第二章 石油及其产品的组成和性质.pptx
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1、第二章第二章 石油及其产品的组成和性石油及其产品的组成和性质质本章主要内容本章主要内容2.1 石油的一般性状及化学组成石油的一般性状及化学组成2.2 石油及其产品的物理性质石油及其产品的物理性质2.2 石油及其产品的物理性质石油及其产品的物理性质 石油及其产品的物理性质是评定产石油及其产品的物理性质是评定产品质量和控制生产过程的重要指标,品质量和控制生产过程的重要指标,也是设计和计算石油加工工艺装置也是设计和计算石油加工工艺装置的重要数据。的重要数据。一、蒸气压一、蒸气压(一)定义(一)定义u在一定温度下,液体与其液面上的蒸汽成平衡状在一定温度下,液体与其液面上的蒸汽成平衡状态时,蒸汽所产生的
2、压力称为态时,蒸汽所产生的压力称为饱和蒸气压饱和蒸气压,简称,简称蒸气压。蒸气压。u物理意义:蒸气压表示液体在一定温度下蒸发和物理意义:蒸气压表示液体在一定温度下蒸发和汽化的能力,蒸气压高的液体容易汽化汽化的能力,蒸气压高的液体容易汽化u蒸气压是石油加工工艺和设备设计的重要基础物蒸气压是石油加工工艺和设备设计的重要基础物性数据,也是某些油品的质量指标性数据,也是某些油品的质量指标一、蒸气压一、蒸气压(二)纯烃的蒸气压(二)纯烃的蒸气压1.特征:特征:是温度的函数,温度升高,饱和蒸气压增大。是温度的函数,温度升高,饱和蒸气压增大。同一温度下,不同烃类具有不同的蒸气压同一温度下,不同烃类具有不同的
3、蒸气压同一族烃类,相对分子质量较大的烃类蒸气压较小同一族烃类,相对分子质量较大的烃类蒸气压较小2.计算或查图计算或查图(1)克)克-克方程克方程(2)Antoine(安托万)方程(安托万)方程一、蒸气压一、蒸气压(三)烃类混合物及石油馏分的蒸气压(三)烃类混合物及石油馏分的蒸气压1.烃类混合物烃类混合物(1)蒸气压是温度和组成的函数)蒸气压是温度和组成的函数(2)气相近似为理想气体,液相近似为理想溶液)气相近似为理想气体,液相近似为理想溶液时,其蒸气压可用道尔顿时,其蒸气压可用道尔顿-拉乌尔定律来求拉乌尔定律来求(3)烃类混合物的蒸气压随温度的升高而增加,)烃类混合物的蒸气压随温度的升高而增加
4、,随汽化率的增加而减小随汽化率的增加而减小一、蒸气压一、蒸气压(三)烃类混合物及石油馏分的蒸气压(三)烃类混合物及石油馏分的蒸气压2.石油馏分石油馏分 u蒸气压是温度和组成的函数蒸气压是温度和组成的函数u蒸气压随温度的升高而增加,随汽化蒸气压随温度的升高而增加,随汽化率的增加而减小率的增加而减小u在一定温度下,馏分越轻,越易挥发,在一定温度下,馏分越轻,越易挥发,其蒸气压越大。因此当汽化率增大时,其蒸气压越大。因此当汽化率增大时,液相组成逐渐变重,蒸气压会随之降液相组成逐渐变重,蒸气压会随之降低。低。一、蒸气压一、蒸气压(三)烃类混合物及石油馏分的蒸气压(三)烃类混合物及石油馏分的蒸气压3.常
5、用蒸气压常用蒸气压真实蒸气压(泡点蒸气压):汽化率真实蒸气压(泡点蒸气压):汽化率为为0时的蒸气压时的蒸气压雷德蒸气压,使用特定仪器,在规定雷德蒸气压,使用特定仪器,在规定条件下测定的油品蒸气压条件下测定的油品蒸气压,主要用于评主要用于评价汽油的使用性能价汽油的使用性能真实蒸气压比雷德蒸气压高真实蒸气压比雷德蒸气压高二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成1.沸点:沸点:当液体饱和蒸气压与外界压力相当液体饱和蒸气压与外界压力相等时,液体表面和内部同时出现汽化现等时,液体表面和内部同时出现汽化现象,这一温度成为该液体物质在此压力象,这一温度成为该液体物
6、质在此压力下的沸点。下的沸点。2.沸程沸程:外压一定时,石油馏分的沸点范外压一定时,石油馏分的沸点范围围在一定温度下,纯液体具有恒定的蒸气在一定温度下,纯液体具有恒定的蒸气压,沸点恒定压,沸点恒定 石油馏分,沸点有一范围石油馏分,沸点有一范围二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成3.恩氏蒸馏恩氏蒸馏(ASTM蒸馏)蒸馏)测定馏程的方法测定馏程的方法 u将将100mL油品放入标准的蒸馏瓶中,按规定的加热速度油品放入标准的蒸馏瓶中,按规定的加热速度进行加热。进行加热。u初馏点初馏点(Initial Boiling Point,简称,简称IBP):当冷凝
7、管流:当冷凝管流出第一滴冷凝液时的气相温度出第一滴冷凝液时的气相温度u10%、20%、30%90%点点(馏出温度)馏出温度):馏出体积为:馏出体积为10mL、20mL、30mL90mL时的汽相温度。时的汽相温度。u终馏点(终馏点(End Point):蒸馏过程中,气相温度升高到一:蒸馏过程中,气相温度升高到一定数值,不再上升而开始回落,这个最高的气相温度定数值,不再上升而开始回落,这个最高的气相温度u干点:干点:蒸馏烧瓶底部最后一滴液体汽化的瞬间所测得的蒸馏烧瓶底部最后一滴液体汽化的瞬间所测得的气相温度。气相温度。由于终馏点一般在蒸馏烧瓶全部液体蒸发后才出现,所由于终馏点一般在蒸馏烧瓶全部液体
8、蒸发后才出现,所以往往与干点相同。以往往与干点相同。二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成 4.馏程馏程:从初馏点到终馏点这一温度范围从初馏点到终馏点这一温度范围(馏分的沸馏分的沸点范围),称为馏程,常常用来简便的表征石油点范围),称为馏程,常常用来简便的表征石油馏分的蒸发和汽化性能馏分的蒸发和汽化性能 5.馏分:馏分:一定沸点范围的分馏馏出物。馏分仍为一一定沸点范围的分馏馏出物。馏分仍为一混合物。混合物。窄馏分:温度范围窄的馏分窄馏分:温度范围窄的馏分 宽馏分:温度范围宽的馏分宽馏分:温度范围宽的馏分 轻馏分:低温范围的馏分轻馏分:低温范围的馏分
9、 重馏分:高温范围的馏分重馏分:高温范围的馏分二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成6.恩氏蒸馏曲线恩氏蒸馏曲线(1)根据测得的馏程数据,以馏出温度为纵坐标,馏)根据测得的馏程数据,以馏出温度为纵坐标,馏出体积分数为横坐标作图。出体积分数为横坐标作图。二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点 单位:单位:/%(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成(2)恩氏蒸馏曲线的斜率表示从馏出量)恩氏蒸馏曲线的斜率表示从馏出量10%到馏出量到馏出量90%之之间,每馏出间,每馏出1%,沸点升高的平均度数。,沸点升高的平均度数。(3)斜率体现了馏分沸程的宽窄,
10、馏分越宽,斜率越大。)斜率体现了馏分沸程的宽窄,馏分越宽,斜率越大。二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成图图 大庆原油中汽油、喷气燃料、轻柴油馏分的恩氏蒸馏曲线大庆原油中汽油、喷气燃料、轻柴油馏分的恩氏蒸馏曲线 二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点(二)平均沸点(二)平均沸点一般常用平均沸点来表征石油气化性能一般常用平均沸点来表征石油气化性能1.体积平均沸点体积平均沸点t体体2.质量平均沸点质量平均沸点 t重重=用恩氏蒸馏数据,主要用于求其他难于直接求得的平均沸点用恩氏蒸馏数据,主要用于求其他难于直
11、接求得的平均沸点主要用于求油品的真临界温度主要用于求油品的真临界温度Wi:i组分的质量分数组分的质量分数ti:i组分的沸点组分的沸点二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点 3.实分子平均沸点实分子平均沸点 t分分=4.立方平均沸点立方平均沸点 t立立=5.中平均沸点中平均沸点 t中中=t分分+t立立 2主要用于求烃类混合物或油品的假临界温度和偏心主要用于求烃类混合物或油品的假临界温度和偏心因数因数主要用于求油品的特性因数和运动粘度主要用于求油品的特性因数和运动粘度主要用于求油品的氢含量、特性因数、假临界压主要用于求油品的氢含量、特性因数、假临界压力、燃烧热和平均相对分子质量等。力、燃烧热
12、和平均相对分子质量等。Ni:i组分的分子分数组分的分子分数ti:i组分的沸点组分的沸点Vi:i组分的体积分数组分的体积分数Ti:i组分的沸点组分的沸点二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点 6.各种平均沸点的计算方法各种平均沸点的计算方法 这五种平均沸点这五种平均沸点,除体积平均沸点可根据油除体积平均沸点可根据油品恩代蒸馏数据计算外品恩代蒸馏数据计算外,其他几种都难以直其他几种都难以直接计算接计算.因此因此,通常的作法通常的作法:u 先根据恩氏蒸馏数据求体积平均沸点和先根据恩氏蒸馏数据求体积平均沸点和恩氏蒸馏恩氏蒸馏10%90%斜率。斜率。u利用平均沸点温度校正图,求出其它平均利用平均沸
13、点温度校正图,求出其它平均沸点沸点三、密度和相对密度三、密度和相对密度石油及油品的密度与相对密度对生产、储藏和运输石油及油品的密度与相对密度对生产、储藏和运输有着重要的意义,在原油及产品的计量和炼油装置有着重要的意义,在原油及产品的计量和炼油装置设计等方面都是必不可少的。设计等方面都是必不可少的。(一)石油及石油产品密度和相对密度(一)石油及石油产品密度和相对密度1.密度密度:单位体积石油的质量,单位单位体积石油的质量,单位g/cm3、kg/m3。2.标准密度标准密度V=f(T)同一油品在不同温度下有不同的密度,所以应标同一油品在不同温度下有不同的密度,所以应标明温度,通常用明温度,通常用t表
14、示表示t时油品的密度。时油品的密度。我国规定油品我国规定油品20时密度作为石油产品的标准密时密度作为石油产品的标准密度,表示为度,表示为20三、密度和相对密度三、密度和相对密度3.液体石油产品相对密度液体石油产品相对密度油品的相对密度是其密度与规定温度下水的密度油品的相对密度是其密度与规定温度下水的密度之比,无单位之比,无单位 油品在油品在t时的相对密度通常用时的相对密度通常用d4t表示。表示。在数值在数值上等于上等于t时油品的密度时油品的密度我国及东欧各国常用的相对密度是我国及东欧各国常用的相对密度是d420欧美各国常用的相对密度是欧美各国常用的相对密度是d15.615.6(60F油品密油品
15、密度与度与60F水的密度之比)水的密度之比)d油品相对密度校正值油品相对密度校正值三、密度和相对密度三、密度和相对密度 华氏温标(华氏温标(Fahrenheit,符号为,符号为)规)规定:在标准大气压下,冰的熔点为定:在标准大气压下,冰的熔点为32,水的沸点为,水的沸点为212,中间有,中间有180等分,每等分为华氏等分,每等分为华氏1度。度。三、密度和相对密度三、密度和相对密度4.相对密度指数相对密度指数美国石油协会(美国石油协会(American Petroleum Institute)还常用还常用相对密度指数相对密度指数API来表示油品的相对密度。来表示油品的相对密度。相对密度指数与相对
16、密度成反比,相对密度越大,相对密度指数与相对密度成反比,相对密度越大,相对密度指数越小。相对密度指数越小。三、密度和相对密度三、密度和相对密度(二)相对密度与温度、压力关系(二)相对密度与温度、压力关系1.温度的影响温度的影响温度升高,油品受热膨胀,体积增大,密度及相对温度升高,油品受热膨胀,体积增大,密度及相对密度减小。密度减小。u在在050范围内范围内为体积膨胀系数为体积膨胀系数 或相对密度的平均温度校正系数或相对密度的平均温度校正系数u当温度与当温度与20差别较大,则不同温度与油品比重差别较大,则不同温度与油品比重换算换算-按按GB1885-1998石油密度计算换算表。石油密度计算换算表
17、。三、密度和相对密度三、密度和相对密度(二)相对密度与温度、压力关系(二)相对密度与温度、压力关系2.压力的影响压力的影响液体受压后,体积变化不是太大,因而液体受压后,体积变化不是太大,因而通常压力对液体石油产品的密度的影响通常压力对液体石油产品的密度的影响可以忽略不计。但在很高的压力下油品可以忽略不计。但在很高的压力下油品的密度要受到压力的影响的密度要受到压力的影响三、密度和相对密度三、密度和相对密度(三)油品相对密度与馏分组成和化学组成的关系(三)油品相对密度与馏分组成和化学组成的关系u同一原油的馏分,沸点升高,分子量增大,同一原油的馏分,沸点升高,分子量增大,相对密度增大。相对密度增大。
18、u碳原子数目相同时,各族烃类相对密度大碳原子数目相同时,各族烃类相对密度大小顺序小顺序 芳烃环烷烃烯烃烷烃芳烃环烷烃烯烃烷烃 芳烃含量增加,密度增加芳烃含量增加,密度增加;烷烃含量增加,密度减小烷烃含量增加,密度减小三、密度和相对密度三、密度和相对密度(四)混合物的密度和相对密度(四)混合物的密度和相对密度 当属性相近的两种或多种油品混合时,其体积具有当属性相近的两种或多种油品混合时,其体积具有可加性,可近似的按照可加性的原则进行计算。可加性,可近似的按照可加性的原则进行计算。d混混:体积分率:体积分率w:质量分率:质量分率注意:各组分的相对密度必须是同一温度下的值注意:各组分的相对密度必须是
19、同一温度下的值四、特性因数四、特性因数(一)特性因数(一)特性因数1.特性因数特性因数是表征石油及其石油馏分化学组成的一个是表征石油及其石油馏分化学组成的一个重要参数重要参数,是石油及其馏分平均沸点和相对密度的是石油及其馏分平均沸点和相对密度的函数。函数。T:中平均沸点:中平均沸点2.化学组成对化学组成对K的影响的影响同一族烃馏分越重,相对密度越大,沸点高,同一族烃馏分越重,相对密度越大,沸点高,K接接近。近。碳原子数相同时,碳原子数相同时,烷烃烷烃环烷烃芳香烃环烷烃芳香烃3.计算计算 经验公式或由图表查经验公式或由图表查四、特性因数四、特性因数(二)相关指数(二)相关指数1.相关指数相关指数
20、BMCI(美国矿务局相关指数)美国矿务局相关指数)是石油体积是石油体积平均沸点和相对密度的函数。平均沸点和相对密度的函数。芳香烃芳香烃环烷烃正构烷烃(约为环烷烃正构烷烃(约为0)BMCI越大,芳香性越强越大,芳香性越强2.化学组成的影响化学组成的影响馏分越重,相对密度越大,沸点越高,馏分越重,相对密度越大,沸点越高,K越小越小,BMCI越大越大碳原子数相同时,碳原子数相同时,五、平均相对分子质量五、平均相对分子质量石油的相对分子质量是进行炼油设计、关联石油的相对分子质量是进行炼油设计、关联石油物性、研究石油的化学组成中所必不可石油物性、研究石油的化学组成中所必不可少的基础数据。由于石油及其产品
21、是由许多少的基础数据。由于石油及其产品是由许多分子大小不同的化合物所组成的复杂混合物,分子大小不同的化合物所组成的复杂混合物,而各种化合物的分子量又各不相同,其范围而各种化合物的分子量又各不相同,其范围也很宽,所以只能用也很宽,所以只能用平均相对分子质量平均相对分子质量来来表示。表示。五、平均相对分子质量五、平均相对分子质量1.数均相对分子质量:数均相对分子质量:是体系中具有各种相对分子是体系中具有各种相对分子质量的分子的摩尔分数(质量的分子的摩尔分数(ni)与其相应的相对分)与其相应的相对分子质量(子质量(Mi)的乘积的总和。)的乘积的总和。ni:摩尔分率:摩尔分率Mi:相对分子质量相对分子
22、质量Ni:物质的量物质的量/molWi:质量质量/g相对分子质量一般指的是数均相对分子质量相对分子质量一般指的是数均相对分子质量五、平均相对分子质量五、平均相对分子质量2.重均相对分子质量:重均相对分子质量:是体系中具有各种相对分是体系中具有各种相对分子质量的分子的质量分率子质量的分子的质量分率(Wi)与其相应的相与其相应的相对分子质量(对分子质量(Mi)的乘积的总和)的乘积的总和五、平均相对分子质量五、平均相对分子质量4.石油及其馏分的数均相对分子质量石油及其馏分的数均相对分子质量几种原油馏分的分子量分布几种原油馏分的分子量分布 五、平均相对分子质量五、平均相对分子质量4.石油及其馏分的数均
23、相对分子质量石油及其馏分的数均相对分子质量u石油各馏分的数均分子量是随馏分的沸石油各馏分的数均分子量是随馏分的沸程的上升而增大的。程的上升而增大的。u当沸程相同时,石蜡基的原油如大庆原当沸程相同时,石蜡基的原油如大庆原油的数均分子量最大,中间基的原油如油的数均分子量最大,中间基的原油如胜利原油次之,而环烷基的原油如辽河胜利原油次之,而环烷基的原油如辽河欢喜岭原油最小。欢喜岭原油最小。五、平均相对分子质量五、平均相对分子质量4.石油及其馏分的数均相对分子质量石油及其馏分的数均相对分子质量石油各馏分的平均分子量范围石油各馏分的平均分子量范围馏分馏分沸程沸程/碳数范围碳数范围平均相对分子质量平均相对
24、分子质量汽油馏分汽油馏分200511100 120煤柴油馏分煤柴油馏分 2003501120200300减压馏分减压馏分3505002036300 500五、平均相对分子质量五、平均相对分子质量5.石油馏分平均分子量的石油馏分平均分子量的 近似计算公式近似计算公式(1)经验关联式)经验关联式式中:式中:t石油馏分的实分子平均沸点石油馏分的实分子平均沸点()a,b,c 随馏分的特性因数不同而变化的参数随馏分的特性因数不同而变化的参数五、平均相对分子质量五、平均相对分子质量5.石油馏分平均分子量的石油馏分平均分子量的 近似计算公式近似计算公式(2)中国石油大学针对我国原油提出了如下)中国石油大学针
25、对我国原油提出了如下的计算平均分子量的经验公式的计算平均分子量的经验公式:Mn184.52.295T-0.2332KT 1.329 10-5(KT)2-0.62217 T式中:式中:T馏分的中平均沸点馏分的中平均沸点()K馏分的特性因数馏分的特性因数 馏分油在馏分油在20时的密度,时的密度,g/cm3 六、粘度六、粘度粘度是评定油品流动性的质量指标,粘度是评定油品流动性的质量指标,是油品特别是润滑油质量标准中的重是油品特别是润滑油质量标准中的重要项目,也是炼油设计中不可缺少的要项目,也是炼油设计中不可缺少的物理性质物理性质。六、粘度六、粘度(一)定义(一)定义粘度:粘度:当流体在外力作用下流动
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