纯金属的凝固课件.ppt
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1、纯金属的凝固第1页,此课件共47页哦第第3章章 纯金属的凝固纯金属的凝固3.1 3.1 3.1 3.1 纯金属的结晶过程纯金属的结晶过程纯金属的结晶过程纯金属的结晶过程3.2 3.2 3.2 3.2 结晶的热力学条件结晶的热力学条件结晶的热力学条件结晶的热力学条件3.3 3.3 3.3 3.3 形核规律形核规律形核规律形核规律3.4 3.4 3.4 3.4 长大规律长大规律长大规律长大规律3.5 3.5 3.5 3.5 结晶理论的某些实际应用结晶理论的某些实际应用结晶理论的某些实际应用结晶理论的某些实际应用小结小结小结小结思考题思考题思考题思考题 由液相至固相的转变称为由液相至固相的转变称为由
2、液相至固相的转变称为由液相至固相的转变称为凝固凝固,凝固后,凝固后的固体是晶体,又称为的固体是晶体,又称为结晶。结晶。结晶。结晶。2023/4/7第2页,此课件共47页哦 如图所示,液态金属的结构介于气体(短程无序)和晶如图所示,液态金属的结构介于气体(短程无序)和晶如图所示,液态金属的结构介于气体(短程无序)和晶如图所示,液态金属的结构介于气体(短程无序)和晶体(长程有序)之间,即长程无序、短程有序。液态金属体(长程有序)之间,即长程无序、短程有序。液态金属体(长程有序)之间,即长程无序、短程有序。液态金属体(长程有序)之间,即长程无序、短程有序。液态金属中存在许多中存在许多中存在许多中存在
3、许多微小的规则排列的原子集团微小的规则排列的原子集团微小的规则排列的原子集团微小的规则排列的原子集团,称为,称为,称为,称为“近程规近程规近程规近程规则排列则排列则排列则排列”。1.1.1.1.液态金属的结构液态金属的结构液态金属的结构液态金属的结构3.1 3.1 纯金属的结晶纯金属的结晶过程过程2023/4/7第3页,此课件共47页哦 每一瞬间都出现大量尺寸不同的结构起伏,所每一瞬间都出现大量尺寸不同的结构起伏,所每一瞬间都出现大量尺寸不同的结构起伏,所每一瞬间都出现大量尺寸不同的结构起伏,所以过冷液态中的结构起伏,是固态晶核的胚芽,称以过冷液态中的结构起伏,是固态晶核的胚芽,称以过冷液态中
4、的结构起伏,是固态晶核的胚芽,称以过冷液态中的结构起伏,是固态晶核的胚芽,称为为为为晶胚晶胚。晶胚达到一定尺寸,能稳定成长而不在。晶胚达到一定尺寸,能稳定成长而不在。晶胚达到一定尺寸,能稳定成长而不在。晶胚达到一定尺寸,能稳定成长而不在消失,称为消失,称为消失,称为消失,称为晶核晶核。结晶的实质结晶的实质:就是从近程规则排列的液体变就是从近程规则排列的液体变成远程规则排列的固体过程。成远程规则排列的固体过程。而实现这个过程靠而实现这个过程靠而实现这个过程靠而实现这个过程靠形核和长大形核和长大形核和长大形核和长大两个过程交错重叠两个过程交错重叠两个过程交错重叠两个过程交错重叠组合而完成。组合而完
5、成。组合而完成。组合而完成。液态金属中处于时而形成、时而消失、液态金属中处于时而形成、时而消失、不断变化的不断变化的“近程规则排列近程规则排列近程规则排列近程规则排列”的原子集团,称为的原子集团,称为的原子集团,称为的原子集团,称为结构起伏。结构起伏。结构起伏。结构起伏。2023/4/7第4页,此课件共47页哦2.2.纯金属的结晶过程纯金属的结晶过程结晶:结晶:是晶体在液相中从无到有,由小变大的过程是晶体在液相中从无到有,由小变大的过程是晶体在液相中从无到有,由小变大的过程是晶体在液相中从无到有,由小变大的过程。从无到有可看作是晶体由从无到有可看作是晶体由从无到有可看作是晶体由从无到有可看作是
6、晶体由“胚胎胚胎胚胎胚胎”到到到到“出生出生出生出生”的过的过的过的过程,称为程,称为程,称为程,称为生核生核;由小变大可以看作是晶体出生后的;由小变大可以看作是晶体出生后的;由小变大可以看作是晶体出生后的;由小变大可以看作是晶体出生后的成长过程,叫成长过程,叫成长过程,叫成长过程,叫长大长大长大长大。结晶过程可描述如下:。结晶过程可描述如下:。结晶过程可描述如下:。结晶过程可描述如下:结晶的一般过程结晶的一般过程结晶的一般过程结晶的一般过程是由形核和长大两个过程交错重是由形核和长大两个过程交错重是由形核和长大两个过程交错重是由形核和长大两个过程交错重叠组合而成的过程。叠组合而成的过程。叠组合
7、而成的过程。叠组合而成的过程。2023/4/7第5页,此课件共47页哦 图图3.2 纯金属的冷却曲线纯金属的冷却曲线 TmTm理论结晶温度(熔点)理论结晶温度(熔点)理论结晶温度(熔点)理论结晶温度(熔点)Tn Tn 实际结晶温度实际结晶温度实际结晶温度实际结晶温度由由由由图图图图可可可可见见见见:开开开开始始始始TT,到到到到TmTm并并并并不不不不结结结结晶晶晶晶,而而而而到到到到Tn Tn 才才才才开开开开始始始始结结结结晶晶晶晶,结结结结晶晶晶晶中中中中放放放放出出出出结结结结晶晶晶晶潜潜潜潜热热热热补补补补偿偿偿偿了了了了冷冷冷冷却却却却时时时时散散散散失失失失的的的的热热热热量量量
8、量,使使使使T T不不不不变变变变,曲曲曲曲线线线线上上上上出出出出现现现现“平平平平台台台台”,结晶完毕后,结晶完毕后,结晶完毕后,结晶完毕后,T T又随又随又随又随而而而而。1.1.1.1.结晶的结晶的结晶的结晶的过冷过冷过冷过冷现象现象现象现象3.2 3.2 结晶的热力学条件结晶的热力学条件2023/4/7第6页,此课件共47页哦金属的金属的金属的金属的Tn总低于总低于总低于总低于TmTm这种现象,叫这种现象,叫这种现象,叫这种现象,叫过冷现象过冷现象过冷现象过冷现象。金金金金属属属属的的的的实实实实际际际际结结结结晶晶晶晶温温温温度度度度(Tn)与与理理论论结结晶晶温温度度(Tm)之差
9、,称为)之差,称为过冷度过冷度过冷度过冷度,用,用,用,用T表示。表示。表示。表示。T=Tm TnTT不是恒定不变的,它取决于:不是恒定不变的,它取决于:a.a.金属的纯度金属的纯度金属的纯度金属的纯度,T T ;b.冷却速度冷却速度冷却速度冷却速度,TnTn,TT。可见,过冷是金属结晶的必要条件可见,过冷是金属结晶的必要条件可见,过冷是金属结晶的必要条件可见,过冷是金属结晶的必要条件(不过冷就不能不过冷就不能不过冷就不能不过冷就不能结晶结晶结晶结晶)。2023/4/7第7页,此课件共47页哦 GL,GS随随T而而,但,但GLGS,相交,相交,交点对应的温度就是交点对应的温度就是Tm。图图图图
10、3.3 3.3 3.3 3.3 液、固相自由能随液、固相自由能随液、固相自由能随液、固相自由能随T T T T变化曲线变化曲线变化曲线变化曲线 2.2.2.2.结晶的热力学条件结晶的热力学条件结晶的热力学条件结晶的热力学条件2023/4/7第8页,此课件共47页哦 讨论讨论:当当当当T=TmT=Tm时,时,时,时,GGL=GS S,动态平衡,不熔化也,动态平衡,不熔化也 不结晶;不结晶;不结晶;不结晶;当当当当TTm时,时,时,时,GGL LGGS S,L L稳定,发生熔化稳定,发生熔化;当当当当TTmTGS S,S稳定,稳定,稳定,稳定,发生结晶。发生结晶。发生结晶。发生结晶。可见,可见,结
11、晶的热力学条件结晶的热力学条件结晶的热力学条件结晶的热力学条件是:是:是:是:GGS SGGL L或或或或 G=GG=GS SGGL L0满足此条件要有满足此条件要有满足此条件要有满足此条件要有T,T,GT,T,G。T T 是结晶的必要条件(外因)是结晶的必要条件(外因)是结晶的必要条件(外因)是结晶的必要条件(外因)G 是结晶的驱动力是结晶的驱动力 (内因)(内因)2023/4/7第9页,此课件共47页哦3.3 形核规律形核规律 结晶条件不同,会出现两种不同的形核方式:结晶条件不同,会出现两种不同的形核方式:均匀形核均匀形核均匀形核均匀形核:新相晶核是在母相中均匀生成,不:新相晶核是在母相中
12、均匀生成,不:新相晶核是在母相中均匀生成,不:新相晶核是在母相中均匀生成,不 受杂质粒子的影响。受杂质粒子的影响。受杂质粒子的影响。受杂质粒子的影响。非均匀形核非均匀形核:新相优先在母相中存在的杂质处:新相优先在母相中存在的杂质处:新相优先在母相中存在的杂质处:新相优先在母相中存在的杂质处 形核。形核。形核。形核。实际金属的结晶多以非均匀形核为主,但研究实际金属的结晶多以非均匀形核为主,但研究实际金属的结晶多以非均匀形核为主,但研究实际金属的结晶多以非均匀形核为主,但研究均匀形核可以从本质上揭示形核规律,而且这种规均匀形核可以从本质上揭示形核规律,而且这种规均匀形核可以从本质上揭示形核规律,而
13、且这种规均匀形核可以从本质上揭示形核规律,而且这种规律又适用于非均匀形核。律又适用于非均匀形核。律又适用于非均匀形核。律又适用于非均匀形核。2023/4/7第10页,此课件共47页哦1.1.均匀形核均匀形核 金属晶核从过冷液相中以金属晶核从过冷液相中以金属晶核从过冷液相中以金属晶核从过冷液相中以结构起伏结构起伏结构起伏结构起伏为基础为基础为基础为基础直接直接直接直接涌现涌现涌现涌现自发形成,这种方式为自发形成,这种方式为均匀形核均匀形核均匀形核均匀形核。(1 1 1 1)形核时的能量变化)形核时的能量变化 在过冷液态金属中以在过冷液态金属中以在过冷液态金属中以在过冷液态金属中以结构起伏结构起伏
14、结构起伏结构起伏为基础,先形成为基础,先形成为基础,先形成为基础,先形成晶胚晶胚晶胚晶胚,晶胚晶胚能否形成能否形成能否形成能否形成晶核,由晶核,由晶核,由晶核,由两方面的自由能变化两方面的自由能变化两方面的自由能变化两方面的自由能变化所决定:所决定:所决定:所决定:1 1 1 1)L LS体积体积体积体积自由能降低:自由能降低:自由能降低:自由能降低:GGV VL-SL-S是结晶的驱动力是结晶的驱动力是结晶的驱动力是结晶的驱动力。2)2)2)2)S形成出现新的表面,使表面自由能增加:形成出现新的表面,使表面自由能增加:GA A是结晶的阻力是结晶的阻力。2023/4/7第11页,此课件共47页哦
15、 G=r3GV+4r2两者之和就是:两者之和就是:两者之和就是:两者之和就是:出现一个晶胚时总的自由能变化出现一个晶胚时总的自由能变化出现一个晶胚时总的自由能变化出现一个晶胚时总的自由能变化,用,用,用,用G表示。表示。表示。表示。G=GG=GV VL-S L-S L-S L-S+GGA =VGVGV V+A+AGGV V 单位体积的单位体积的单位体积的单位体积的L L S S相自由能差相自由能差相自由能差相自由能差 GGV V=G=GSGGL00 单位面积的表面能。单位面积的表面能。在一定温度下在一定温度下GGV V、是确定值,所以设晶胚为是确定值,所以设晶胚为是确定值,所以设晶胚为是确定值
16、,所以设晶胚为球形,半径为球形,半径为球形,半径为球形,半径为r,则,则,则,则 GG是是是是r r的函数的函数的函数的函数:2023/4/7第12页,此课件共47页哦 可见,可见,可见,可见,GG随随随随r r的变化的变化曲线有一最大值,用曲线有一最大值,用GG*表示。与表示。与表示。与表示。与GG*相对应的相对应的相对应的相对应的晶胚半径称为晶胚半径称为晶胚半径称为晶胚半径称为临界晶核半临界晶核半临界晶核半临界晶核半径径径径,用,用r r*表示。表示。表示。表示。G=0 G=0 的晶核半径用的晶核半径用的晶核半径用的晶核半径用r0 0表示。表示。图图图图3.4 3.4 3.4 3.4 GG
17、随随随随r r的变化曲线的变化曲线的变化曲线的变化曲线 G=r3GV+4r22023/4/7第13页,此课件共47页哦分析分析G r 曲线:曲线:1)r r*r r*的晶胚的晶胚的晶胚的晶胚 因为一切自发过程都朝着因为一切自发过程都朝着因为一切自发过程都朝着因为一切自发过程都朝着GG的方向进行,的方向进行,的方向进行,的方向进行,r r r*的晶胚的晶胚的晶胚的晶胚 因为长大,使因为长大,使因为长大,使因为长大,使GG能自发进行。所以能自发进行。所以能自发进行。所以能自发进行。所以一旦出现,一旦出现,不在消失,能长大成为晶核不在消失,能长大成为晶核。当当当当 r r0 0时,因为时,因为时,因
18、为时,因为G 0,G 0,为为亚稳定晶核亚稳定晶核。2023/4/7第14页,此课件共47页哦 3)r=r*的晶胚的晶胚 长大与消失的趋势相等,这种晶胚称为长大与消失的趋势相等,这种晶胚称为临界晶核临界晶核。r*为为临界晶核半径临界晶核半径。可见,在过冷液体中,不是所有的晶胚可见,在过冷液体中,不是所有的晶胚都能成为稳定晶核,都能成为稳定晶核,只有达到临界半径的晶只有达到临界半径的晶胚才可能成为晶核胚才可能成为晶核。2023/4/7第15页,此课件共47页哦 r*G*有有(2 2)求)求)求)求r*r*的大小(用求最大值法)的大小(用求最大值法)的大小(用求最大值法)的大小(用求最大值法)G=
19、r3GV+4r2求导求导求导求导 4r4r2 2GGV V+8r+8r=0 =0 4r*4r*2GGV V+8r*+8r*=0=02023/4/7第16页,此课件共47页哦 经研究表明:经研究表明:T T对对对对 影响甚微,影响甚微,影响甚微,影响甚微,所以认为所以认为所以认为所以认为 与与与与T无关。但无关。但T对对对对GGV V的影响很大。由的影响很大。由L L、S S相相相相GG随随随随T的变化曲线可以看出:的变化曲线可以看出:的变化曲线可以看出:的变化曲线可以看出:GGV V为为为为TT的函数,并可的函数,并可证明它们之间有如下关系:证明它们之间有如下关系:T Tm 理论结晶温度(熔点
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