(中职)合成氨工艺及设备项目九教学课件.pptx
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1、(中职)合成氨工艺及设备项目九教学课件项目九原料气合成任务一任务一 认识原料气合成流程认识原料气合成流程任务要求任务要求 氨合成工艺流程安排原则氨合成工艺流程安排原则 中、小型合成氨厂工艺流程中、小型合成氨厂工艺流程 大型合成氨厂工艺流程大型合成氨厂工艺流程 惰性气体排出及有用气体的回收惰性气体排出及有用气体的回收一、氨合成工艺流程安排原则一、氨合成工艺流程安排原则H2与N2合成反应是在高温、高压、催化剂作用下可逆放热反应,实际生产中净化后H2与N2仍含有微量杂质及惰性气体,工业生产中氨合成过程包括以下几个步骤:氨的合成、氨的分离、新鲜氢氮气的补入、未反应气体的压缩与循环、惰性气体的排放与反应
2、热的回收等,考虑到消耗、节能及系统长周期运行等情况,工艺流程中需合理确定循环压缩机、新鲜气补入及惰性气体放空的位置以及氨分离的冷凝级数和热能的回收。1、进入合成系统的新鲜气体须清除油水,以保证系统不堵塞及催化剂活性。故需设置油水分离器。2、气体在进催化剂床层前,其温度需达到催化剂起活温度。故需设置换热器、加热器,目前采用冷交预热、塔前换热、塔内热交换器、电炉及催化剂床层内的冷管加热。3、合成反应生成的氨必须冷却以冷凝分离出来。故需设置水冷器、氨冷器、氨分离器等。4、出塔后未经反应的氢氮混合气,需再次进入合成塔继续反应。故需设循环压缩机。5、系统中的惰性气体必须进行排放,以稳定H2与N2分压,利
3、于氨的合成。同时设置放空气回收装置,以达到节能减排的目的。6、合成过程有热量放出,需冷量冷却,考虑节能须对热量、冷量回收。故需设置冷交及热回收设备。二、中小型氨厂氨合成工艺流程二、中小型氨厂氨合成工艺流程1中小型氨厂副产蒸汽氨合成工艺流程 我国中小型合成氨厂,采用副产蒸汽中压法氨合成工艺流程较多,其操作压力为32MPa,流程中设置副产蒸汽锅炉,水冷器和氨冷器两次分离产品液氨,新鲜气和循环气均由往复式压缩机加压。其常见的副产蒸汽氨合成工艺流程如图9-1所示。由压缩工序送来的新鲜氢氮混合气(压力32MPa,温度为3045),与循环压缩机7来的合成循环气汇合,进入油水分离器。在油分离器1内,气体中的
4、油、水、等杂质被除去,同时带进来的微量C02和水,与循环气中氨作用生成的碳酸氢铵结晶,也一同在油分离器1中除去。除去油水混合气出油分离器,进入冷交换器2上部的冷交换器管内,在此处被从冷交换器下部氨分离器上升的冷气体冷却到1020后进入氨冷器8。在氨冷器8内,气体在高压管内流动,液氨在管外蒸发,由于氨蒸发吸收了大量的热量,气体进一步被冷却至0一10,混合气中的气氨部分转化为液氨。从氨冷器8出来的带有液氨的循环气,进入冷交换器2下部的氨分离器分离出液氨,同时气体中残余的微量水蒸气、油分及碳酸氢铵等被液氨洗涤随之除去。分离掉氨后的循环气上升到冷交换器2,再分成两路进入氨合成塔3,一路经主阀由塔顶进入
5、,另一路经副阀从塔底进入,用以调节催化剂床层的温度。图9-1副产蒸汽氨合成工艺流程1-油水分离器 2-冷交换器 3-氨合成塔 4-副产蒸汽锅炉5-水冷器 6-氨分离器 7-循环压缩机 8-氨冷器进入氨合成塔的循环气中,含氨量一般为2,0%一3.5%。经过氨合成反应出催化剂床层的气体,温度约450500,在塔内先经第一段热交换器,加热进催化剂床层的气体,而本身冷却至380以下,再引出塔外。气体出塔后,进入副产蒸汽锅炉4,产生1.01.6MPa的饱和蒸汽回收合成气热量,气体被冷却至300以下,再返回氨合成塔,进人第二热交换器,加热进催化剂床层的气体后,温度降至180以下出氨合成塔外(氨含量为13%
6、一17%)。出氨合成塔后气体进入水冷却排管5被冷却至2550,使合成气中的部分气氨因冷却转化为液氨。带有液氨的合成气进入氨分离器6分离出液氨。出氨分离器6的气体,经循环压缩机补偿系统压力损失以后,进入油分离器1又开始下一个循环。未反应的氢氮混合气如此进行循环连续生产。氨分离器6和冷交换器2下部分离出来的液氨,减压至1.41.6MPa后,由液氨总管输送至液氨贮槽。氨冷器8所用液氨是由液氨贮槽送来的。蒸发后的气氨经分离器除去液氨雾滴后,由气氨总管输送至冰机进口,经压缩后再冷凝成液氨。为了降低系统中惰性气体的含量,在氨分离之后设有气体放空管(称为“塔后放空”),可以定期排放一部分气体(称为“放空气”
7、)。2、中、小型氨厂氨合成工艺流程选择合成氨厂工艺流程的选择主要是合理地确定循环压缩机、新鲜原料气补人及惰性气体放空的位置,冷热交换的安排和热能回收的方式,以及确定氨分离的冷凝级数(冷凝法)。、循环机位置、新鲜气补入位置放空位置、氨合成反应热的回收利用表9-1前置式、中置式、后置式废热锅炉副产蒸汽比较 副产蒸汽压力MPa 蒸汽产量kg/t NH3 余热回收品位结构材质要求前置式2.5-3.5700-900高耐氮、氢腐蚀耐高温中置式1.0-1.5800较高耐氢腐蚀耐高温后置式0.5-1.0500低无特殊要求三、大型合成氨厂氨合成工艺流程三、大型合成氨厂氨合成工艺流程净化后的新鲜气在离心式压缩机1
8、5的第一段汽缸中压缩至6.5MPa,依次进入新鲜气甲烷化气换热器1、水冷器2及氨冷器3被冷却至8,经水分离器除水分后新鲜气进入离心式压缩机15的第二段汽缸与合成循环气汇合,继续压缩压力升至15.5MPa,温度为69,出第二段汽缸后进入水冷器5,气体温度降至38。气体出水冷器后分为两路:一路约50%的气体经过两级串联的氨冷器6和7,气体经一级氨冷器(6中液氨在13下蒸发)被冷却至22,再进入二级氨冷器(7液氨在-7下蒸发)被进一步冷却至1。另一路气体与高压氨分离器12来的-23的气体在冷热换热器9内换热,温度降至-9,而来自氨分离器的冷气体则升高温度至24。两路气体汇合后温度为-4,再经过第三级
9、氨冷器(8液氨在-33下蒸发)被冷却到-23,然后送往高压氨分离器12。分离液氨后的循环气(含氨2%)经冷热交换器9和塔前换热器10预热至141进轴向冷激式氨合成塔13进行氨的合成。合成塔出口合成气气体温度为284,首先进入锅炉给水预热器14,经塔前换热器10与进塔气体换热,被冷却至43,其中绝大部分气体回到离心式压缩机第二段汽缸与第一段汽缸来的冷却后的新鲜气汇合压缩,完成了整个循环过程。为了维持合成系统惰性气体含量指标,另一小部分气体在放空气冷凝器17中被液氨冷却,经放空气分离器18分离液氨后去氢回收系统。高压氨分离器中的液氨经减压后进入冷冻系统,弛放气与回收氨后的放空气一并用作燃料或去排放
10、气回收处理系统.该流程特点:、采用离心式压缩机并回收氨合成反应热预热锅炉给水;、采用三级氨冷,逐级将气体降温至-23,冷冻系统的液氨亦分三级闪蒸,三种不同压力的氨蒸气分别返回离心式氨压缩机相应的压缩段中,冷冻系数大,功耗小;、流程中弛放气排放位于离心式压缩机循环段之前,此处惰性气体含量最高,气体排放量小,排放气中的氨经过回收处理,氨损失不大;四、放空气与弛放气的回收处理四、放空气与弛放气的回收处理 合成系统补充的新鲜气体中总含有少量的惰性气体(甲烷和氩),因不参与反应,在系统循环过程中不断积累,这些惰性气体的积累不仅消耗压缩功,还降低有效气体分压,不利于氨反应及氨的分离。积累的这部分惰性气体需
11、要排放,但又不能排放太多(太多有效气体损失大,消耗高),需保持合成气中惰性气体的合理浓度,排放的这部分气体称为“放空气”或“排放气”;另从氨贮槽中排放出的一部分溶解于液氨中的氢氮气、氨、甲烷、氩气等,在压力降低后,也从液氨中释放出来,这部分的气体称为“弛放气”或“贮槽气”。表9-2放空气与弛放气组成组分HNNHCHAr放空气组成50601620810132068弛放气组成15255840601020341.氨的回收放空气与弛放气中的氨采用等压回收。合成的排放气及液氨贮槽中的弛放气,进入与液氨贮槽压力相等的吸收塔,以高压水循环吸收其中的氨。在加压下回收,提高了气相氨的分压,有利于氨的吸收,氨水浓
12、度高达180tt(滴度对于氨水:ltt=0.05mol/L)。回收的氨量约为3040kg/t NH3 吸氨后的气体,或进一步去回收其中H2或用作燃料。部分厂家放空气采用中空纤维膜法氢回收,其中的氨采用高压水吸收;驰放气采用无动力氨回收。2.氢气的回收放空气与弛放气的氢气损失,一般约占合成 氨厂氢损失的10,如采取措施回收,可增产合成氨2%一5%,可节能17.123.9kg标煤/t NH3。目前氢气回收有中空纤维膜分离、变压吸附和深冷分离技术.(1)中空纤维膜分离(2)变压吸附分离法(3)深冷分离法任务小结任务小结氨合成工艺流程原料气的预热原料气的压缩原料气的合成预热的回收利用氨的分离惰气的排放
13、和回收思考与练习思考与练习1.氨合成工工艺流程安排的原则是什么?2.画出中小型氨厂带中置锅炉的合成系统工艺流程图。3.中小型氨厂工艺流程选择时,主要确定哪几个位置点?4.放空气和驰放气为什么要回收?任务二任务二 认识原料气合成设备认识原料气合成设备任务要求任务要求 了解原料气合成所需主要设备了解原料气合成所需主要设备 掌握合成塔特点、分类、生产对合成塔内件要求掌握合成塔特点、分类、生产对合成塔内件要求 了解中小型合成氨厂常用合成塔内件情况了解中小型合成氨厂常用合成塔内件情况 掌握水冷器、氨分离器、氨冷器、冷凝塔各自的掌握水冷器、氨分离器、氨冷器、冷凝塔各自的作用作用一、氨合成塔一、氨合成塔氨合
14、成塔是合成氨生产的关键设备,其作用是使氢氮混合气在催化剂存在的条件下反应生成氨。1.氨合成塔的特点 氨合成是在高温、高压及催化剂存在的条件下进行的。高温高压下,氢气、氮气对碳钢设备有明显的腐蚀作用。氢造成的腐蚀有氢脆和氢腐蚀。氢脆是指氢溶解于金属晶格中,使钢材在缓慢变形时发生脆性破坏;氢腐蚀是指氢渗透到钢材内部,使碳化物分解并生成甲烷,甲烷聚积于晶界微孔内形成高压,导致局部应力集中,沿晶界出现破坏裂纹,有时还会出现鼓泡,从而使钢材的结构遭到破坏,机械强度下降。温度超过221、氢分压超过1.4MPa,氢腐蚀就开始产生 Fe3C+2H2=3Fe+CH4+Q 氮造成腐蚀的原因是氮腐蚀,即在高温高压下
15、,氮与钢中的铁及其他很多合金元素生成硬而脆的氮化物,导致金属机械性能降低。为避免氢、氮腐蚀合成塔,实际生产中就必须使承受高温的部件不承受高压(如内件),承受高压的部件不承受高温(如外筒),氨合成塔通常都由内件和外筒两部分组成。氨合成塔内件包括下列部件。催化剂筐它是装填催化剂的容器。为了移出反应热,使反应温度按理想状态分布,筐内设有冷却装置,如冷管、或冷激气管、或水冷盘管等。催化剂筐内气体的流向有轴向的、有径向的。热交换器 作用是使进催化剂床层气体被加热到起活温度的换热设备。其结构有列管式的、螺旋板式的、波纹板式的。电加热器 作用是在催化剂升温还原或系统不正常情况下,为进催化剂床层气体提供给热量
16、的装置,中小型合成氨使用,大型氨合成塔的内件一般不设电加热器,而是由外加热炉供热。热电偶温度计 它是测量催化剂床层温度的装置。冷气副线 用于调节催化剂床层的温度。氨合成塔内件形式很多,任何形式的可逆放热反应器,其开始都是绝热反应,直至达到催化剂的热点温度为止,此时的氨含量仅有7一8,即只占全塔反应量的36%左右,要继续进行反应,必须移走反应热,降低反应温度。就其反应热移走的方式进行分类。目前常用的有冷管式(冷管气流连续换热式)、冷激式(多段冷激式)和段间换热式三种塔型。(1)(1)冷管式冷管式 在催化剂床层设置冷却管,反应前温度较低的原料气在冷管中流动,移出反应热,降低反应温度,并将原料气预热
17、到反应温度。优点是接近最适宜温度曲线,氨净值较高,缺点是比冷激式结构复杂,冷管占据了部分空间,催化剂装填量少,其次有管壁效应,冷管直通床层底部,一部分气体沿着管壁流下,致使这部分气体未达到较高的合成率而流出去了。因此旧式冷管式内件,实际氨净值不高。旧式冷管式内件管子太长,又是与筒体或中心管连接的,在温度变化时,冷管容易拉裂。根据冷管的结构不同,分为双套管、三套管、单管等。冷管式合成塔结构复杂,一般用于直径为6001200mm的中小型氨合成塔。(2)(2)冷激式冷激式 一般多用于大型氨合成塔,近年来有些中小型合成塔也采用了冷激式。将催化剂分为多层(一般不超过5层),气体经每层绝热反应后,温度升高
18、,采取通入冷激原料气与之混合,温度降低后再进入下一层。冷激式合成塔优点:一是结构简单,催化剂床层内每段除了冷热气混合分布器之外,没有其他部件;二是催化剂装填得多,利于反应。缺点:加入未反应的冷原料气,降低了氨合成率,;操作弹性也小,总气量、冷激气量、温度、氨含量关联太密切和太灵敏,以致操作调节的速率难于跟上温度变化速率;热回收率也是较低的。(3(3)段间换热式段间换热式 在催化剂床层间设置间接换热器,绝热反应一次,温度升高,在换热器内冷却,再绝热反应。它的优点是在段数多的情况下,反应接近最适宜温度曲线。段数越多越接近。因而反应速率越快,相同产能的氨净值越高,但它的缺点是换热器占了一定的空间,催
19、化剂装填量少,且段数越多,催化剂越少。例如三段段间换热器内件,比其他型式三段内件要少装i525催化剂量。按气体在塔内的流动方向不同,氨合成塔可分为三类。(1)轴向塔(2)径向塔(3)轴径向塔3 3、氨合成塔的基本要求、氨合成塔的基本要求氨合成塔是合成工序最重要的设备,其对合成氨净值、电耗、操作平稳性、安全、催化剂使用效果等有很大影响。氨合成塔除了在结构上应力求简单可靠,满足高温高压的要求外,在工艺上对氨合成塔内件结构有下列要求:(1)使单塔生产能力高(2)使用生产强度大的催化剂(3)反应热利用率高(4)流体阻力低(5)操作上便于调节和控制4 4、中小型氨厂氨合成塔、中小型氨厂氨合成塔 中小型氨
20、厂冷管式氨合成塔使用较多,冷管式氨合成塔催化剂床层内设置冷管,未反应的冷气体进入冷管,通过间壁换热将催化剂床层内的反应热移出,而后进入催化剂床层反应。这种移热方法又分为逆流式、错流式、并流式三种。(1)双套管并流式氨合成塔(2)三套管并流式氨合成塔三套管(3)传统改进型内件图9-2双套管并流式催化剂床层及轴向温度分布图9-3三套管并流式氨合成塔1-外筒体;2-催化剂筐;3-热交换器;4-电加热炉;5-催化剂;6-热交换管;7-三套管内管(双管组成);8-三套管外管;9-上盖;10-压瓦;11-支持圈;12-电炉小盖;13-导电棒;14-温度计外套;15-压盖;16、17-螺栓;18-催化剂筐盖
21、;19-中心管;20-多孔板;21-分气盒;22-下盖;23-小盖;24-冷气管5 5、大型氨厂氨合成塔、大型氨厂氨合成塔轴向冷激式合成塔 轴向冷激式合成塔是将催化剂床层分为若干段,在段间通入未预热的氢、氮混合气直接冷却。典型的凯洛格,凯洛格(Kellogg)四层轴向冷激式氨合成塔,塔外筒形状呈上细下粗的瓶式,在缩口部位密封,克服了大塔径不易密封的困难。内件包括四层催化剂、层间气体混合装置(冷激管和挡板)及列管式换热器。气体在氨合成塔内的流程:气体由塔底部封头接管进入 4一r 塔内,经催化剂筐和外筒之间的环隙,向上流动以冷却外筒,再经过上部热交换器的管间,被预热到约400进入第一层催化剂床层进
22、行绝热反应。经反应后气体温度升高至约500,在第一、二层间,反应气与冷激气混合降温,然后人第二层进行催化绝热反应。依此类推,最后气体从第四层催化剂床层底部流出,折流向上通过中心管进入热交换器的管内,换热后由塔顶排出。该塔的优点是该塔的优点是:用冷激气调节床层温度,省去许多冷管,结构简单可靠、操作平稳方便等,合成塔筒体与内件上开设人孔,更换催化剂装卸时不必将内件吊出,催化剂装卸也比较容易,外筒密封在缩口处,法兰密封易得到保证。该塔缺点:因内件无法吊出,致使塔体较重,运输和安装较困难,维修与更换零部件极为不便,催化剂筐外的保温层损坏后很难检查、维修;塔的阻力较大,冷激气的加入,降低氨含量,而且不能
23、获得更高的氨合成率,这是冷激塔的一个严重缺点。从热回收效果来看,也就影响了它的回收效率。由于冷激气是几个进口同时进入塔内,当气体净化不好,催化剂一旦中毒,即全塔中毒,因此,气体质量不能保证的合成氨厂不要选用这种塔型。5 5、大型氨厂氨合成塔、大型氨厂氨合成塔径向冷激式合成塔径向中间换热式合成塔是20世纪70年代后期,世界能源出现短缺,托普索(TopscDe)公司改进原两段径向合成塔结构的设计,采用了中间冷气换热的托普索S-200型内件而形成的。进塔气体流程:气体从塔顶进入,向下流经内外筒之间的环隙,再入下部换热器的管间,冷气副线由塔底封头接口进入,二者混合后沿中心管进入第一催化剂床层。气体沿径
24、向呈辐射状流经催化剂床层后进入环形通道,在此与由塔顶来的冷激气混合,再进入第二段催化剂床层,从外部沿径向向里流动,最后由中心管外面的环形通道向下流经换热器管内从塔底流出塔外。5 5、大型氨厂氨合成塔、大型氨厂氨合成塔 该塔的优点:用床层间换热器代替了有层间冷激的内件,轴向冷激相比不存在因冷激而降低氨浓度的不利因素,可使合成塔出口氨含量有较大提高;生产能力一定时,减小了循环量,降低了循环气功耗和冷冻功耗;采用大盖密封便于运输、安装与检修等。该塔的缺点:在结构上比轴向冷激式氨合成塔稍为复杂。该塔关键处是如何有效地保证气体均匀流经催化剂床层,防止气体偏流。7 7、氨合成塔易发故障、原因与处理、氨合成
25、塔易发故障、原因与处理 序序号号故故 障障原原 因因处处 理理 方方 法法 1 合成塔气体外泄漏(大盖小盖、下盖、热电偶导电棒处、气体管道与塔体连接法兰)安装时螺栓紧的力量不够、螺栓紧的力量不均匀,塔的操作压力、温度波动大等降低压力,紧固漏点处螺栓,若该处理仍不行,停车继续降低压力处理。2 合成塔气体内泄漏(包括催化剂筐顶盖泄漏、塔内换热器管板换热管泄漏、热电偶套管泄漏、冷管泄漏、合成塔上部下部填料泄漏)与这些部件加工焊接质量、安装质量、操作情况有关 根据情况加负荷或停车处理。3合成塔塔壁温度高1、仪表系统有故障,测量不准2、安装时外筒壁间隙不均匀、进塔气体流量少、内件外保温效果不好、内件外保
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- 合成氨 工艺 设备 项目 教学 课件
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