晶体内部结构微观对称.ppt
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1、关于晶体内部结构的微观对称第一张,PPT共四十七页,创作于2022年6月147一、一、1414种空间格子(种空间格子(1414种布拉维格子)种布拉维格子)pp 平行六面体的选择(即画格子)平行六面体的选择(即画格子)对于每一种晶体结构,其结点对于每一种晶体结构,其结点(相当点)分布是客观存在的,但平(相当点)分布是客观存在的,但平行六面体的选择是人为的。行六面体的选择是人为的。找相当点找相当点找相当点找相当点空间格子空间格子平行六面体平行六面体平行六面体平行六面体选择平行六面体必须遵循一定的原则。选择平行六面体必须遵循一定的原则。画格子的过程,实际上就是在研究晶体结构中是什么样的平移周期,即:
2、研究其平移对称性。第二张,PPT共四十七页,创作于2022年6月247FF选选取的平行六面体能反映取的平行六面体能反映结结点分布整体所固有的点分布整体所固有的对对称性称性;FF在上述前提下在上述前提下,所,所选选取的平行六面体中棱与棱之取的平行六面体中棱与棱之间间的直角关系力求最的直角关系力求最多;多;FF在在满满足以上两个条件的基足以上两个条件的基础础上上,所,所选选取的平行六面体的体取的平行六面体的体积积力力求最小。求最小。平行六面体的选择原则:下面两个平面点阵图案中,请同学们画出空间格子:下面两个平面点阵图案中,请同学们画出空间格子:4mmmm2第三张,PPT共四十七页,创作于2022年
3、6月3474mm引出一个问题:空间格子可以有带心的格子;另外请思考:如果右面的图案对称为3m,该怎么画?mm2第四张,PPT共四十七页,创作于2022年6月447上述画格子的条件实质上与前面所讲的晶体定向原上述画格子的条件实质上与前面所讲的晶体定向原则是一致的(回忆晶体定向原则?),也就是说,我则是一致的(回忆晶体定向原则?),也就是说,我们在宏观晶体上选出的晶轴就是内部晶体结构中空间们在宏观晶体上选出的晶轴就是内部晶体结构中空间格子三个方向的行列。格子三个方向的行列。第五张,PPT共四十七页,创作于2022年6月547平行六面体的形状和大小由晶胞参数平行六面体的形状和大小由晶胞参数(a(a0
4、 0、b b0 0、c c0 0;、)决定,每一种晶体都有自己特定的晶胞参数。决定,每一种晶体都有自己特定的晶胞参数。在晶体宏观形态可得到各晶系晶体常数特点(据对称特点得出),晶体常数与微观的晶胞参数对应,但微观结构中可以得到晶胞参数的具体数值。p 各晶系平行六面体形状和大小各晶系平行六面体形状和大小各晶系平行六面体形状和大小各晶系平行六面体形状和大小由晶胞参数决定由晶胞参数决定由晶胞参数决定由晶胞参数决定各晶系平行六面体的形状第六张,PPT共四十七页,创作于2022年6月647在平行六面体中在平行六面体中,结结点点(相当点相当点)分布只能有分布只能有4 4种情况,种情况,对应对应4 4种格种
5、格子子结结点分布点分布类类型:型:p平行六面体中结点的分布原始格子原始格子(P)(P):结结点分布于平行六面体的点分布于平行六面体的8 8个角个角顶顶上。上。底心格子底心格子(C)(C):结结点分布于平行六面体角点分布于平行六面体角顶顶及某一及某一对对面中心。可分面中心。可分为为:体心格子体心格子(I)(I):结结点分布于平行六面体角点分布于平行六面体角顶顶和体中心。和体中心。面心格子面心格子(F)(F):结结点分布于平行六面体角点分布于平行六面体角顶顶和和3 3对对面中心。面中心。C C心格子心格子(C)(C),结结点分布于平行六面体角点分布于平行六面体角顶顶和平行和平行(001)(001)
6、一一对对面中心;面中心;A A心格子心格子(A)(A),结结点分布于平行六面体角点分布于平行六面体角顶顶和平行和平行(100)(100)一一对对面中心;面中心;B B心格子心格子(B)(B),结结点分布于平行六面体角点分布于平行六面体角顶顶和平行和平行(010)(010)一一对对面中心。面中心。一般地,底心格子指一般地,底心格子指C C心格子。心格子。第七张,PPT共四十七页,创作于2022年6月747在在28种空间格子中,一些格子彼此重复并可转换,一些不符合某晶系的对称特种空间格子中,一些格子彼此重复并可转换,一些不符合某晶系的对称特点不能在该晶系中存在点不能在该晶系中存在只有只有14种空间
7、格子,也叫种空间格子,也叫14种布拉维格子。种布拉维格子。(A.Bravais,1848)p 14 14种布拉种布拉维维格子格子七个晶系七套晶体常数七种平行六面体种形状每种形状有四种类型就有74=28种空间格子?例1:四方底心格子四方原始格子例2:立方底心格子不符合等轴晶系对称。那么请思考:立方底心格子符合什么晶系的对称?第八张,PPT共四十七页,创作于2022年6月847 14种布拉维格子第九张,PPT共四十七页,创作于2022年6月947晶体内部结构的对称与外部形态的对称应该是统一的,但晶体内部结构的对称与外部形态的对称应该是统一的,但是晶体外形是有限图形,它的对称是宏观的有限图形的对称;
8、是晶体外形是有限图形,它的对称是宏观的有限图形的对称;晶体内部结构属于微观的无限图形的对称。晶体内部结构属于微观的无限图形的对称。二、晶体内部结构的对称要素二、晶体内部结构的对称要素FF在晶体结构中平行于任何一个对称要素有无穷多的和它相同的和在晶体结构中平行于任何一个对称要素有无穷多的和它相同的和相似的对称要素。相似的对称要素。FF在晶体结构中出现了一种在晶体外形上不可能有的对称操作在晶体结构中出现了一种在晶体外形上不可能有的对称操作平移操作平移操作。从而使晶体内部结构除具有外形上可能出现的对称。从而使晶体内部结构除具有外形上可能出现的对称要素外,还出现了一些特有的对称要素。要素外,还出现了一
9、些特有的对称要素。内部对称与外部对称区别:第十张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1047 平移轴为一直线,图形沿此直线移动一定距离,可为一直线,图形沿此直线移动一定距离,可使相等部分重合,晶体结构中任一行列都是平移轴。使相等部分重合,晶体结构中任一行列都是平移轴。宏观的对称要素宏观的对称要素 +内部特有的对称要素内部特有的对称要素 举例:举例:NaClNaCl晶体结构晶体结构二、晶体内部结构的对称要素第十一张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1147当当结结构构围绕围绕此直此直线线旋旋转转一定角度,并平行此直一定角度,并平行此直线线移移动动一定距离后,一定距离后,结结构构中的每一
10、中的每一质质点都和与其相同的点都和与其相同的质质点重合,整个点重合,整个结结构自相重合。构自相重合。螺旋轴螺旋轴n ns s晶体晶体结结构中一条假想的直构中一条假想的直线线螺旋螺旋轴轴的国的国际际符号写成符号写成n ns s。n n为轴为轴次,次,s s为为小于小于n n的自然数。的自然数。nn轴轴次,次,n=1n=1,2 2,3 3,4 4,6 6ss代表沿螺旋代表沿螺旋轴轴方向方向质质点平移的距离(螺距)。点平移的距离(螺距)。若螺旋若螺旋轴轴方向方向结结点点间间距距为为T T,质质点平移距离点平移距离t=(s/n)Tt=(s/n)T,t t为为螺距螺距第十二张,PPT共四十七页,创作于2
11、022年6月1247螺旋轴据其轴次和螺距可分为21;31、32;41、42、43;61、62、63、64、65共11种。它们各代表什么意思?举例:41意为按右旋方向旋转90度后移距1/4T;而43意为按右旋方向旋转90度后移距3/4T。那么,41和43是什么关系?41和43是旋向相反的关系。第十三张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1347A滑移面B滑移面C滑移面按滑移方向和距离滑移面分按滑移方向和距离滑移面分为为a a、b b、c c、n n、d5d5种种 轴向滑移,移距1/2a,1/2b,1/2c。N对角线滑移,移距1/2(a+b)、1/2(b+c)、1/2(c+a)、1/2(a+b
12、+c)。D金刚石型滑移,移距1/4(a+b)、1/4(b+c)、1/4(a+c)、1/4(a+b+c)。p 滑移面晶体结构中一假想的平面晶体结构中一假想的平面第十四张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1447三、空间群晶体结构对称要素晶体结构对称要素(操作操作)的组合的组合(复合复合)空间群是由对称型(点群)与平移对称复合产生,即:32点群+14种空间格子(平移群)=230种空间群。每一点群可产生多个空间群,即每个点群对应多个空间群。空间群与点群体现了晶体内部结构的对称与晶体外形对称的统一。如如 在晶体外形某一方向上有在晶体外形某一方向上有4 4,则则在晶体内部在晶体内部结结构中相构中相
13、应应方方向可能有向可能有4 4、4 41 1、4 42 2、4 43 3,也可能有,也可能有2 2、2 21 1;如果外形上有如果外形上有对对称称面面,则则内部相内部相应应方向可能有滑移面。方向可能有滑移面。第十五张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1547S S空空间间群的国群的国际际符号符号有两个有两个组组成部分:成部分:空间群的符号有两种:国际符号和圣弗利斯符号有两种:国际符号和圣弗利斯符号如上述如上述对对称型称型(点群点群)4(L)4(L4 4)相相应应的的6 6个空个空间间群的国群的国际际符号分符号分别为别为P4P4、P4P41 1、P4P42 2、P4P43 3、I4I4、I
14、4I41 1。rr前一部分:大写英文字母,表示格子前一部分:大写英文字母,表示格子类类型型PP,C(AC(A、B)B),I I,FFrr后一部分:与后一部分:与对对称型的国称型的国际际符号基本相同,只是其中晶体的某些宏符号基本相同,只是其中晶体的某些宏观观对对称要素的符号称要素的符号换换成相成相应应的内部的内部结结构构对对称要素的符号。称要素的符号。例如:P42/mnm它的点群是什么?格子类型是什么?在什么方向有什么对称要素?第十六张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1647等效点系等效点系指晶体结构中由一原始点经空间群中所指晶体结构中由一原始点经空间群中所有对称要素操作所推导出来的一套
15、规则点系。有对称要素操作所推导出来的一套规则点系。单形单形由一原始晶面经对称型中所有对称要素操由一原始晶面经对称型中所有对称要素操作所推导出来的一组晶面作所推导出来的一组晶面四、等效点系四、等效点系四、等效点系四、等效点系在晶体结构中,质点按等效点系分布,同种类型质点占在晶体结构中,质点按等效点系分布,同种类型质点占据一套或几套等效点系,不同种类型质点不能占据同一套据一套或几套等效点系,不同种类型质点不能占据同一套等效点系。等效点系。等效点系与空间群的关系,相当于单形与对称型的关系。等效点系与空间群的关系,相当于单形与对称型的关系。需要强调的是:需要强调的是:等效点并不一定是相当点。等效点并不
16、一定是相当点。相当点一定是等效点。相当点一定是等效点。第十七张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1747本章重点本章重点F平行六面体的选择,即格子的画法;平行六面体的选择,即格子的画法;F内部结构的对称与外部形态对称的统一;内部结构的对称与外部形态对称的统一;(晶系与空间格子形状的统一(晶系与空间格子形状的统一,画格子与选晶轴的统一画格子与选晶轴的统一,对称要对称要素内外的统一素内外的统一,点群与空间群的对应点群与空间群的对应,单形与等效点系的对应)单形与等效点系的对应)F为什么只有为什么只有14种空间格子的原因;种空间格子的原因;F会读懂内部对称要素的各种符号:会读懂内部对称要素的各种
17、符号:如:如:31,42,65,n,d,F空间群及其国际符号:如:空间群及其国际符号:如:Pn3m,Cmcm 第十八张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1847S S 气相气相结结晶固相晶固相S S液相(溶液或熔体)液相(溶液或熔体)结结晶固相晶固相S S非晶固相非晶固相结结晶固相晶固相S S一种一种结结晶固相晶固相另一种另一种结结晶固相。晶固相。晶体生长过程晶体生长过程在一定条件下组成晶体的质点按格子构造排列堆积的过程在一定条件下组成晶体的质点按格子构造排列堆积的过程非晶质体向晶体的自发转化同质多相、固溶体分离、再结晶同质多相、固溶体分离、再结晶火山喷气中的硫磺的形成盐岩、膏盐的形成;
18、岩浆结晶第八章晶体生长简介第十九张,PPT共四十七页,创作于2022年6月1947成核是一个相变过程,即在母液相中形成固相小晶芽,这一相变成核是一个相变过程,即在母液相中形成固相小晶芽,这一相变过程中体系自由能的变化为:过程中体系自由能的变化为:一、成核形成晶核,晶体生长过程的第一步形成晶核,晶体生长过程的第一步G=Gv+Gs 8-1式中式中 GGv v新相形成时体自由能的变化,且新相形成时体自由能的变化,且GGv v0 0 GGS S新相形成时新相与旧相界面的表面能,新相形成时新相与旧相界面的表面能,GGS S0 0即:晶核的形成,一方面由于体系从液相即:晶核的形成,一方面由于体系从液相转变
19、为结转变为结晶相而使体系晶相而使体系自由能下降,另一方面又由于增加了液一固界面而使体系自由能自由能下降,另一方面又由于增加了液一固界面而使体系自由能升高。升高。只有当只有当G G 0 0时时,成核,成核过过程才能程才能发发生,因此,晶核是否能形成,生,因此,晶核是否能形成,就在于就在于GvGv与与GsGs的相的相对对大小。大小。第二十张,PPT共四十七页,创作于2022年6月2047二、晶体生长模型二、晶体生长模型pp 层生长理论模型层生长理论模型FF该模型讨论的关键问题:该模型讨论的关键问题:在一个面尚未生长完全前在这一界面上在一个面尚未生长完全前在这一界面上找出最佳生长位置找出最佳生长位置
20、。是二维成核理论。是二维成核理论。kk曲折面,具三面凹角,最有利生长位置;曲折面,具三面凹角,最有利生长位置;其次是其次是S S阶梯面,具有二面凹角的位置;阶梯面,具有二面凹角的位置;最不利的生长位置是最不利的生长位置是A A。质点在生长中的晶体表面上可能的生长位置:晶面(最外的面网)是平行向外推晶面(最外的面网)是平行向外推移而生长的移而生长的这就是这就是晶体的层生长模晶体的层生长模型型。层生长理论中心思想:晶体生长过程是晶面层层外推过程。第二十一张,PPT共四十七页,创作于2022年6月2147层层生生长长理理论论可以解可以解释释一些生一些生长现长现象:象:FF晶体常生长成面平晶体常生长成
21、面平、棱直的多面体形态。、棱直的多面体形态。FF由于晶面是向外平行推移生长的,所以同种矿物不同晶体上对由于晶面是向外平行推移生长的,所以同种矿物不同晶体上对应晶面间的夹角不变。应晶面间的夹角不变。FF晶体生长过程中晶体生长过程中,因环境变化,不同时刻生成的晶体在物性,因环境变化,不同时刻生成的晶体在物性(如如颜色颜色)和成分等方面可能有细微变化,故在晶体断面上可看到带状构和成分等方面可能有细微变化,故在晶体断面上可看到带状构造。它表明晶面是平行向外推移生长的。造。它表明晶面是平行向外推移生长的。FF晶体由小长大,许多晶体由小长大,许多晶面向外平行移动的轨晶面向外平行移动的轨迹形成以晶体中心为顶
22、迹形成以晶体中心为顶点的锥状体,称为点的锥状体,称为生生长锥长锥或或沙钟状构造沙钟状构造。第二十二张,PPT共四十七页,创作于2022年6月2247FF螺旋生长模型的提出:二维层生长所需的过饱和度螺旋生长模型的提出:二维层生长所需的过饱和度不小于不小于25255050。在实际中却发现在过饱和度小。在实际中却发现在过饱和度小于于1 1的气相中晶体亦能生长。弗朗克等人根据晶体的气相中晶体亦能生长。弗朗克等人根据晶体结构中的位错现象,提出了结构中的位错现象,提出了晶体的螺旋生长模型晶体的螺旋生长模型(BCF(BCF模型模型)。FF螺旋生长理论模型:螺旋生长理论模型:即在晶体生长界面上螺旋位错即在晶体
23、生长界面上螺旋位错露头点所出现的凹角及其延伸所形成的二面凹角可露头点所出现的凹角及其延伸所形成的二面凹角可作为晶体生长的台阶源,促进光滑界面上的生长。作为晶体生长的台阶源,促进光滑界面上的生长。这样便成功地解释了晶体在很低的过饱和度下能够这样便成功地解释了晶体在很低的过饱和度下能够生长的实际现象。生长的实际现象。pp 螺旋生长理论模型螺旋生长理论模型第二十三张,PPT共四十七页,创作于2022年6月2347螺旋位错凹角p 螺旋生长理论模型螺旋生长理论模型位错的出现,在晶体界面上提供一个位错的出现,在晶体界面上提供一个永不消失的台阶源。永不消失的台阶源。随着生长的进行,台阶会以位错处随着生长的进
24、行,台阶会以位错处为中心呈螺旋状分布。为中心呈螺旋状分布。螺旋状生长与层状生长不同之处:螺旋状生长与层状生长不同之处:台阶并不直线式地等速前进扫过晶台阶并不直线式地等速前进扫过晶面,而是围绕着螺旋位错的轴线螺面,而是围绕着螺旋位错的轴线螺旋状前进。旋状前进。第二十四张,PPT共四十七页,创作于2022年6月2447pp 布拉维法则布拉维法则阐述晶面发育的规律阐述晶面发育的规律(Bravais(Bravais,1885)1885)三、晶面的发育三、晶面的发育晶体多面体外形晶体多面体外形晶体多面体外形晶体多面体外形晶面种类和相对大小晶面种类和相对大小晶体结构晶体结构从晶体的格子构造几从晶体的格子构
25、造几何概念出发,论述实际何概念出发,论述实际晶面与空间格子中面网晶面与空间格子中面网间的关系,即间的关系,即晶体上的晶体上的实际晶面平行于面网密实际晶面平行于面网密度大的面网度大的面网布拉维布拉维法则。法则。面网密度大的面网,面网间距也大,对外的质点吸引力就小面网密度大的面网,面网间距也大,对外的质点吸引力就小意味着面网密意味着面网密度小的晶面将优先成长,面网密度大的则落后。度小的晶面将优先成长,面网密度大的则落后。对布拉维法则的理解:对布拉维法则的理解:第二十五张,PPT共四十七页,创作于2022年6月2547pp周期性键链周期性键链(PBC)(PBC)理论理论(哈特曼和珀多克,(哈特曼和珀
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