剩余渗碳体未溶解,随着时间的延长,这些剩余渗碳分剩余渗碳体未溶解,随着时间的延长,这些剩余渗碳体不断地溶入到奥氏体中去,直至全部消失。体不断地溶入到奥氏体中去,直至
25、全部消失。1 1 1 1)奥氏体形核:)奥氏体形核:)奥氏体形核:)奥氏体形核:奥氏体的晶核优先在铁素体与渗碳体奥氏体的晶核优先在铁素体与渗碳体的界面上形成。的界面上形成。2 2 2 2)奥氏体晶核长大:)奥氏体晶核长大:)奥氏体晶核长大:)奥氏体晶核长大:奥氏体晶核形成以后,依靠铁、奥氏体晶核形成以后,依靠铁、碳原子的扩散,使铁素体不断向奥氏体转变和渗碳体不碳原子的扩散,使铁素体不断向奥氏体转变和渗碳体不断溶入到奥氏体中去而进行的。断溶入到奥氏体中去而进行的。4 4 4 4)奥氏体均匀化:)奥氏体均匀化:)奥氏体均匀化:)奥氏体均匀化:渗碳体全部溶解完毕时,奥氏体的渗碳体全部溶解完毕时,奥氏
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