炔烃和二烯烃讲稿.ppt

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1、关于炔烃和二烯烃第一页，讲稿共七十六页哦2006032124.1 炔烃一、结构一、结构 乙炔乙炔 C2H2 C:sp炔：炔：单炔、二烯为单炔、二烯为同分异构体同分异构体，通式为：通式为：CnH2n-2第二页，讲稿共七十六页哦200603213 835 610 346 0.120 0.134 0.154 炔烃为炔烃为sp杂化杂化 ，线型分子线型分子 ，不存在顺反异构。不存在顺反异构。炔是否有顺反异构？炔是否有顺反异构？键长键长(nm)键能键能(kJ/mol)第三页，讲稿共七十六页哦200603214 1.1.炔烃的命名炔烃的命名 4-4-甲基甲基-2-2-己炔己炔(甲基仲丁基乙炔甲基仲丁基乙炔)

2、最近的一端开始编号最近的一端开始编号(1)选含选含的最长碳链作主链的最长碳链作主链(2)从从离离二、命名二、命名第四页，讲稿共七十六页哦200603215 2 2，2 2，5-5-三甲基三甲基-3-3-己炔己炔 (异丙基叔丁基乙炔异丙基叔丁基乙炔)普通命名法普通命名法：乙炔的烷基衍生物乙炔的烷基衍生物第五页，讲稿共七十六页哦200603216 (1)(1)选含不饱和键最多的碳链作主链选含不饱和键最多的碳链作主链 (2)(2)编号应编号应使使不饱和键的位次之和最小；不饱和键的位次之和最小；若位次若位次之和相等之和相等，应，应使使3-3-戊烯戊烯-1-1-炔炔1-1-戊烯戊烯-4-4-炔炔烯炔：烯

3、炔：同时含有同时含有和和 2.烯炔的命名（烯炔的命名（先烯后炔先烯后炔）的位次的位次最小最小。(3)命名：命名：例：例：先先烯烯后后炔炔第六页，讲稿共七十六页哦200603217 用系统命名法命名下列烯炔：用系统命名法命名下列烯炔：3-3-丙基丙基-1-1-戊烯戊烯-4-4-炔炔(Z)-3(Z)-3，6-6-二甲基二甲基-4-4-庚烯庚烯-1-1-炔炔(1)(1)(2)(2)练习练习4.14.1 154321234576第七页，讲稿共七十六页哦200603218 弱极性分子弱极性分子 水中溶解度：水中溶解度：炔烷、烯炔烷、烯三、物理性质三、物理性质第八页，讲稿共七十六页哦200603219（一

4、）（一）加成反应加成反应 1.1.催化加氢催化加氢 催化剂：催化剂：Pt，Pd，Ni 官能团：官能团：四、化学性质四、化学性质注：注：即使只用即使只用1molH2也难避免也难避免 有烷烃生成有烷烃生成第九页，讲稿共七十六页哦2006032110 林德拉林德拉(Lindlar)催化剂催化剂 Lindlar-Pd：Pd/CaCO3，喹啉，喹啉顺式顺式反式反式实现炔烃实现炔烃部分部分氢化氢化方法：方法：第十页，讲稿共七十六页哦2006032111如：如：顺顺-2-2-己烯己烯反反-4-辛烯辛烯第十一页，讲稿共七十六页哦2006032112Lindlar-Pd或或Na/NH3可可使炔烃：使炔烃：注意：

5、注意：2、对、对烯炔中参键烯炔中参键有有选择性选择性地地还原还原1、部分氢化还原部分氢化还原例：例：第十二页，讲稿共七十六页哦20060321132.2.亲电加成亲电加成 反式加成反式加成（1 1）加卤素）加卤素第十三页，讲稿共七十六页哦200603211490%炔烃炔烃亲电加成亲电加成但烯炔：但烯炔：烯烃烯烃难于难于1mol第十四页，讲稿共七十六页哦2006032115炔炔（sp）烯烯（sp2）键长键长(nm)0.1200.134 键强弱键强弱强强弱弱电离能（电离能（eF)11.410.5或从或从电离能电离能大小角度理解：大小角度理解：极化程度（极化程度（异裂异裂）难难易易键的离解能键的离解

6、能大大小小第十五页，讲稿共七十六页哦2006032116（2 2）加卤化氢）加卤化氢(马氏规则）马氏规则）烯基卤烯基卤偕二卤代烷偕二卤代烷第十六页，讲稿共七十六页哦2006032117反应活性：反应活性：（1）酸同而酸同而炔不同炔不同时：时：（2）炔同而）炔同而酸不同酸不同时：时：第十七页，讲稿共七十六页哦2006032118氯丁橡胶氯丁橡胶用用HgCl2作催化剂作催化剂时时对对叁键能实现叁键能实现如：如：有选择性地加成有选择性地加成第十八页，讲稿共七十六页哦2006032119 （3 3）加水）加水 库切洛夫反应库切洛夫反应 烯醇烯醇醛和酮醛和酮乙醛乙醛第十九页，讲稿共七十六页哦200603

7、2120苯乙炔苯乙炔苯乙酮苯乙酮(马氏加成马氏加成)注意烯炔：注意烯炔：第二十页，讲稿共七十六页哦2006032121丙烯腈丙烯腈第二十一页，讲稿共七十六页哦2006032122 对亲核加成反应活性的解释对亲核加成反应活性的解释：(1)(1)对亲核试剂的作用对亲核试剂的作用:CspCsp2(2)(2)中间体的稳定性中间体的稳定性：烯基负离子烯基负离子烷基负离子烷基负离子第二十二页，讲稿共七十六页哦2006032123 （二）氧化反应（二）氧化反应（难于烯烃）（难于烯烃）例：例：第二十三页，讲稿共七十六页哦2006032124 1.1.高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化第二十四页，讲稿共七十六页哦2006

8、032125 应用应用：(1)1)推测炔烃的结构推测炔烃的结构 (2)(2)鉴别不饱和烃鉴别不饱和烃第二十五页，讲稿共七十六页哦20060321262.2.臭氧氧化臭氧氧化 应用：应用：推测结构推测结构第二十六页，讲稿共七十六页哦2006032127第二十七页，讲稿共七十六页哦2006032128n n（三）还原反应（三）还原反应（较烯易于还原较烯易于还原）第二十八页，讲稿共七十六页哦2006032129（四）聚合反应（四）聚合反应乙烯基乙炔乙烯基乙炔二乙烯基乙炔二乙烯基乙炔苯苯环辛四烯环辛四烯 70%第二十九页，讲稿共七十六页哦练习：练习：n 下列反应有错误的是下列反应有错误的是()n B第

9、三十页，讲稿共七十六页哦2006032131 （五）末端炔烃的酸性（五）末端炔烃的酸性 稳定性：稳定性：酸性：酸性：spsp2sp3和炔化物的生成和炔化物的生成第三十一页，讲稿共七十六页哦2006032132强强酸酸强碱强碱弱碱弱碱弱酸弱酸强碱强碱强酸强酸弱酸弱酸乙炔酸性的强弱：乙炔酸性的强弱：弱碱弱碱第三十二页，讲稿共七十六页哦2006032133 应用应用:定性定性检验端炔检验端炔炔银炔银炔亚铜炔亚铜不反应不反应第三十三页，讲稿共七十六页哦2006032134定性检验定性检验末端炔末端炔方法方法1、AgNO3的氨溶液的氨溶液n n（白）沉淀（白）沉淀n n2、Cu2Cl2的氨溶液的氨溶液n

10、 n（棕红）沉淀（棕红）沉淀第三十四页，讲稿共七十六页哦2006032135例：例：p88第三十五页，讲稿共七十六页哦2006032136 2.2.金属炔化物与金属炔化物与伯卤代烃伯卤代烃反应反应 (增长增长C C）例：例：第三十六页，讲稿共七十六页哦2006032137练习练习：n由反由反-1-苯丙烯制取顺苯丙烯制取顺-1-苯丙烯苯丙烯第三十七页，讲稿共七十六页哦2006032138解：第三十八页，讲稿共七十六页哦2006032139一、二烯烃的分类和命名一、二烯烃的分类和命名 1.1.分类分类丙二烯丙二烯1 1，3-3-丁二烯丁二烯1 1，4-4-戊二烯戊二烯4.24.2 二烯烃二烯烃第三

11、十九页，讲稿共七十六页哦20060321402.2.命名和异构命名和异构2-2-甲基甲基-1-1，3-3-丁二烯丁二烯(2Z2Z，4E)-24E)-2，4-4-庚二烯庚二烯或或顺，反顺，反-2-2，4-4-庚二烯庚二烯第四十页，讲稿共七十六页哦2006032141(2E(2E，4Z4Z，6Z)-26Z)-2，4 4，6-6-壬三烯壬三烯或或反，顺，顺反，顺，顺-2-2，4 4，6-6-壬三烯壬三烯S顺式顺式S反式反式简式简式:简式简式:第四十一页，讲稿共七十六页哦20060321421.丙二烯的结构丙二烯的结构二、二、二烯烃的结构二烯烃的结构spsp2sp2 直线型分子直线型分子没有顺反异构没

12、有顺反异构第四十二页，讲稿共七十六页哦2006032143第四十三页，讲稿共七十六页哦2006032144 2.12.1，3-3-丁二烯的结构丁二烯的结构结果：键长平均化结果：键长平均化第四十四页，讲稿共七十六页哦2006032145分子平面分子平面(键平面键平面)第四十五页，讲稿共七十六页哦2006032146 三、共轭二烯烃的反应三、共轭二烯烃的反应1，2-加成加成1，4-加成加成(共轭加成共轭加成)1.1，2-加成与加成与1，4-加成加成第四十六页，讲稿共七十六页哦2006032147稳稳第四十七页，讲稿共七十六页哦2006032148速率控制速率控制(动力学控制动力学控制)快的为主快的

13、为主平衡控制平衡控制(热力学控制热力学控制)稳定的为主稳定的为主第四十八页，讲稿共七十六页哦20060321492.Diels-Alder反应（双烯合成）反应（双烯合成）双烯体双烯体 亲双烯体亲双烯体第四十九页，讲稿共七十六页哦2006032150 以下情况对反应有利：以下情况对反应有利：(1)(1)亲双烯体连吸电子基团：亲双烯体连吸电子基团：CHO，CN，COOR，NO2 (2)(2)双烯体连供电子基团：双烯体连供电子基团：CH3 应用：应用：(1)1)合成六元环或多环化合物合成六元环或多环化合物 (2)(2)制备共轭二烯制备共轭二烯(3)(3)检验或提纯共轭二烯检验或提纯共轭二烯第五十页，

14、讲稿共七十六页哦2006032151结晶结晶S反式反式S顺式顺式是否是二烯烃就能发生双烯合成？是否是二烯烃就能发生双烯合成？第五十一页，讲稿共七十六页哦2006032152结论：结论：n n只有只有S-顺式双烯体方能发生顺式双烯体方能发生 双烯合成，双烯合成，且得到的为且得到的为接点处为接点处为保持原亲双烯保持原亲双烯体构型体构型的加成产物的加成产物例：例：第五十二页，讲稿共七十六页哦2006032153一、共轭效应的涵义一、共轭效应的涵义共轭效应共轭效应(C)：由于：由于电子离域电子离域而产生的而产生的 分子中原子间相互影响的分子中原子间相互影响的 电子效应电子效应 4.3 4.3 共轭效应

15、共轭效应(C)条件条件：(1)键必共平面键必共平面 见下一页见下一页第五十三页，讲稿共七十六页哦2006032154例例 1 1，3-3-丁二烯的结构丁二烯的结构分子平面分子平面(键平面键平面)第五十四页，讲稿共七十六页哦2006032155键平面键平面(2)有互相平行的有互相平行的P轨道轨道第五十五页，讲稿共七十六页哦2006032156诱导诱导效应和效应和共轭共轭效应的比较效应的比较n n诱导诱导效应效应 电子电子沿沿键键传递传递衰减衰减快快n共轭共轭效应效应 电子电子沿沿键键传递传递不衰减不衰减“I”:第五十六页，讲稿共七十六页哦2006032157例：+C:-CH3 -CH2CH3 -

16、CH(CH3)2 -C(CH3)3 -H+I :-CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 +I-+C第五十七页，讲稿共七十六页哦2006032158形成形成 键的键的P轨道轨道同平面上相互重叠同平面上相互重叠1 1，3 3，5-5-庚三烯庚三烯环戊二烯环戊二烯二、共轭体系的分类二、共轭体系的分类1、-2、P-3、-P4、-1、-共轭共轭（单双键交替单双键交替）而成共轭体系而成共轭体系第五十八页，讲稿共七十六页哦2006032159或有一平行的或有一平行的P P轨道轨道）(1)(1)2.P-共轭共轭（单键单键一侧一侧有有键键，另一侧有另一侧有未共用未共用电子对的原子，电子对

17、的原子，第五十九页，讲稿共七十六页哦2006032160(2)第六十页，讲稿共七十六页哦2006032161(3)(3)(4)第六十一页，讲稿共七十六页哦20060321623.3.超共轭超共轭(-(-，-P)-P)n n sp2n -p超共轭超共轭n (2)-：C-HC-Hn 电子与电子与电子共轭电子共轭(1)-P：nC-H电子与电子与P P电子共轭电子共轭第六十二页，讲稿共七十六页哦2006032163取代多的烯烃稳定取代多的烯烃稳定碳正离子的稳定性顺序：碳正离子的稳定性顺序：烷基自由基的稳定性顺序：烷基自由基的稳定性顺序：(1)(2)(3)第六十三页，讲稿共七十六页哦2006032164

18、1.P-1.P-共轭共轭：+C同主族同主族：上上-下下同周期：左同周期：左-右右 p轨道轨道 电负性电负性+C+C三、共轭效应的相对强度三、共轭效应的相对强度P电子向双键转移电子向双键转移(+c)第六十四页，讲稿共七十六页哦2006032165n所以，所以，酰胺比酯酰胺比酯稳定稳定第六十五页，讲稿共七十六页哦2006032166电子云电子云偏向电负性强的元素偏向电负性强的元素-C同主族：同主族：同周期：同周期：电负性电负性电负性电负性-C-C2.-共轭：共轭：（-C）第六十六页，讲稿共七十六页哦2006032167n所以，当所以，当C=C与与C=O或或C=N相连时，吸电相连时，吸电子能力子能力

19、羰基羰基比比腈基腈基强强第六十七页，讲稿共七十六页哦20060321683.超共轭的相对强度超共轭的相对强度(供电子）供电子）-p-p，-n n-O-N(CH3)2 -NH2 -OHn-NHCOR -OCOR -CH3 -X第六十九页，讲稿共七十六页哦20060321701.1.键长趋于平均化键长趋于平均化2.2.能量降低，体系趋于稳定能量降低，体系趋于稳定预计预计 117.1+125.5=242.6 kJ/mol实测实测 225.9kJ/mol3.3.体系的折射率升高体系的折射率升高四、共轭效应的结果四、共轭效应的结果第七十页，讲稿共七十六页哦2006032171炔烃炔烃二烯烃二烯烃CnH2

20、n-2 炔炔 :1 1个个2 2个个本章小结第七十一页，讲稿共七十六页哦2006032172四种反应加成 亲电加成氧化聚合生成炔化物亲核加成KMnO4，O3 炔 羧酸第七十二页，讲稿共七十六页哦20060321731,2-加成和1,4-加成D-A反应共轭二烯的反应第七十三页，讲稿共七十六页哦2006032174命名或写结构：命名或写结构：(1)(Z)-2-(Z)-2-庚烯庚烯-4-4-炔炔(E)-2-(E)-2-甲基甲基-1,3-1,3-己二烯己二烯测验测验4.14.1(2)第七十四页，讲稿共七十六页哦20060321753，3-二甲基-1，7-辛二烯(4)3-(4)3-仲丁基仲丁基-4-4-己烯己烯-1-1-炔炔(5)(Z(5)(Z，E)-2E)-2，4-4-庚二烯庚二烯(3)(3)第七十五页，讲稿共七十六页哦20060321感感谢谢大大家家观观看看第七十六页，讲稿共七十六页哦