络合滴定法 课件.ppt

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1、络合滴定法第1页，此课件共23页哦一、本章学习要点一、本章学习要点1 1、累积稳定常数与平衡浓度的关系、累积稳定常数与平衡浓度的关系;2 2、各种副反应的意义及计算；、各种副反应的意义及计算；3 3、条件稳定常数的意义及计算；、条件稳定常数的意义及计算；4 4、酸效应曲线的意义及应用；、酸效应曲线的意义及应用；5 5、络合滴定法的基本原理：、络合滴定法的基本原理：计量点计量点pMpM的计算的计算 滴定单一金属离子的最佳酸度的选择滴定单一金属离子的最佳酸度的选择 多组分体系滴定的适宜酸度范围的选择多组分体系滴定的适宜酸度范围的选择6 6、常见金属离子指示剂变色原理及其适宜酸度范、常见金属离子指示

2、剂变色原理及其适宜酸度范 围；围；7 7、络合滴定法的有关应用及计算。、络合滴定法的有关应用及计算。第2页，此课件共23页哦1.已知铜氨络合物各级不稳定常数为已知铜氨络合物各级不稳定常数为:K不稳不稳1=7.810-3 K不稳不稳2=1.410-3 K不稳不稳3=3.310-4 K不稳不稳4=7.410-5（1）计算各级稳定常数K1K4和各级累积常数14；（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，问溶液中NH3是多少？（3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.010-2molL-1，c(Cu2+)=1.010-4 molL-1（忽略Cu2+，NH3的副

3、反 应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶 液中Cu()的主要存在型体是什么？第3页，此课件共23页哦答:（1）稳定常数 第4页，此课件共23页哦各级积累常数第5页，此课件共23页哦（2）第6页，此课件共23页哦(3)溶液中以溶液中以Cu(NH3)32+,Cu(NH3)42+为主为主第7页，此课件共23页哦2.Cu22.Cu2、Zn2Zn2、Cd2Cd2、Ni2Ni2等离子均能与等离子均能与NH3NH3形成形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？些离子？答：由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2、Zn2、C

4、d2、Ni2等离子均能与NH3形成络合物，络合速度慢，且络合比较复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法准确判断滴定终点。第8页，此课件共23页哦3.Ca2+3.Ca2+与与PANPAN不显色，但在不显色，但在pH=10pH=101212时，加入适量的时，加入适量的CuYCuY，却可以用却可以用PANPAN作为滴定作为滴定Ca2+Ca2+的指示剂，为什么？的指示剂，为什么？解：解：pH=1012在PAN中加入适量的CuY，可以发生如下反应 CuY（蓝色）+PAN（黄色）+M=MY+CuPAN （黄绿色黄绿色）（紫红色紫红色）CuPAN是一种间接指

5、示剂，加入的EDTA与Cu2+定量络合后，稍过量的滴定剂就会夺取CuPAN中的Cu2+，而使PAN游离出来。CuPAN+Y=CuY+PAN 表明滴定达终点（紫红色紫红色）（黄绿色黄绿色）第9页，此课件共23页哦4.4.用用EDTAEDTA滴定滴定Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+时，可以用三乙醇胺、时，可以用三乙醇胺、KCNKCN掩蔽掩蔽Fe3+Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=1pH=1滴滴定定Bi3+Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+Fe3+，而三乙，而三乙醇胺和醇胺和KCNKCN都不能使用，这是为什么？

6、已知都不能使用，这是为什么？已知KCNKCN严禁在严禁在pH6pH6的溶液中使用，为什么？的溶液中使用，为什么？解：由于用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和KCN来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低pH值，影响Ca2+、Mg2+滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来掩蔽Fe3+，如果pH越低，则达不到掩蔽的目的；pH6的溶液中，KCN会形成弱酸HCN（剧毒性物质），难以电离出CN-来掩蔽Fe3+。所以在pH6结果表明，在pH=10.0时，可以准确滴定Zn2+.第13页，此课件共23页哦 pZnsp=0.5(pcZn,sp+lgKZnY)=0.5(2.00+10.69)

7、=6.35由附录一之表7可知，用EBT作指示剂，当pH=10.0时,pZnt=12.2 因为Zn2+此时有副反应，由20题知根据公式有：由于与pZnsp相近，可见此条件下选择EBT作指示剂是合适的第14页，此课件共23页哦7.计算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值（Cd2+-OH-络合物的lg1lg4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。（1）含镉溶液中NH3=NH4+=0.1；（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。(1)当NH3=NH4+=0.1mol/L，pH=pKa=9.37,pOH=4.63答：查得Cd2+NH3络合物的lg1lg分别为：2.60，4.

8、65，6.04，6.92，6.6，4.9第15页，此课件共23页哦第16页，此课件共23页哦或：（2）pH=10.0第17页，此课件共23页哦8.计算下面两种情况下的计算下面两种情况下的lgK(NiY)值。值。（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2molL-1；（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2molL-1，CN-=0.01molL-1。解：查得:NiNH3络合物的lg1lg6分别为：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49；pH=9.0时，第18页，此课件共23页哦(1)第19页，此课件共23页哦（2）的第20页，此课件共23页哦9.在在pH为为10.0的氨性缓冲溶液中的氨性缓冲溶液中,以以210-2molL-1 EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Pb2+溶液。若滴定开始时酒溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为石酸的分析浓度为0.2 molL-1，计算化学计量点时的，计算化学计量点时的lgK(PbY)、Pb和酒石酸铅络合物的浓度。和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lgK为3.8）解题思路：解题思路：第21页，此课件共23页哦酒石酸以酒石酸以H H2 2L L表示表示，时，所以所以,pH=10时酒石酸的时酒石酸的酸效应可忽略酸效应可忽略第22页，此课件共23页哦或：或：第23页，此课件共23页哦