[精选]快速凝固技术工艺方法19270.pptx
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1、快速凝固技术工艺快速凝固技术工艺快速凝固制取非晶和微晶粉末方法目前已开发了大量方法,如旋转盘雾化法、旋转水雾化法、超声雾化法、双辊、三辊淬冷法、电动力雾化法、等离子雾化法、溶液提取法、激光快速凝固法、多级快淬法。快速凝固工艺快速凝固工艺 通过快速冷凝制备非晶、准晶和微晶粉末的方法有很多种,根据这些方法的特征可大致分为五类,即双流雾化、离心雾化、机械电气等到作用力雾化、多级雾化和熔体自旋法。双流雾化主要有气体雾化和高压水雾化;离心雾化主要包括旋转盘、旋转水、和旋转电极雾化法和激光自旋雾化等;机械等作用力雾化主要指真空雾化、电动力学雾化和固体雾化等。多级雾化的典型方法有组合喷嘴雾化及陈振华教授所发
2、明的一系列多级快冷装置。熔体自旋法有急冷熔体自旋法、离心熔体自旋法、平面流铸造法、水自旋法、熔体提取法、熔体拖拉法和溢流法等。1.1.双流雾化法双流雾化法 所谓双流雾化法主要是通过雾化喷嘴产生高速高压的工作介质流体,将熔体流粉碎成很细的液滴,并主要通过对流方式散热而迅速冷凝。工作介质有气体和液体等。熔体凝固冷速取决于工作介质的密度、熔体和工作介质的传热能力及熔滴的直径。而溶滴的直径又受熔体的过热温度、熔体流直径、雾化压力和喷嘴形式等雾化参数控制。亚音速和音速气流雾化法亚音速和音速气流雾化法亚音速气流雾化法是粉末冶金最常用的制粉方法之一。采用这种方法熔体冷凝速度可达102-103K/s,并且能够
3、大规模生产平均粒度50-100mm的各种金属和合金粉末。紧耦合方法是指喷嘴的漏嘴交汇非常紧凑,高压气体出口就与液流相撞击的一种气体雾化方法。传统气体雾化和紧耦合气体雾化的区别传统气体雾化和紧耦合气体雾化的区别 传统的气体雾化方法如图(a)所示,气体交汇处的焦点离导液管出口有一段距离,金属液体首先分裂成粗的液滴,然后是不规则的薄片,最后变成液粒。紧耦合气体雾化方法如图(b)所示。金属熔体被高压气体直接雾化为液粒。紧耦合法中熔体的冷凝速度 105K/s,粉末平均粒度50mm。由于气流与液流较为接近。其气体动能的保持率较高。同时气体动能被液体吸收率更高。紧耦合喷嘴制备金属粉末的示意图紧耦合喷嘴制备金
4、属粉末的示意图 该装置是采用等离子枪熔化液体用水冷铜坩埚装盛液体。同样也可采用其它加热方式和相应坩埚来进行熔炼。常用的紧耦合喷嘴一般都采用紧耦合环缝式、对称式气体喷嘴。还可以使用非轴对称式气体喷嘴和非轴对称式导液管。非轴对称气体喷嘴也是制备细粉末的一种方法。一般来说,实现非轴对称气流的方法有很多种。如采用非轴形环缝的喷嘴、或非等尺寸气体喷嘴的组合。非正锥形的液流导管端部。非同心轴气流、分隔气流束都能产生非轴对称气流。紧耦合雾化采用非轴对称雾化系统后比采用轴对称雾化系统生产的粉末细小很多,其主要原因是由于雾化液流羽毛状伸展,非轴对称雾化可以减小雾化气体和雾化液流在焦点处收缩。从而改善导液管出口处
5、液膜的形成。当非轴对称雾化系统能够生成多个羽毛状液流时,细粉末的生产率就会大大提高。英国PSI公司对紧耦合环缝式喷嘴进行结构优化:一是使气流的出口速度超过音速,从而在较小的雾化压力下获得高速气流。如在2.5MPa压力下,氩气的雾化出口速度可达到540m/s,气体消耗量小于5Kg/min;二是增加金属的质量流率。在紧耦合雾化中,为了增加细粉的生产率,需要降低金属液流的质量流率(小于0.5L/min),在超声紧耦合雾化技术中质量流率可以大于0.5L/min,在利于工业化生产和降低生产成本。雾化高表面能的金属如不锈钢,平均粒度可达20um左右,粉末的标准偏差最低可以降至1.5。而该技术的另一个优点是
6、大大提高了粉末的冷却速度,可以产生快冷或非晶结构的粉末。德国柏林NANOVAL GMBH公司发明了一种层状气流雾化技术。层流气体雾化原理图层流气体雾化原理图 在一定压力下气体1与金属液流2一起通过LAVAL喷嘴4。在LAVAL喷嘴入口与狭小通道区域3之间很短的范围内,气体从几m/s加速到音速。因为在LAVAL喷嘴中的急剧加速,气体可以保持小流量并自己保持稳定。金属熔液由气体平行的拔出,经过剪切应力变成细丝。在气体通过狭小区域的过程中,气体把能量传递给溶液。径向放射气体可以稳定熔体使其不发生分离或波峰剥离。因此,在狭小区域形成了厚度不变的细丝,在熔体自由流动的情况下甚至可以得到更细的细丝。与稳定
7、推动同时作用,可以得到非常稳定及高精确度的气体参数,因此可以得到均匀,细小的粉末。通过狭小区域以后,气体迅速减压并加速到超音速。在不断增加的速度下,由气体和液体接触面的剪切应力溶液流变为纤维状,并随着外部气体压力下降变得不稳定然后分成许多更细的细丝。因为流体力学的不稳定,又碎裂成小片状,在表面张力的影响下形成球形液滴并冷却凝固成粉末。层状气流雾化法主要特点是气体不再以某一高度冲击液态金属流。而是平行于金属流。金属液流依靠气流在液流表面产生剪切和挤压变形。使液流直径不断减小,发生层状纤维化。这种雾化方法效率高。粉末冷速达到106107K/s。Nanoval工艺的气体消耗量仅为紧耦合的1/3,为自
8、由落体式的1/7,具有很大经济性。高压气流雾化制备细粉末也是一种快速冷凝方法。Ricks等人采用高压气流雾化(4-8MPa)金属熔体,粉末冷速可以达到103-104K/s,平均粒度最细可达20mm左右。一般来说,在限制式喷嘴中,增加气压可以减少粉末的粒径,但由于气体速度与压力接近线性关系,当气压超过5MPa后,其速度增加很少。而且增加气体还明显增加气体消耗量,因此在限制式喷嘴中雾化气压一般不超过5.5MPa,限制了雾化效率的提高。美国Iowa州立大学Ames实验室的Anderson等人将紧耦合喷嘴的环缝改为环孔(20-24个),通过提高气压(最高可达17MPs)和改变导体液管出口处的形状设计,
9、克服了紧耦合喷嘴中存在的气流激波,使气流呈现超声速层流状态并在导液管出口处形成有效的负压,这一改进可以显著提高雾化效率。(a)高压高压型型 (b)高压)高压型型 高压雾化喷嘴结构图高压雾化喷嘴结构图 由伦敦帝国工学院所研制的上喷法也是一种新的快速冷凝制备粉末方法。上喷法作为铝和铝合金的粉末制备方法很早就开始应用在工业生产中。图(a)为上喷法制备铝和铝合金粉末的工艺示意图。图(b)为上喷法的雾化喷嘴。上喷法原理为:喷嘴向上喷射气体,使得中心的导液管前端形成负压。虹吸熔体向上并且将其雾化成粉。伦敦帝国学院采用了图(a)所示装置,该装置可制得平均粒度为25mm粉末,粉末的冷凝速度达到103-104K
10、/s。(a)上喷法制备粉末的工艺示意图)上喷法制备粉末的工艺示意图(b)上喷法的雾化喷嘴)上喷法的雾化喷嘴超声雾化法超声雾化法 超声雾化(USGA)法是目前一种著名的快冷制粉方法。这种方法最初是瑞典人所发明的,后经美MIT的Grant教授改进而成。超声雾化器是拉瓦尔喷嘴和哈特曼(Hartman)振动波管组合在一起,既能产生2-2.5马赫的超音速又能产生80-199KHz的超声波气流。该法生产低熔点合金已达工业生产规模,对于高熔点合金仍处于实验阶段。装置的冷速达104-105K/s,雾化气体为氩气和氦气等,雾化气体压力为8.3MPa。制备Al粉最小平均粒度为22mm。(a)超声雾化喷嘴示意图)超
11、声雾化喷嘴示意图 拉瓦尔喷嘴原理图拉瓦尔喷嘴原理图 拉瓦尔喷嘴属于先收缩后扩张型喷嘴,根据流体力学原理,对于直线型喷管,气体进口速度V1和气体出口速度V2是相等的,气流速度虽然随进气压力升高而增大,但提高是有限度的。对于收缩型喷管,在所谓临界断面上的气流速度是以该条件下的音速为限度。对于拉瓦尔喷嘴,是先收缩后扩张,在临界断面上,气流临界速度达音速,压缩气体经临界断面后继续向大气中作绝热膨胀。然后气体出口速度(V2)可超过音速。u-气体射流速度;气体射流速度;d-共振腔直径;共振腔直径;d0-喷管出口直径;喷管出口直径;A、B-分别为喷管和共振腔的位置;分别为喷管和共振腔的位置;p-气体压力;气
12、体压力;p0-平均气体压力;平均气体压力;S1、S2-超声波波谷。超声波波谷。超声雾化喷嘴超声雾化喷嘴 中的哈特曼管中的哈特曼管哈特曼管由一个喷气管和哈特曼管由一个喷气管和一个可调节的共振腔组成。一个可调节的共振腔组成。气流通过喷管气流通过喷管A A时可能引起时可能引起伯努力伯努力(Bernocclli)(Bernocclli)效应效应(流体速度加快时,物体流体速度加快时,物体与流体接触的界面上的压与流体接触的界面上的压力会减小,反之压力会增力会减小,反之压力会增加。加。),达到超音速度,),达到超音速度,在在S1S1处压力降到最低,超处压力降到最低,超过此点则形成不稳定的气过此点则形成不稳定
13、的气体堆积,从而成为冲击波体堆积,从而成为冲击波前沿(虚线表示)。这一前沿(虚线表示)。这一现象将在等间距的现象将在等间距的S1 S1、S2S2处重复产生。处重复产生。超声波雾化生产粉末装置图超声波雾化生产粉末装置图 超声雾化与普通气体雾化相比,雾化效率有大幅度提高,但也存在一些问题。如颗粒尺寸分布范围较宽,设备庞大,消耗大量气体,粉末颗粒存在卫星组织,生产成本较高。在20世纪80年代初,为了解决气体超声雾化所带来的问题,Ruthard等人采用了静态毛细管张力波直接雾化金属这种相对简单的方法,金属液体流至超声聚能器辐射面形成一薄液层,金属薄液层在超声振动下引起的毛细波作用下雾散成微小液粒。液粒
14、破碎的能量仅来自电能转化过来的声能。由于金属液体与超声聚能器振动表面直接接触所需能量小。不象超声气体雾化那样消耗大量气体。一般来说,用电声换能器来进行超声雾化有两种形式,一种是压电换能器在液体中辐射强超声,通过薄透声薄辐射到溶液中,而在液面上产生喷泉雾化。另一种为液体流至超声聚能器辐射表面并形成薄液层。薄液层在超声振动作用下激活表面张力波。当振动面的振幅达到一定值时,液粒从波峰上飞出成雾。超声振动雾化器超声振动雾化器 超声振动雾化一般由换能器,聚能器和工具头等组成。超声雾化器中的喷嘴,换能器主要作用于借助压电晶体的压电作用。将高频电振荡转化为机械振动,即将电能转化为声能。换能器大多采用螺栓夹紧
15、的纵向振子,材料主要采用压电陶瓷。超声聚能器,又称超声变幅杆或称之为超声变速杆。其作用是将机械振动的速度放大,或者将超声能量集中在较大的面积上,即聚能作用。工具头是将金属液体在超声振动下铺展成膜,再抛出成雾的装置。瑞士也开发了一种新的超声雾化装置。这种雾化装置将两种超声雾化方法(超声气体雾化和波雾化)有机结合起来,克服了它们的各自局限性。装置分两步击碎熔态金属,从而解决了熔体流直径不能过大的问题。熔化金属流并列导入由超声频率激发的管状共振腔内壁,超声波雾化装置在很多方面与标准装置相似,但其气体压力更高,另外也不是采用连续气流来破碎熔融金属液流。而是采用高速脉冲气流。当高压气体加速通过共振器时,
16、就形成了频率在超声范围内的脉冲,这样实现了超音速气体速度。这种装置声称能够制备纳米晶结构粉末,当液流直径为5mm时,典型的产率为15Kg/min,随着液流直径增加,雾化工艺的能量效率降低。管块共振器中使用毛细波雾化作为第一阶段雾化,液滴被由入管块共振器中使用毛细波雾化作为第一阶段雾化,液滴被由入口气体介质产生的冲击波振动后原子尺寸进一步减小类似的口气体介质产生的冲击波振动后原子尺寸进一步减小类似的一种超声音波气体雾化方法一种超声音波气体雾化方法 超声波气体雾化(USGA)粉末为球形粉末,并具有光滑表面,尺寸细小以及快速凝固的特点,质量平均颗粒尺寸在25um以下。冷速在104-105/s之间。超
17、声波雾化可以通过毛细波雾化而加强,当薄层液流粘附在固态共振器表面,共振器垂直于表面振动时,将形成固定的板状毛细波,当振幅超过某一临界时就会出现这一现象。随振幅的进一步增加,液流紧接着出现带状破碎,液滴在波峰位置处受到猛烈碰撞被破碎。该装置第一个特点是开发出了“锤”型超声振子,比传统的两个金属块三明治振子提高了频率、振幅与相位调制。这说明,不管什么液态金属,只要选取适宜的超声参数,都可进行高流速毛细张力波雾化。它的另一大进步是采用了难熔合金管振子,一直到2000都可以保持良好的声学特性,满足润温要求,保持对熔态金属的耐蚀力。高压水雾化法 高压水雾化法也是粉末冶金中常用的制粉方法之一。这种方法主要
18、制备低合金钢和高合金钢粉。也可以用来制备铜、青铜、钴、镍、铅、锌,锡,铝粉等多种粉末。由于采用了密度较高的水作雾化介质,冷却速率比一般亚音速气流的冷速高出一个数量级,达103-104K/s,当水流压力为8-20MPa时,制得粉末平均粒度为75-200mm。高压水雾化只限于在不会过度氧化或在雾化后氧化物能被还原的合金,这种雾化法能量利用率较低,约4。近年来水雾化制粉技术取得显著进步,已能生产平均粒径10um的金属粉末。日本大同特殊钢株式会社开发了高压水雾化制取注射成形用球状粉末的新工艺。这种工艺的主要特点是将熔化液体注入中间仓保持一定的液面高度,控制喷嘴的喷射角(),一般来说解越小,所获得的摇实
19、密度越大,越容易得到球形粉末,但是角越小时所得粉末的平均粒径增大,因此采用高的雾化水压,控制角大小可得到微细的球形粉末。高压水雾化喷嘴结构原理图高压水雾化喷嘴结构原理图 2.2.离心雾化法离心雾化法离心雾化法离心雾化法是快速凝固制取粉末的一种常用方是快速凝固制取粉末的一种常用方法。离心雾化的形式有很多种,每种形式都是法。离心雾化的形式有很多种,每种形式都是设法将熔化金属借助于离心力的作用以熔体溅设法将熔化金属借助于离心力的作用以熔体溅射形式甩出去,随后冷却成粉末颗粒,在冷却射形式甩出去,随后冷却成粉末颗粒,在冷却过程中一般都加上一定压力的气体进行对流冷过程中一般都加上一定压力的气体进行对流冷却
20、,使冷速超过却,使冷速超过10105 5K/sK/s,粉末一般为片状。离,粉末一般为片状。离心雾化法生产率高,可连续运转,适于大批量心雾化法生产率高,可连续运转,适于大批量生产。生产。旋转圆盘法旋转圆盘法 旋转圆盘法的雾化系统的主要部件是一个绕自身轴心水平旋转的圆盘,由径向脉动涡轮驱动,转速为35000r/min,落在水冷圆盘上的液流受离心力作用于沿切线方向出来破碎成小液滴,并且被喷入的氦气对流冷却,合金流速为100-500g/s,氦气流量为流入合金液量5倍,氦气流速为0.5马赫,冷凝速度为105-106K/s,用这种方法制得铝合金和镍合金粉末平均粒度为25-80mm。这种方法早在1976年由
21、美国普拉特.惠特尼飞机公司完成全部实验室研究,现已投入稳定的工业生产阶段,装置由最初的22Kg发展至900Kg,并生产了200多种快速凝固高温合金粉末,普拉物普拉物惠特尼制粉装置图惠特尼制粉装置图 采用电子束来加热金属,金属熔化后,落入旋转圆盘上甩出成粉。这种方法被称之为电子束旋转圆盘法(EBRD)。在这个方法中,一根垂直的金属料慢速旋转,其尖头端部被几束电子束一滴滴地熔化,液滴落入一旋转盘中央,熔融金属颗粒甩出,与水平线之间的最佳夹角在60-80之间,并被一水冷铜壁折射。采用这种工艺可以制备高活性金属粉末。粉末尺寸在30-50mm之间,且颗粒形状呈球形,表面洁净。电子束旋转盘法的示意图电子束
22、旋转盘法的示意图 采用静止电板和带电旋转坩埚之间产生的电弧能使金属熔化,在离心力的作用下,熔融金属被甩出坩埚边缘雾化,并喷出喷射出金属液态颗粒,这种方法称为离心喷射铸造法(CSC)。离心喷射铸造过程的示意图离心喷射铸造过程的示意图 旋转水法旋转水法 旋转水法又称为旋转杯法(RSC),也属于离心雾化工艺范畴,不同的是离心力不直接作用于液 滴,而是通过旋转水层传递到液滴上,用旋转着的厚液层的能量破碎熔融的金属流,分散的液滴立即进入旋转中,被厚水层传递的离心力加速。在此运动过程中产生于液滴表面的蒸气覆盖层不断被水层带走,从而改善了热传递条件,提高了淬冷速度。在这种方法中水不但是雾化介质而且是淬冷介质
23、。这项技术中,熔融金属颗粒落入一个装有旋转液体(一般为水)的杯中。这个杯子高速旋转(8000-16000 r/min),急冷液体在杯子的垂直内壁上形成较厚的液体层。旋转液体层改善了传热条件,提高了凝固冷速,同时起到雾化器的作用。用这种方法已经制备过多种钢、超合金、铝、铜和其他合金。这项技术中,熔融金属颗粒落入一个装有旋转液体(水)的杯中。这个杯子高速旋转(8000-16000r/min),急冷液体在杯子的垂直内壁上形成较厚的液体层。旋转液体层改善了传热条件,提高了凝固冷速,同时起到雾化器的作用。用这种方法已经制备过多种钢、超合金、铝、铜和其他合金。用这种方法制备的粉末尺寸分布范围窄,细粉的收得
24、率高,大多数颗粒呈球形,颗粒表面洁净、无氧化。RSC法可以(a)制备快速凝固粉末,包括高合金化微晶和非晶合金;(b)控制颗粒尺寸分布(从非常窄的范围到非常宽的范围);(c)改变颗粒形状(从不规则-球形-长条形);(d)控制氧、氮和氢的污染;(e)不产生悬浮粉末。RSC法的凝固冷速在104-106K/s范围内。快速自旋杯工艺过程的示意图快速自旋杯工艺过程的示意图 旋转电极法(旋转电极法(REPREP)在该工艺过程中,将被雾化的棒料快速旋转,同时棒料一端被一个非自耗钨电极产生的电弧熔化。熔化的金属从旋转棒上甩出,在与惰性气室室壁碰撞之前凝固。该工艺已相当广泛地用于雾化活泼金属,如高纯、低氧的Ti、
25、Zr、Nb、Ta、V等金属及其合金,以及Ni和Co的超合金。REP粉末一般呈球形,表面质量高,但平均颗粒尺寸较大,通常超过200um,因此其凝固冷速只有102K/s。一般情况下,35目以下粉末的收得率为75。激光自旋雾化激光自旋雾化激光自旋雾化法是采用高能激光熔化转速为10000-300000rpm的棒料顶面。靠离心力甩出的液滴在碰到容器壁之前被氦气流冷却。液滴主要凝固成球形颗粒,还有10wt-30wt的产品以直径0.1-1.0mm的什状物形式存在。采用这种技术制备的100mm粉末典型的凝固冷速为105K/s。通过控制旋转速度和气流,可以得到不同直径的粉末及不同的冷却速度。该工艺两个特别显著的
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