聚合物的分子量及分子量分布课件.ppt

《聚合物的分子量及分子量分布课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《聚合物的分子量及分子量分布课件.ppt（66页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、聚合物的分子量及分子量分布聚合物的分子量及分子量分布第1页，此课件共66页哦本章内容、重点及要求：重重点点：各种统计平均分子量和分子量分布的表达式、表示方法及测量手段；GPC测量分子量及分子量分布的方法和原理。教学目的：教学目的：通过本章的学习，全面理解和掌握各种统计平均分子量和分子量分布的意义、表达式和分析测试方法及测试基本原理。教学内容：教学内容：聚合物的分子量及分子量分布；分子量及分子量分布的测试方法。第2页，此课件共66页哦2.1.1 分子量及其分布与性能和加工的关系分子量及其分布与性能和加工的关系 聚合物的性能特别是机械性能、加工性能及在溶液中的特性等都与聚合物分子量有关。A A：初

2、具强度最低分子量：初具强度最低分子量B B：显示强度最低分子量：显示强度最低分子量聚合物机械强度、加工性能与分子量的关系AB C机械强度机械强度分子量分子量加工性加工性2.1 概述概述第3页，此课件共66页哦塑料塑料 纤维纤维 橡胶橡胶低压聚乙烯低压聚乙烯 6-306-30万万 涤纶涤纶 1.8-2.31.8-2.3万万 天然橡胶天然橡胶 20-4020-40万万聚氯乙烯聚氯乙烯 5-155-15万万 尼龙尼龙-66 1.2-1.8-66 1.2-1.8万万 丁苯橡胶丁苯橡胶 15-2015-20万万聚苯乙烯聚苯乙烯 10-3010-30万万 维尼纶维尼纶 6-7.56-7.5万万 顺丁橡胶顺

3、丁橡胶 25-3025-30万万聚碳酸酯聚碳酸酯 2-62-6万万 纤维素纤维素 50-10050-100万万 氯丁橡胶氯丁橡胶 10-1210-12万万常用聚合物分子量示例常用聚合物分子量示例 为什么具备一定强度的聚苯乙烯分子量达到10万以上，而尼龙只要不到两万？第4页，此课件共66页哦4.1 聚合物分子量的统计意义聚合物分聚合物分子量特点子量特点(i)聚合物分子量比低分子大几个数量极，聚合物分子量比低分子大几个数量极，一般在一般在103107之间之间(ii)除了有限的几种蛋白质高分子外，聚合物分子除了有限的几种蛋白质高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。量是不均一的，具有多分散性

4、。聚合物的分子量描述需给出分子量的统聚合物的分子量描述需给出分子量的统计平均值和试样的分子量分布计平均值和试样的分子量分布几种分子量的关系几种分子量的关系第5页，此课件共66页哦Molecular weight M1M2Mi (分子量)Number N1N2Ni (分子数)Number average molecular weightWeight average molecular weightWeightforeachchainm1m2mi (质量质量)第6页，此课件共66页哦分子量分布的连续函数表示n(M)为聚合物分子量按数量的分布函数m(M)为聚合物分子量按质量的分布函数x(M)为聚合物

5、分子量按数量分数的分布函数，或称归一化数量分布函数。w(M)为聚合物分子量按质量分数的分布函数，或称归一化质量分布函数。第7页，此课件共66页哦4.1.2 4.1.2 统计平均分子量统计平均分子量（1）数均分子量数均分子量（2）重均分子量重均分子量（3）Z均分子量均分子量（4）粘均分子量粘均分子量各种分子量的关系第8页，此课件共66页哦4.1.3 4.1.3 分子量分布宽度分子量分布宽度分子量分布宽度是实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值，可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。多分散系数Polydispersity indexPolydispersity coefficient第

6、9页，此课件共66页哦Monodispersity 单分散When=1,Can be Obtained from anionic polymerization阴阴离子聚合离子聚合第10页，此课件共66页哦表表41合成高聚物中合成高聚物中d的典型区间的典型区间高聚物高聚物d阴离子聚合阴离子聚合“活性活性”聚合物聚合物1.011.05加成聚合物（双基终止）加成聚合物（双基终止）1.5加成聚合物（歧化终止）或缩聚物加成聚合物（歧化终止）或缩聚物2.0高转化率烯类聚合物高转化率烯类聚合物25自动加速生成的聚合物自动加速生成的聚合物510配位聚合物配位聚合物830支化聚合物支化聚合物2050第11页，此

7、课件共66页哦第12页，此课件共66页哦4.1.4 聚合物的分子量分布函数聚合物的分子量分布用某些函数表示模型分布函数理论或机理分布函数假设一个反应机理，推出分布函数，实验结果与理论一致，则机理正确。不论反应机理如何，实验结果与某函数吻合，即可以此函数来描述分子量分布。Schulz-Flory 最可几分布Schulz分布Poisson分布（1）理论分布（2）模型分布Gaussian 分布Wesslau 对数正态分布Schulz-Zimm 分布函数Tung 分布函数聚合物的分子量及分子量分布对其使用性能和加工性能都有很大影响。第13页，此课件共66页哦例：下图是三种重均分子量相等，但分布例：下图

8、是三种重均分子量相等，但分布不同的不同的PAN样品，它们的纺丝性能不相同：样品，它们的纺丝性能不相同：样品样品A纺丝性能很不好；样品纺丝性能很不好；样品B纺丝性能好纺丝性能好一些；样品一些；样品C纺丝性能最好，因为分子量纺丝性能最好，因为分子量1520万占比例很大。万占比例很大。第14页，此课件共66页哦4.2 4.2 聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法化学方法 Chemicalmethod端基分析法 Endgroupanalysis,or end group measurement热力学方法 Thermodynamicsmethod佛点升高，冰点降低，蒸汽压下降，渗透压法 Osmo

9、ticmethod光学方法 Opticalmethod粘度法 Viscosimetry，超速离心沉淀 Ultracentrifugal sedimentation method 及扩散法 Diffusion其它方法 Other method电子显微镜Electron microscope，凝胶渗透色谱法 Gelpermeationchromatography(GPC)动力学方法 Dynamicmethod光散射法 Lightscatteringmethod第15页，此课件共66页哦表表4-24-2不同平均分子量测定方法及其适用范围不同平均分子量测定方法及其适用范围平均分子量平均分子量方法方法类

10、型类型分子量范围分子量范围/(g/mol)佛点升高，冰点降低，气佛点升高，冰点降低，气相渗透，等温蒸馏相渗透，等温蒸馏A5 105平衡沉降平衡沉降A102106光散射法光散射法A102密度梯度中的平衡沉降密度梯度中的平衡沉降A5 104小角小角X射线衍射射线衍射A102沉降速度法沉降速度法A103稀溶液粘度法稀溶液粘度法R102凝胶渗透色谱法凝胶渗透色谱法R103第16页，此课件共66页哦4.2.1 端基分析 End group analysis适用对象：适用对象：分子量不大（分子量不大（3104以下），因为分子量大，以下），因为分子量大，单位重量中所含的可分析的端基的数目就相单位重量中所含的

11、可分析的端基的数目就相对少，分析的相对误差大对少，分析的相对误差大结构明确，每个分子中可分析基团的数目必须结构明确，每个分子中可分析基团的数目必须知道知道每个高分子链的末端带有可以用化学方法进行每个高分子链的末端带有可以用化学方法进行定量分析的基团定量分析的基团第17页，此课件共66页哦 例如尼龙例如尼龙6：一头一头 氨基，氨基，一头羧基（中间已无这两种一头羧基（中间已无这两种基团），可用酸碱滴定来分析端氨基和基团），可用酸碱滴定来分析端氨基和端羧基，以计算分子量。端羧基，以计算分子量。第18页，此课件共66页哦计算公式：计算公式：W 试样重量试样重量 n n试样摩尔数试样摩尔数 n ne e

12、试样中被分析的端基摩尔数试样中被分析的端基摩尔数 Z Z 每个高分子链中端基的个数每个高分子链中端基的个数第19页，此课件共66页哦特点：特点：可证明测出的是可证明测出的是对缩聚物的分子量分析应用广泛对缩聚物的分子量分析应用广泛分子量不可太大，否则误差太大分子量不可太大，否则误差太大第20页，此课件共66页哦用用醇醇酸酸缩缩聚聚法法值值得得的的聚聚酯酯，每每个个分分子子中中有有一一个个可可分分析析的的羧羧基基，现现滴滴定定1.5g聚聚酯酯用用去去0.1mol/L的的氢氢氧氧化化钠钠75mL,求求聚聚酯酯的的分分子子量量，并并说明为何种统计平均值。说明为何种统计平均值。第21页，此课件共66页哦

13、对小分子：对小分子：C 溶液的浓度溶液的浓度 k kb b溶剂的沸点升高常数溶剂的沸点升高常数 k kf f溶剂的冰点降低常数溶剂的冰点降低常数 MM溶质分子量溶质分子量4.2.2 溶液依数性法溶液依数性法第22页，此课件共66页哦 沸点升高值（或冰点降低值）沸点升高值（或冰点降低值）沸点升高常数（或冰点下降常数）沸点升高常数（或冰点下降常数）数均分子量数均分子量 第二维列系数第二维列系数 C 浓度（单位：克浓度（单位：克/千克溶剂）千克溶剂）对于高分子溶液：对于高分子溶液：第23页，此课件共66页哦应用这种方法应注意应用这种方法应注意：分子量在分子量在3104以下，不挥发，不以下，不挥发，不

14、解离的聚合物解离的聚合物溶液浓度的单位（溶液浓度的单位（）得到的是得到的是第24页，此课件共66页哦应用这种方法应注意应用这种方法应注意：由于溶液浓度很小，所测定的由于溶液浓度很小，所测定的 值也值也很小。很小。测定要求很精确，浓度测定一测定要求很精确，浓度测定一般采用热敏电阻，把温差转变为电讯号般采用热敏电阻，把温差转变为电讯号溶剂选择：溶剂选择：值要大，沸点不要太值要大，沸点不要太高，以防聚合物降解高，以防聚合物降解等待足够时间达到热力学平衡。等待足够时间达到热力学平衡。第25页，此课件共66页哦4.2.3渗透压法渗透压法（Osmomit pressure）原理：原理：渗透压概念：当溶剂池

15、和溶液池被半透膜隔开时，纯溶剂透过半透膜渗入溶液池，使溶液的液面生高，产生渗透压概念：当溶剂池和溶液池被半透膜隔开时，纯溶剂透过半透膜渗入溶液池，使溶液的液面生高，产生液柱差，平衡时，液柱高所示压力为渗透压。液柱差，平衡时，液柱高所示压力为渗透压。SolutionSolventSemipermeable membrane 半透膜：允许溶剂小分子通过，不允许溶质大分子通过。第26页，此课件共66页哦对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔定律不服从拉乌尔定律 推导中用到推导中用到Flory-Huggins理论，得到高分理论，得到高分子溶液渗透压公式子溶

16、液渗透压公式 如下如下 渗透压渗透压 第二维列系数第二维列系数 高分子高分子-溶剂相互作用参数溶剂相互作用参数 纯溶剂的克分子体积纯溶剂的克分子体积 高聚物密度高聚物密度第27页，此课件共66页哦What we can get from the following equation?(2)A2 Second Virial coefficientIntercept=Slope coefficient=Interceptslope(1)Number average molecular weight Mn第28页，此课件共66页哦第二维修系数A2与Huggins参数1 A2与与1一样表征高分子一样表

17、征高分子“链段链段”与溶剂分子间的相互作用。与溶剂分子间的相互作用。它它们与高分子在溶液中的形态有密切关系，取决于不同溶剂体系和实们与高分子在溶液中的形态有密切关系，取决于不同溶剂体系和实验温度。验温度。在良溶剂中，高分子成团松懈，在良溶剂中，高分子成团松懈，A2 0，10.5；加不良溶剂，高分子成线团紧缩，加不良溶剂，高分子成线团紧缩，A20，10.5；再加不良溶剂，高分子会沉淀出来，再加不良溶剂，高分子会沉淀出来，A20，1大于大于0.5。同样，降温过程也会出现相同的转变。同样，降温过程也会出现相同的转变。当当T时，时，1 1/2，A2 0，超额化学势，超额化学势1E0，排斥体积为，排斥体

18、积为正，溶剂分子与高分子链段相互作用，使高分子链舒展；正，溶剂分子与高分子链段相互作用，使高分子链舒展；当当T时，时，1=1/2，A2=0，1E=0，排斥体积为零，此时高分子，排斥体积为零，此时高分子“链段链段”间与高分子链段与溶剂分子间的相互作用抵消，高分子处于无扰状间与高分子链段与溶剂分子间的相互作用抵消，高分子处于无扰状态；态；当当T，1 1/2，A2 0，1E0，排斥体积为负，高分子链，排斥体积为负，高分子链段彼此吸引，温度越低，溶剂越劣，聚合物易折出。段彼此吸引，温度越低，溶剂越劣，聚合物易折出。第29页，此课件共66页哦如何测定温度和Huggins参数1？通过渗透压的测定，可求出高

19、分子溶液的温度 即在一系列不同温度下测定某聚合物溶剂体系的渗透压，求出第二维利系数A2，以A2对温度作图，得一曲线，此曲线与的A20线之交点所对应的温度即为温度。从A21关系可求Huggins参数1。第30页，此课件共66页哦某种聚合物溶于两种溶剂A和B中，渗透压和浓度的关系如图所示。当浓度趋于零时从纵轴截距能得到什么从曲线A的初始线段斜率能得到什么B为哪类溶剂 C0AB第31页，此课件共66页哦在25度时的溶剂中，测的浓度为7.3610-3g/mL的PVC溶液的渗透压为0.248g/cm，求上述试剂的相对分子质量和第二维利系数，并指出所得的分子量为哪种统计平均值。第32页，此课件共66页哦4

20、.2.4 粘度法粘度法 （粘均分子量）（粘均分子量）第33页，此课件共66页哦（1）常用的度量粘度的参数有：常用的度量粘度的参数有：相对粘度：相对粘度：增比粘度：增比粘度：比浓粘度：比浓粘度：比浓对数粘度：比浓对数粘度：特性粘度特性粘度：-溶剂粘度溶剂粘度-溶液粘度溶液粘度第34页，此课件共66页哦(2)方程方程Mark-Houwink方程方程K-粘度常数，与高分子在溶液中的形状和链的两个特性参数粘度常数，与高分子在溶液中的形状和链的两个特性参数（链段长度、结构单元长度）有关（链段长度、结构单元长度）有关-与高分子在溶液中的形态有关，大小取决于高分子本质和测与高分子在溶液中的形态有关，大小取决

21、于高分子本质和测定的浓度定的浓度在良溶剂中，是线性的柔性高分子，在良溶剂中，是线性的柔性高分子，大，接近大，接近0.8；在；在溶溶剂中，剂中，=0.5；在不良溶剂中，；在不良溶剂中，0.5。第35页，此课件共66页哦由公式：由公式：可得：可得：斜率为斜率为 ，截距为，截距为第36页，此课件共66页哦（3）粘均分子量的测定粘均分子量的测定粘度测定：粘度测定：溶液流出时间溶液流出时间 纯溶剂流出时间纯溶剂流出时间通常用的测定液体粘度的方法主要有三类通常用的测定液体粘度的方法主要有三类毛细管粘度计毛细管粘度计 测液体在毛细管里的流动速度测液体在毛细管里的流动速度落球式粘度计落球式粘度计 圆球在液体中

22、落下的速度圆球在液体中落下的速度旋转式粘度计旋转式粘度计 液体在同轴圆柱间对转动的阻碍液体在同轴圆柱间对转动的阻碍第37页，此课件共66页哦奥氏粘度计奥氏粘度计 乌氏粘度计乌氏粘度计 粘均分子量的测定的过程中如何保证所测数值得准确性？粘均分子量的测定的过程中如何保证所测数值得准确性？第38页，此课件共66页哦B.粘度与浓度关系粘度与浓度关系作图求出作图求出两个经验公式两个经验公式 （常数常数）C（浓度（浓度）第39页，此课件共66页哦C.计算分子量：计算分子量：求出求出 后，查表查相应后，查表查相应 值（查表要值（查表要注意溶剂、温度、高聚物必须相同）注意溶剂、温度、高聚物必须相同）用用 计算

23、分子量计算分子量用粘度法得到的是粘均分子量用粘度法得到的是粘均分子量该方法的优点：设备简单，操作便利，该方法的优点：设备简单，操作便利，测定和数据处理周期短，又有相当好的测定和数据处理周期短，又有相当好的实验精确度。实验精确度。第40页，此课件共66页哦用用粘粘度度法法测测定定一一PS试试样样的的相相对对分分子子质质量量，试试验验是是在在苯苯溶溶液液中中30度度的的条条件件下下进进行行的的，步步骤骤为为先先称称取取0.1375g试试样样，配配成成25Ml的的PS-苯苯溶溶液液，用用移移液液管管取取10mL此此溶溶液液注注入入粘粘度度计计中中，测测量量流流出出时时间间t1=241.6 s,然然后

24、后依依次次加加入入苯苯5,5,10,10ml稀稀释释，分分别别测测得得流流出出时时间间为为t2=189.7 s,t3=1166.0 s,t4=144.4 s,t5=134.2 s,最最后后测测得得纯纯苯苯的的流流出出时时间间为为t0=106.8 s，丛丛书书中中 查查PS-苯苯 溶溶 液液 在在30度度 时时 的的k=0.9910-2,=0.74，计算，计算PS的粘均相对分子质量。的粘均相对分子质量。第41页，此课件共66页哦所用仪器为小角激光光散射检测器（LALLS）p 通过高分子稀溶液的光散射实验，可以得到：通过高分子稀溶液的光散射实验，可以得到：聚合物的重均分子量均方末端距表征高分子链段

25、间与溶剂分子间相互作用的第二维利系数A2在理论上可测定高分子的多分散性光散射的基本原理当光照射到分子上时，会产生散射光，散射光的强度、频率偏移、偏振度以及光强的角分布等均与分子在溶液中的大小、形状和分子间的相互作用有关。4.2.5 4.2.5 光散射法测定聚合物分子量光散射法测定聚合物分子量第42页，此课件共66页哦散射光的干涉现象外干涉：质点和质点的散射光产生的干涉现象。当溶液浓度很稀，分子间没有相互作用时，各个分子产生的散射光不相干，此时无外干涉现象发生。内干涉：当分子尺寸很大时，分子的各个部分均可看作独立的散射中心，它们之间的散射光的干涉。当分子尺寸比光波波长小得多时，整个分子可以看作一

26、个质点，此 时 无 内 干 涉 现 象 发 生。对 于 既 无 外 干 涉 又 无 内 干 涉 的 小粒子散射，散射光强具有对称分布。第43页，此课件共66页哦对于高分子，当溶液浓度很稀时，外干涉可以忽略不计，但内干涉很强烈。散射光强与观察角有关。越大，散射光越弱。而且，高分子散射光的角分布不对称。在角处散射光强因干涉而减弱的因子称之为散射因子：第44页，此课件共66页哦P的值，与大分子粒子的形状（球状为d，无规线团为 ，棒状则等于1）以及光波的波长有关。将P展开，则有：均方回转半径0/n00入射光波长；n0溶剂的折光率由P对sin2(/2)作图的起始斜率可以得到高分子的均方回转半径R当大分子

27、是一无规线团时当大分子相当于一个细杆时第45页，此课件共66页哦对于分子链呈无规线团状的高分子溶液，光散射公式为：R散射光强；K仪器常数经推导有第46页，此课件共66页哦(2)A2 Second Virial coefficientIntercept=Intercept=Slope coefficient=Slope coefficient=(1)Number average molecular weight Mw第47页，此课件共66页哦对于分子链呈无规线团状的高分子溶液，光散射公式为：R散射光强；K仪器常数当采用小角激光光散射（LALLS）时，一般无需外推可以认为测定的就是0的散射强度。当

28、浓度c0时，有因此，只要有浓度检测器和LALLS，即可直接测出聚合物的重均分子量。第48页，此课件共66页哦4.3 Experiments for molecular weight distributionDissolution method:Settling methodCooling method第49页，此课件共66页哦GPC-Gel Permeation Chromatography第50页，此课件共66页哦 GPC色谱柱装填的是多孔性凝胶（如最常用的高度交联聚苯乙烯凝胶）色谱柱装填的是多孔性凝胶（如最常用的高度交联聚苯乙烯凝胶）或多孔微球（如多孔硅胶和多孔玻璃球），它们的孔径大小有一

29、定的分布，或多孔微球（如多孔硅胶和多孔玻璃球），它们的孔径大小有一定的分布，并与待分离的聚合物分子尺寸可相比拟。并与待分离的聚合物分子尺寸可相比拟。GPC仪工作流程图如下所示。仪工作流程图如下所示。一、凝胶色谱分离原理一、凝胶色谱分离原理第51页，此课件共66页哦凝胶色谱是按照分子的尺寸大小来分离的，其分离并不依赖流动相和固定相之间的相互作用力。凝胶色谱柱内的总体积 分子可进入的体积为ViVM填料的骨架体积填料的孔体积填料的粒间体积第52页，此课件共66页哦凝胶色谱过程方程当分子很大时当分子很小时对于中间大小的分子分子能进入的孔体积占总孔体积的分数GPC分离的特点：只能测定一定范围的分子量大分

30、子先流出 淋出体积有一定的范围 K由分子尺寸决定第53页，此课件共66页哦凝胶色谱的分离过程：第54页，此课件共66页哦 浓度检测器不断检测淋洗液中高分子级分的浓度。浓度检测器不断检测淋洗液中高分子级分的浓度。常用的浓度检测器常用的浓度检测器为示差折光仪，其浓度响应是淋洗液的折光指数与纯溶剂（淋洗溶剂）为示差折光仪，其浓度响应是淋洗液的折光指数与纯溶剂（淋洗溶剂）的折光指数之差，由于在稀溶液范围内，与溶液浓度成正比，所以直的折光指数之差，由于在稀溶液范围内，与溶液浓度成正比，所以直接反映了淋洗液的浓度即各级分的含量，下图是典型的接反映了淋洗液的浓度即各级分的含量，下图是典型的GPCGPC谱图谱

31、图。第55页，此课件共66页哦二、二、数据处理数据处理q谱图的表示方法谱图的表示方法单分散样品单分散样品类似高斯曲线多分散样品多分散样品可看作许多单分散组分的叠加，各组分含量正比于其峰面积HV(T)WiS Wi第56页，此课件共66页哦1 1 分子量校正曲线分子量校正曲线是否测定了是否测定了GPC曲线就能得到分子量及其分布？曲线就能得到分子量及其分布？多半仪器不具备分子量检测器，只能得到浓度淋洗体积曲线，因此需要首先建立分子量淋洗体积校正曲线。这条曲线的精度直接决定了分子量测定的准确性。单分散标样校正曲线单分散标样校正曲线选用同类型已知分子量的单分散标样（d 1.1）做GPC分析，得到lgMV

32、曲线（也可以是非线性曲线）：第57页，此课件共66页哦以聚苯乙烯为标样的校正曲线第58页，此课件共66页哦A点为排除极限，分子量比M1大的不能相互区分；B点为渗透极限，分子量小于M4的也不能相互区分。一种聚合物的校正曲线能否用于其它聚合物？一种聚合物的校正曲线能否用于其它聚合物？第59页，此课件共66页哦由于GPC反映的是淋洗体积与高聚物流体力学体积之间的关系，而各种聚合物分子链的柔性不同，分子量相同而结构不同的聚合物在溶液中的流体力学体积不同。因此，用流体力学体积做校正曲线就具有普适性。根据Einstein公式，M事实上代表了高分子线团在溶液中的流体力学体积。普适校正曲线普适校正曲线同同种种

33、聚聚合合物物是是否否具具有有同同样样的的流流体体力力学学体体积积？流流体体力力学学体体积积相相同同是是否否分子量相同？分子量相同？特性粘度分子量=2.5NV/MV:聚合物链等效球的流体力学体积N:阿佛加德罗常数第60页，此课件共66页哦在同样条件下，如果两种聚合物的流体力学体积相同，则有根据MarkHouwink方程只要知道两种聚合物的K和，就可以由第一种聚合物的校正曲线换算得到第二种聚合物的校正曲线第61页，此课件共66页哦实验证明这种方法对线性和无规线团形状的高分子普适性较好，而对长支链和棒状刚性高分子的普适性还需要进一步研究。普适校正曲线第62页，此课件共66页哦两种校正曲线的比较方法单

34、分散标样校正曲线普适校正曲线优点方法简便，准确性高可以用一种标样得到的校正曲线测定其它聚合物的分子量及其分布缺点难以获得与待测样品同类的单分散标样，而且只能测定与标样同类的聚合物必须已知待测聚合物的K和值第63页，此课件共66页哦三、三、分子量及其分布的计算分子量及其分布的计算q 单分散性样品单分散性样品只要测出GPC谱图即可由淋洗体积求出分子量q 多分散性样品的分布多分散性样品的分布 函数法函数法选择一种能描述GPC曲线的函数，根据此函数算出平均分子量，应用最多的是高斯分布函数 缺缺点点：只只能能处处理理对对称的单峰称的单峰MP和分别为峰位分子量和谱峰宽度，B12.303B第64页，此课件共66页哦 条法条法当谱图不对称或出现多峰时应用此法。将GPC曲线沿横坐标分成n个级分，求出每个级分的淋洗体积Vi和浓度Hi，再由校正曲线求出每个级分的分子量Mi，级分的重量分数为Wi，即可得到平均分子量为第65页，此课件共66页哦How to calculate MWD from GPC curveWeight fraction 质量分数VeHiMiVeiUniversal calibration curve第66页，此课件共66页哦