光催化氧化技术PPT课件.ppt
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1、关于光催化氧化技术第一张,PPT共七十三页,创作于2022年6月什么是光催化什么是光催化?概括说来,就是光催化剂在光的作用下发生催化作用。概括说来,就是光催化剂在光的作用下发生催化作用。光光催催化化剂剂:一一种种在在光光的的照照射射下下,自自身身不不起起变变化化,却却可可以以促促进进化化学学反反应应的的物物质质。利利用用光光能能转转换换成成为为化化学学反反应应所所需需的的能能量量,产产生生催催化化作作用用,使使周周围围的的氧氧气气及及水水分分子子激激发发成成极极具具氧氧化化力力的的自自由由基或负离子。基或负离子。光光催催化化剂剂在在光光照照条条件件(可可以以是是不不同同波波长长的的光光照照)下
2、下所所起起到催化作用的化学反应,统称为到催化作用的化学反应,统称为光催化反应。光催化反应。光催化一般是光催化一般是多种相态之间多种相态之间的催化反应。的催化反应。第二张,PPT共七十三页,创作于2022年6月光催化氧化 均相光催化氧化均相光催化氧化 非均相光催化氧化非均相光催化氧化第三张,PPT共七十三页,创作于2022年6月均相光催化氧化UV/Fenton试剂法一、一、Fenton试剂试剂 Fenton 试剂:试剂:Fe2+和和H2O2的组合。的组合。已已有有100多多年年的的应应用用历历史史,在在精精细细化化工工、药药学学化化工工、医药卫生、环境污染治理等方面都有应用。医药卫生、环境污染治
3、理等方面都有应用。1964年年,Eisenhouser首首次次使使用用Fenton试试剂剂处处理理苯苯酚酚及及烷基苯废水。烷基苯废水。Fenton试试剂剂在在废废水水处处理理中中主主要要用用于于去去除除COD、色色度度和和泡泡沫等。沫等。第四张,PPT共七十三页,创作于2022年6月均相光催化氧化均相光催化氧化UV/Fenton试剂法试剂法二、二、Fenton氧化机理氧化机理 Fe Fe2+2+H+H2O2 2 OH+OH OH+OH+Fe3+Fe Fe3+3+H+H2 2OO2 2 Fe Fe2+2+HO+HO2 2+H+H+操作条件:操作条件:pH=35三、三、Fenton试剂在废水处理中
4、的应用试剂在废水处理中的应用单独作为一种处理方法氧化有机废水单独作为一种处理方法氧化有机废水与与其其他他技技术术联联用用,如如混混凝凝沉沉降降法法、活活性性炭炭法法、生生物物法法、UV第五张,PPT共七十三页,创作于2022年6月UV/Fenton反应体系反应体系均相光催化氧化均相光催化氧化UV/FentonUV/Fenton试剂法试剂法UV/Fenton法及反应机理第六张,PPT共七十三页,创作于2022年6月UV/Fenton的优点 降低降低Fe2+的用量,保持的用量,保持H2O2较高的利用率较高的利用率。UV和和Fe2+对对H2O2的的催催化化分分解解存存在在协协同同效效应应,即即:OH
5、的的生生成成速速率率远远大大于于传传统统Fenton法法和和紫紫外外催催化化H2O2分分解解速速率的简单加和。率的简单加和。均相光催化氧化均相光催化氧化UV/FentonUV/Fenton试剂法试剂法第七张,PPT共七十三页,创作于2022年6月影响UV/Fenton反应的因素1.有有机机物物浓浓度度:污污染染物物的的去去除除率率均均随随其其起起始始浓浓度度的的增加而降低。增加而降低。2.Fe2+浓浓度度:Fe2+浓浓度度过过多多,不不利利于于 OH的的生生成成而而使使得得反反应应速速率率降降低低;Fe2+过过低低不不利利于于H2O2分分解解为为 OH。维维持适当的持适当的Fe2+浓度。浓度。
6、3.H2O2浓浓度度:在在维维持持其其他他反反应应条条件件不不变变的的前前提提下下,增增大大H2O2投加浓度或投加量可以提高反应速率。投加浓度或投加量可以提高反应速率。均相光催化氧化均相光催化氧化UV/FentonUV/Fenton试剂法试剂法第八张,PPT共七十三页,创作于2022年6月4.载载气气:氮氮气气、空空气气和和氧氧气气三三种种载载气气的的比比较较,氧氧气气作作为为载气效果最好。载气效果最好。5.pH值和温度:温度影响不大;值和温度:温度影响不大;pH值控制在值控制在6以下。以下。6.反反应应时时间间:取取决决于于诸诸多多因因素素,最最显显著著的的是是催催化化剂剂剂剂量量和废水负荷
7、。和废水负荷。7.光源:照射剂量越大,对有机物的矿化效果越好。光源:照射剂量越大,对有机物的矿化效果越好。均相光催化氧化均相光催化氧化UV/FentonUV/Fenton试剂法试剂法第九张,PPT共七十三页,创作于2022年6月非均相光催化氧化技术非均相光催化氧化技术TiO2光催化氧化技术光催化氧化技术第十张,PPT共七十三页,创作于2022年6月非均相光催化技术的发展概况非均相光催化技术的发展概况1972年年,Fujishima 和和Honda在在 半半导导体体TiO2电电极极上上发发现现了了水水的的光催化分解作用,从而开辟了半导体光催化这一新的领域。光催化分解作用,从而开辟了半导体光催化这
8、一新的领域。1977年年,Yokota 等等发发现现在在光光照照条条件件下下,TiO2对对丙丙烯烯环环氧氧化化具具有有光光催催化化活活性性,从从而而拓拓宽宽了了光光催催化化的的应应用用范范围围,为为有有机机物物氧氧化化反应提供了一条新的思路。反应提供了一条新的思路。近近三三十十多多年年来来,光光催催化化技技术术在在环环保保、卫卫生生保保健健、有有机机合合成成等等方方面面的的应应用用研研究究发发展展迅迅速速,半半导导体体光光催催化化成成为为国国际际上上最最活活跃跃的研究领域之一。的研究领域之一。第十一张,PPT共七十三页,创作于2022年6月有机物有机物催化剂催化剂光光源源光降解产物光降解产物烃
9、:脂肪烃、芳香烃烃:脂肪烃、芳香烃TiO2紫紫外外CO2、H2卤卤代代物物:卤卤代代烷烷烃烃、烯烯烃烃、脂脂肪酸卤代芳香族化合物肪酸卤代芳香族化合物TiO2紫紫外外HCl、CO2羧羧酸酸:乙乙酸酸、丙丙酸酸、丁丁酸酸、戊戊酸、乳酸、乙酰丙酸酸、乳酸、乙酰丙酸TiO2紫紫外外CO、H2烷、烃、醇烷、烃、醇表面活性剂:表面活性剂:DBS、SDS、BS、4-氯酚氯酚Fe2O3、ZnO、TiO2等等日日光光灯灯CO2、HCl、SO32-染染料料:酸酸性性红红、直直接接耐耐酸酸大大红红、活活性性艳艳红红、酸酸性性艳艳蓝蓝、阳阳离离子子艳红艳红TiO2紫紫外外CO2、H2O、无、无机离子等机离子等含含氮氮
10、有有机机物物:磷磷酸酸四四丁丁基基铵铵、阿特拉津、苯丙氨酸阿特拉津、苯丙氨酸TiO2紫紫外外CO32-、NO3-、NH4+等等有机磷杀虫剂:有机磷杀虫剂:DDVP、DEPTiO2紫紫外外Cl-、PO43-、CO2不同类型有机物的光催化降解不同类型有机物的光催化降解第十二张,PPT共七十三页,创作于2022年6月 TiO2光催化氧化的原理光催化氧化的原理 光催化剂光催化剂 光催化反应器光催化反应器 TiO2光催化技术的应用光催化技术的应用 展望展望第十三张,PPT共七十三页,创作于2022年6月TiO2光催化氧化原理光催化氧化原理第十四张,PPT共七十三页,创作于2022年6月TiO2光催化氧化
11、原理光催化氧化原理图中所反映的机理涉及的基本的反应式表达如下:图中所反映的机理涉及的基本的反应式表达如下:第十五张,PPT共七十三页,创作于2022年6月在在光光照照下下,如如果果光光子子的的能能量量大大于于半半导导体体禁禁带带宽宽度度,其其价价带带上上的的电电子子(e-)就就会会被被激激发发到到导导带带上上,同同时时在在价价带带上上产产生生空空穴穴(h+)。当当存存在在合合适适的的俘俘获获剂剂、表表面面缺缺陷陷或或者者其其他他因因素素时时,电电子子和和空空穴穴的的复复合合得得到到抑抑制制,就就会会在在催催化化剂剂表表面面发发生生氧氧化化-还还原原反反应应。价价带带空空穴穴是是良良好好的的氧氧
12、化化剂剂,导导带带电电子子是是良良好好的的还还原原剂剂,在在半半导导体体光光催催化化反反应应中中,一一般般与与表表面面吸吸附附的的H2O,O2反反应应生生成成OH和和超超氧氧离离子子O2-,能能够够把把各各种种有有机机物物直直接接氧氧化化成成CO2、H2O等等无无机机小小分分子子,电电子子也也具具有有强强还还原原性性,可可以以还还原原吸附在其表面的物质。吸附在其表面的物质。激激发发态态的的导导带带电电子子和和价价带带空空穴穴能能重重新新合合并并,并并产产生生热热能能或或其其他他形形式式散发掉。散发掉。TiO2光催化氧化原理光催化氧化原理第十六张,PPT共七十三页,创作于2022年6月光催化的技
13、术特征光催化的技术特征 1.低温深度反应低温深度反应 光光催催化化氧氧化化可可以以在在室室温温下下将将水水、空空气气和和土土壤壤中中的的有机污染物氧化。有机污染物氧化。2.绿色能源绿色能源 光光催催化化可可利利用用太太阳阳光光作作为为能能源源来来活活化化光光催催化化剂剂,驱驱动动氧氧化化还还原原反反应应,而而且且光光催催化化剂剂在在反反应应过过程程中中并并不不消消耗耗。从从能能源源角角度度而而言言,这这一一特特征征使使光光催催化化技技术术更更具具魅魅力。力。第十七张,PPT共七十三页,创作于2022年6月光催化的技术特征光催化的技术特征 3.氧化性强氧化性强大大量量研研究究表表明明,半半导导体
14、体光光催催化化具具有有氧氧化化性性强强的的特特点点,对对臭臭氧氧难难以以氧氧化化的的某某些些有有机机物物如如三三氯氯甲甲烷烷、四四氯氯化化炭炭、六六氯氯苯苯、都都能能有有效效地地加加以以分分解解,所所以以对对难难以以降降解的有机物具有特别意义。解的有机物具有特别意义。4.寿命长寿命长理论上,光催化剂的寿命是无限长的。理论上,光催化剂的寿命是无限长的。第十八张,PPT共七十三页,创作于2022年6月5.广谱性广谱性光光催催化化对对从从烃烃到到羧羧酸酸的的众众多多种种类类有有机机物物都都有有氧氧化化效效果果,美美国国环环保保署署公公布布的的九九大大类类114种种污污染染物物均均被被证证实实可可通通
15、过过光光催催化化氧氧化化法法降降解解,即即使使对对有有机机物物如如卤卤代代烃烃、染染料料、含含氮氮有有机机物物、有有机机磷磷杀杀虫虫剂剂也也有有很很好好的的去去除除效效果,一般经过持续反应可达到完全净化。果,一般经过持续反应可达到完全净化。光催化的技术特征光催化的技术特征 第十九张,PPT共七十三页,创作于2022年6月光催化剂(Photocatalyst)光催化剂光催化剂=光光 Photo=Light+催化剂催化剂 catalyst光光催催化化剂剂是是一一种种在在光光的的照照射射下下,自自身身不不起起变变化化,却却可可以以促促进进化化学学反反应应的的物物质质。光光催催化化剂剂是是将将光光能能
16、转转换换成成为为化化学学反反应应的的能能量量,产产生生催催化化作作用用,使使周周围围水水分分子子及及氧氧气气激激发发成成极极具具氧氧化化力力的的 OH及及O2-。用用其其分分解解对对人人体体和和环环境境有有害害的的有有机机物物质质及及部部分分无无机机物物质质,加加速速反反应应,不不造造成成资资源源浪浪费费,且且不不形形成附加污染。成附加污染。第二十张,PPT共七十三页,创作于2022年6月常见的光催化材料PhotocatalystEbg eV)PhotocatalystEbg(eV)Si1.1ZnO3.2TiO2(Rutile)3.0TiO2(Anatase)3.2WO32.7CdS2.4Zn
17、S3.7SrTiO33.4SnO33.5WSe31.2Fe2O32.2a-Fe2O33.1金属硫化物在水溶液中不金属硫化物在水溶液中不稳稳定,定,会会发发生阳极光腐生阳极光腐蚀蚀,且有毒!,且有毒!铁的氧化物会发生阴极光腐蚀铁的氧化物会发生阴极光腐蚀ZnO在水中不稳定,会在粒子表面生成在水中不稳定,会在粒子表面生成Zn(OH)2第二十一张,PPT共七十三页,创作于2022年6月TiO2光催化剂光催化剂 TiO2有三种不同的晶体结构:锐钛矿(有三种不同的晶体结构:锐钛矿(anatase)结构、)结构、金红石(金红石(rutile)结构和板钛矿()结构和板钛矿(brookite)结构。)结构。金红
18、石最稳定,从低温到熔点都不会发生晶相转变;锐钛金红石最稳定,从低温到熔点都不会发生晶相转变;锐钛矿次之,在室温下稳定;板钛矿很少见。矿次之,在室温下稳定;板钛矿很少见。具有光催化作用的主要是锐钛矿结构和金红石结构,其中以锐具有光催化作用的主要是锐钛矿结构和金红石结构,其中以锐钛矿结构的催化活性最高。钛矿结构的催化活性最高。锐钛矿型锐钛矿型TiO2吸收小于吸收小于387nm的光,金红石型的光,金红石型TiO2吸收小于吸收小于413nm的光。的光。第二十二张,PPT共七十三页,创作于2022年6月TiO2光催化材料的特性光催化材料的特性合适的半导体禁带宽度。合适的半导体禁带宽度。具有良好的抗光腐蚀
19、性和化学稳定性。具有良好的抗光腐蚀性和化学稳定性。廉价,原料来源丰富,成本低。廉价,原料来源丰富,成本低。光催化活性高(吸收紫外光性能强;禁带和导带光催化活性高(吸收紫外光性能强;禁带和导带之间的能隙大,光生电子的还原性和空穴的氧化之间的能隙大,光生电子的还原性和空穴的氧化性强)。性强)。对很多有机污染物有较强的吸附作用。对很多有机污染物有较强的吸附作用。第二十三张,PPT共七十三页,创作于2022年6月影响影响TiO2光催化性能的因素光催化性能的因素晶晶粒粒尺尺寸寸:纳纳米米量量级级的的TiO2作作为为光光催催化化剂剂将将有有利利于于提提高高光降解效率光降解效率粒粒径径的的减减小小,纳纳米米
20、级级光光催催化化剂剂的的表表面面原原子子数数迅迅速速增增加加,光光吸吸收收效效率率提提高高,从从而而增增加加表表面面光光生生载载流流子子的的浓度;浓度;晶晶粒粒越越小小,表表面面原原子子比比例例增增大大,表表面面OHOH基基团团的的数数目目也也随之增加,从而提高了反应效率;随之增加,从而提高了反应效率;晶晶粒粒尺尺寸寸的的减减小小,比比表表面面积积增增大大,有有利利于于反反应应物物的的吸吸附,增大反应几率。附,增大反应几率。第二十四张,PPT共七十三页,创作于2022年6月晶型:板钛型,锐钛矿,金红石型晶型:板钛型,锐钛矿,金红石型板钛型为不稳定的结构;板钛型为不稳定的结构;锐锐钛钛型型吸吸收
21、收紫紫外外线线的的能能力力强强,其其表表面面对对O2的的吸吸附附能能力力较较强强,对对电电子子-空空穴穴对对的的捕捕收收能能力力强强,所所以以具具有有较较高高的的光光催催化活性;化活性;金金红红石石型型则则因因为为结结构构稳稳定定且且致致密密,具具有有较较高高的的硬硬度度、密密度度、介介电电常常数数及及折折射射率率,遮遮盖盖力力和和着着色色力力也也较较高高,但但表表面面电电子子-空穴对重新复合的速度较快,光催化活性差。空穴对重新复合的速度较快,光催化活性差。影响影响TiO2光催化性能的因素光催化性能的因素第二十五张,PPT共七十三页,创作于2022年6月形态:颗粒状与膜状形态:颗粒状与膜状颗颗
22、粒粒状状的的光光催催化化剂剂在在溶溶液液中中呈呈悬悬浮浮状状态态,在在溶溶液液中中与与有有机机物的接触面积小,且容易发生团聚现象物的接触面积小,且容易发生团聚现象膜膜状状:防防止止粒粒子子的的流流失失;增增加加光光催催化化剂剂整整体体的的比比表表面面积积;光光催催化化剂剂表表面面受受到到光光照照射射的的催催化化剂剂粒粒子子数数目目增增加加,提提高高了了光光的的利利用用率率;一一些些载载体体可可同同光光催催化化剂剂本本身身发发生生相相互互作作用用,有有利利于于电电子子-空空穴穴对对的的分分离离;利利用用吸吸附附剂剂类类载载体体可可增增加加对对反反应应物物的的吸吸附附,提提高高催催化化剂剂的的光光
23、催催化化活活性性,同同时时实实现现吸吸附附剂剂类类载载体体的的再再生生;用用载载体体将将光光催催化剂固定,便于制成各种形状的光催化反应器。化剂固定,便于制成各种形状的光催化反应器。影响影响TiO2光催化性能的因素光催化性能的因素第二十六张,PPT共七十三页,创作于2022年6月TiO2光催化剂的制备方法光催化剂的制备方法(一)纳米(一)纳米TiO2粉体光催化剂的制备方法粉体光催化剂的制备方法 气相法:高温氧化原理气相法:高温氧化原理优点:优点:反应速度快,能实现连续生产,制得的产品纯度高、反应速度快,能实现连续生产,制得的产品纯度高、粒度小、分散性好、表面活性大。粒度小、分散性好、表面活性大。
24、缺点:缺点:对反应器的构型、设备的材质、加热及进料方式等对反应器的构型、设备的材质、加热及进料方式等均有很高的要求。均有很高的要求。液相法液相法优点:优点:合成温度低、设备简单、成本低。合成温度低、设备简单、成本低。缺点:缺点:颗粒大小、形状不均,分散性差,影响产品的使用效果颗粒大小、形状不均,分散性差,影响产品的使用效果和应用范围和应用范围第二十七张,PPT共七十三页,创作于2022年6月粉体粉体TiO2光催化剂的制备方法光催化剂的制备方法 1.水解法水解法2.利利用用钛钛醇醇盐盐(钛钛酸酸丁丁脂脂)能能溶溶于于有有机机溶溶剂剂并并发发生生水水解解生生成成氢氢氧氧化化物物或或氧氧化化物物的的
25、特特性性制制备备纳纳米米TiO2最最简简单单的的方法。方法。3.2.沉淀法沉淀法4.普普通通沉沉淀淀法法以以TiCl4、Ti(SO4)2等等无无机机盐盐为为原原料料,用用氨氨水水、NaOH和和Na2CO3等碱性物质沉淀。等碱性物质沉淀。5.均均匀匀沉沉淀淀法法是是在在溶溶液液中中加加入入某某种种物物质质如如二二乙乙醇醇胺胺,HN(CH2CH2OH)2,使使之之通通过过溶溶液液中中的的化化学学反反应应缓缓慢慢生生成成沉淀剂制备粒度均匀的沉淀剂制备粒度均匀的TiO2粉体。粉体。第二十八张,PPT共七十三页,创作于2022年6月粉体粉体TiO2光催化剂的制备方法光催化剂的制备方法 3.水热法水热法
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