表面活性剂介绍.ppt

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1、表面活性剂介绍现在学习的是第1页，共98页气-液界面空气空气气气-液液界面界面气-固界面气气-固界面固界面现在学习的是第2页，共98页液-液界面液-液界面现在学习的是第3页，共98页固-固界面铁管铁管CrCr镀层镀层固固-固界面固界面现在学习的是第4页，共98页界面现象的本质表表面层分子与内部分子相比所处的环境不同现在学习的是第5页，共98页界面现象的本质表表面层分子与内部分子相比所处的环境不同 体相内部分子所受力对称,界面层分子受力不对称，界面层会显示出一些独特的性质。现在学习的是第6页，共98页n一相为气相的为表面一相为气相的为表面ng-l,g-S现在学习的是第7页，共98页(a)(b)表

2、面表面张力力现在学习的是第8页，共98页表面活性表面活性1表面张力随溶液浓度的增加而稍表面张力随溶液浓度的增加而稍有增大；有增大；(无机盐、多羟基有机物无机盐、多羟基有机物)2表面张力随溶液浓度的增加而逐表面张力随溶液浓度的增加而逐渐减小；渐减小；(极性有机物极性有机物)3溶液的浓度较低时，表面张力急溶液的浓度较低时，表面张力急剧地降低，浓度到一定值后，表面剧地降低，浓度到一定值后，表面张力几乎不变化。张力几乎不变化。(表面活性剂表面活性剂)现在学习的是第9页，共98页概概 述述表面表面张力（力（）：）：使液体表面分子向内收使液体表面分子向内收缩至最小面至最小面积的的这种力。种力。表面活性表面

3、活性剂(surfactant)(surfactant)：具有很具有很强表面表面活性、能使液体的表面活性、能使液体的表面张力力显著下降的物著下降的物质。现在学习的是第10页，共98页表面活性剂的结构特点表面活性剂的结构特点n双双亲”结构构 非极性烃链（疏水）非极性烃链（疏水）极性基团（亲水）极性基团（亲水）油酸表面活性剂的结构特征油酸表面活性剂的结构特征COO-CH3(CH2)7=CH(CH2)7H+现在学习的是第11页，共98页球状球状胶团胶团单分子膜单分子膜其一，在界面上定向排列，形成其一，在界面上定向排列，形成单分子表面膜单分子表面膜；其二，在水中结合，形成憎水基向里、亲水基朝外的多分其二

4、，在水中结合，形成憎水基向里、亲水基朝外的多分子聚集体，称为子聚集体，称为缔合胶体缔合胶体或或胶束胶束。表面活性剂分子开始形成缔合胶体的最低浓度称作临界胶束浓度(CMC)：表面活性剂分子在水中的排布方式表面活性剂分子在水中的排布方式现在学习的是第12页，共98页图图9-17各种缔合胶束的形状各种缔合胶束的形状球状球状层状层状棒状棒状现在学习的是第13页，共98页表面膜中分子在二维平面上作热运动，对四周表面膜中分子在二维平面上作热运动，对四周边缘产生压力，称为边缘产生压力，称为表面压力表面压力()，与表面张力方，与表面张力方向相反，使表面张力降低。向相反，使表面张力降低。表面活性剂降低溶液表面张

5、力的原因表面活性剂降低溶液表面张力的原因现在学习的是第14页，共98页界面张力表面张力临界胶束浓度去污作用密度改变电导率摩尔电导率渗透压c/(mol.dm-3)表面活性剂溶液的性质临界胶束浓度时各种性质的突变现在学习的是第15页，共98页临界胶束界胶束浓度的度的测定定(a)表面表面张力法力法以表面活性剂溶液的表面以表面活性剂溶液的表面张力张力对浓度的对数对浓度的对数lgc作图作图得到得到-lgc曲线，曲线转折曲线，曲线转折点所对应的浓度即为临界点所对应的浓度即为临界胶束浓度。胶束浓度。表面活性剂需表面活性剂需提纯后方可进行测定。提纯后方可进行测定。现在学习的是第16页，共98页作表面活性剂溶液

6、的电导作表面活性剂溶液的电导率或摩尔电导率对浓度或率或摩尔电导率对浓度或浓度平方根的关系曲线，浓度平方根的关系曲线，曲线转折点所对应的浓度曲线转折点所对应的浓度即为临界胶束浓度。即为临界胶束浓度。适宜适宜于溶液中盐类浓度较低时于溶液中盐类浓度较低时测定。测定。(c)增溶作用法增溶作用法(d)染料法染料法(e)光散射法光散射法（b）电导法电导法现在学习的是第17页，共98页临界胶束界胶束浓度的影响因素度的影响因素分子结构分子结构：包括疏水基团碳氢链的长度、碳氢链的分支：包括疏水基团碳氢链的长度、碳氢链的分支、极性基团的位置、碳氢链上的取代基、疏水链的性质、极性基团的位置、碳氢链上的取代基、疏水链

7、的性质以及亲水基团的种类等。以及亲水基团的种类等。与温度、外加无机盐和有机添加剂等外界因素有关。与温度、外加无机盐和有机添加剂等外界因素有关。现在学习的是第18页，共98页两性表面活性剂，两性表面活性剂，阳离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，如肥皂如肥皂 RCOONa如胺盐如胺盐 C C1818H H3737NHNH3 3+ClCl-如氨基酸型如氨基酸型R-NH-CHR-NH-CH2 2COOHCOOH表面活性剂表面活性剂离子型离子型表面活性剂表面活性剂非离子型非离子型表面活性表面活性如聚乙二醇类如聚乙二醇类 HOCOHHOCOH2 2CHCH2 2OCHOC

8、H2 2 n nCHCH2 2OHOH表面活性剂的分类表面活性剂的分类现在学习的是第19页，共98页（一）阴离子表面活性剂（一）阴离子表面活性剂t1.1.高高级脂肪酸脂肪酸盐系肥皂系肥皂类，通式：通式：(RCOO-)(RCOO-)n nM Mn n，如硬脂酸，如硬脂酸钠、镁等。等。分分类：一价金属皂一价金属皂(钾、钠皂皂)；二价或多价皂；二价或多价皂(铅、钙、铝皂皂)；有机胺皂；有机胺皂(三乙醇胺皂三乙醇胺皂)。性性质：具有良好的乳化能力，易被酸及多价具有良好的乳化能力，易被酸及多价盐破坏，破坏，电解解质使使之之盐析。析。应用：用：具有一定的刺激性，只供外用。具有一定的刺激性，只供外用。这类表

9、面活性剂起表面活性作用的部分是阴离子。这类表面活性剂起表面活性作用的部分是阴离子。现在学习的是第20页，共98页2.2.硫酸化物：硫酸化物：通式：通式：R RO OSOSO3 3-M M+硫酸化油硫酸化油,高高级脂肪醇硫酸脂肪醇硫酸酯类。分分类：硫酸化油，如硫酸化蓖麻油，俗称土耳其硫酸化油，如硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红油；高油；高级脂肪醇硫酸脂肪醇硫酸酯，如，如十二十二烷基硫酸基硫酸钠（SDSSDS），又称月桂醇），又称月桂醇硫酸硫酸钠（SLSSLS）。性性质：可与水混溶，可与水混溶，为无刺激的去无刺激的去污剂和和润湿湿剂；乳化性很；乳化性很强，稳定、耐酸、定、耐酸、钙，易与一些高分子阳离子，

10、易与一些高分子阳离子药物物发生作用生作用产生沉淀。生沉淀。应用用：代代替替肥肥皂皂洗洗涤皮皮肤肤；有有一一定定刺刺激激性性，用用于于外外用用软膏膏的的乳乳化化剂。现在学习的是第21页，共98页3.3.磺酸化物：磺酸化物：通式：通式：脂肪族磺酸化物脂肪族磺酸化物 R RSOSO3 3-M M+和和烷基芳基磺酸化物基芳基磺酸化物 RCRC6 6H H5 5SOSO3 3M M分分类：脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸钠（阿洛索（阿洛索-OTOT）、二己基琥珀酸磺酸）、二己基琥珀酸磺酸钠；烷基芳基磺酸化物，如基芳基磺酸化物，如十二十二烷基苯基苯磺酸磺酸钠（常用洗（常

11、用洗涤剂）；胆酸；胆酸盐，如牛磺胆酸，如牛磺胆酸钠、甘胆酸、甘胆酸钠。性性质：水溶性及耐酸、耐水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差，但不易水性比硫酸化物差，但不易水解。解。应用：用：用作胃用作胃肠脂肪的乳化脂肪的乳化剂和和单脂肪酸甘油酸的增溶脂肪酸甘油酸的增溶剂；较好的洗好的洗涤剂。现在学习的是第22页，共98页(二二)阳离子型表面活性剂阳离子型表面活性剂 这类表面活性表面活性剂起作用的部分是阳离子，亦称阳性皂。起作用的部分是阳离子，亦称阳性皂。1 1、结构：构：含有一个五价氮原子。含有一个五价氮原子。胺胺盐型，通式：型，通式：RNHRNH3 3+XX-，RR2 2NHNH2 2+XX-，如

12、，如氯苄甲乙胺；甲乙胺；季季铵盐型，通式：型，通式：RR1 1R R2 2N N+R R3 3R R4 4XX-，如新，如新洁尔灭。2 2、特点：、特点：良好的表面活性作用，具有很良好的表面活性作用，具有很强的的杀菌作用。菌作用。3 3、应用：用：杀菌、防腐、皮肤、粘膜手菌、防腐、皮肤、粘膜手术器械的消毒。器械的消毒。4 4、常用品种：、常用品种：苯扎苯扎氯铵(洁尔灭)、苯扎溴、苯扎溴铵 (新新洁尔灭)：常用：常用浓度度0.01-0.02%0.01-0.02%，杀菌力菌力强、稳定。定。现在学习的是第23页，共98页(三三)两性离子型表面活性剂两性离子型表面活性剂 这类表面活性剂的分子结构中同时

13、具有正、负电荷基团，在不同这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团，在不同pHpH值介质值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。分类及常用品种分类及常用品种:卵磷脂（豆磷脂、蛋磷脂）：卵磷脂（豆磷脂、蛋磷脂）：是一类天然表面活性剂，组成复杂，可用是一类天然表面活性剂，组成复杂，可用于静注用乳剂与脂质体的制备。于静注用乳剂与脂质体的制备。阴离子部分阴离子部分磷酸型；阳离子部分磷酸型；阳离子部分季胺盐类季胺盐类 合成活性剂：合成活性剂：阴离子部分主要是羧酸盐，其阳离子部分分为：阴离子部分主要是羧酸盐，其阳离子部分分为：氨基酸型氨基酸型胺盐（

14、胺盐（RNRNH H2 2CHCH2 2CHCH2 2COOCOO）甜菜碱型甜菜碱型季胺盐（季胺盐（RNRN(CH(CH3 3)2 2CHCH2 2COOCOO）性质性质：碱性水溶液中呈阴离子性质，起泡性良好、去污力亦强；碱性水溶液中呈阴离子性质，起泡性良好、去污力亦强；酸性水溶液中呈阳离子性质，杀菌力很强，毒性小。酸性水溶液中呈阳离子性质，杀菌力很强，毒性小。现在学习的是第24页，共98页表面活性剂的分类表面活性剂的分类n一、离子表面活性一、离子表面活性剂n二、非离子表面活性二、非离子表面活性剂脂肪酸甘油脂肪酸甘油酯多元醇型多元醇型聚氧乙聚氧乙烯型型聚氧乙聚氧乙烯-聚氧丙聚氧丙烯共聚物共聚物

15、现在学习的是第25页，共98页二、非离子表面活性剂二、非离子表面活性剂 在水溶液中不是解离状在水溶液中不是解离状态故称之故称之为非离子表面活性非离子表面活性剂。1 1、结构构组成：成：v亲水基水基团 (甘油、聚乙二醇、山梨醇甘油、聚乙二醇、山梨醇)；v亲油基油基团(长链脂肪酸、脂肪酸、长链脂肪醇、脂肪醇、烷基或芳基基或芳基)；v酯键、醚健。健。2 2、性、性质：毒性小，溶血作用毒性小，溶血作用较小，化学上不解离，不易受小，化学上不解离，不易受电解解质，pHpH值的影响；能与大多数的影响；能与大多数药物配伍，广泛物配伍，广泛应用于外用、用于外用、口服制口服制剂和注射和注射剂。现在学习的是第26页

16、，共98页3 3、常用品种、常用品种 脂肪酸甘油酯脂肪酸甘油酯 类别：类别：脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯，如脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯，如单硬脂酸甘油单硬脂酸甘油酯酯。性质：性质：不溶于水，在水、热、酸、碱及酶等下易水解。不溶于水，在水、热、酸、碱及酶等下易水解。应用：应用：HLB 3HLB 34 4，表面活性弱，用作，表面活性弱，用作W/OW/O型辅助乳化剂。型辅助乳化剂。多元醇型多元醇型蔗糖脂肪酸酯蔗糖脂肪酸酯(sucrose esters(sucrose esters，SE)SE)简称蔗糖酯，简称蔗糖酯，是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化合物，分为是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化合物

17、，分为单酯、二酯、三酯及多酯。单酯、二酯、三酯及多酯。性质：性质：溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水和油；在酸、碱及酶等作溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水和油；在酸、碱及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸。用下易水解成蔗糖和脂肪酸。应用：应用：HLB 5HLB 51313，表面活性弱，用作，表面活性弱，用作O/WO/W型乳化剂。型乳化剂。现在学习的是第27页，共98页脂肪酸山梨坦：脂肪酸山梨坦：山梨糖醇及其山梨糖醇及其单酐和二和二酐+各种脂肪酸各种脂肪酸 脱水山梨醇脂肪酸脱水山梨醇脂肪酸酯的混合物的混合物 (司司盘，span)span)品种：品种：span20span20（脱水山梨醇（脱水山梨醇单月桂酸月桂

18、酸酯），），span40(span40(脱水山梨脱水山梨醇醇单棕棕榈酸酸酯)；span60span60（脱水山梨醇（脱水山梨醇单硬脂酸硬脂酸酯）；）；span65span65（脱水山梨醇三硬脂酸（脱水山梨醇三硬脂酸酯）；）；span80span80（脱水山梨醇（脱水山梨醇单油酸油酸酯）；）；span85span85（脱水山梨醇三油酸（脱水山梨醇三油酸酯）。）。应用用：粘粘稠稠白白色色至至黄黄色色的的油油状状液液体体或或蜡蜡状状固固体体，亲油油性性较强，HLB1.8HLB1.83.83.8，一一般般用用作作W/OW/O型型乳乳剂的的乳乳化化剂或或混混合合乳乳化化剂。用用于于搽搽剂、软膏，亦作膏，

19、亦作为乳乳剂的的辅助乳化助乳化剂。现在学习的是第28页，共98页聚山梨聚山梨酯(polysorbate)(polysorbate)：脱水山梨醇脂肪酸脱水山梨醇脂肪酸酯+环氧乙氧乙烷 聚氧乙聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸脱水山梨醇脂肪酸酯 (吐温，吐温，Tween)Tween)品种：品种：Tween 20Tween 20（聚氧乙（聚氧乙烯脱水山梨醇脱水山梨醇单月桂酸月桂酸酯），），Tween 40Tween 40（聚氧乙（聚氧乙烯脱水山梨醇脱水山梨醇单棕棕榈酸酸酯），），Tween 60Tween 60（聚氧乙（聚氧乙烯脱水山梨醇脱水山梨醇单硬脂酸硬脂酸酯），），Tween 80Tween 80（聚氧

20、乙（聚氧乙烯脱水脱水山梨醇山梨醇单油酸油酸酯），），Tween 85Tween 85（聚氧乙（聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸脱水山梨醇三油酸酯）。）。应用：用：粘稠性黄色液体，粘稠性黄色液体，亲水性化合物，水性化合物，为水溶性表面活水溶性表面活性性剂，用作，用作增溶增溶剂、乳化、乳化剂、分散、分散剂和和润湿湿剂。现在学习的是第29页，共98页t聚氧乙聚氧乙烯型：型：1 1）聚氧乙）聚氧乙烯脂肪酸脂肪酸酯系聚乙二醇与系聚乙二醇与长链脂肪酸脂肪酸缩合而成的合而成的酯。通通式式：RCOOCHRCOOCH2 2(CH(CH2 2OCHOCH2 2)n nCHCH2 2OHOH，商商品品名名为卖泽(Myrij

21、)(Myrij)，如如聚聚氧乙氧乙烯4040硬脂酸硬脂酸酯(polyoxyl 40 stearate)(polyoxyl 40 stearate)。应用用：具具有有较强水水溶溶性性，乳乳化化能能力力强，作作增增溶溶剂和和油油/水水型型乳乳化化剂。2 2）聚氧乙）聚氧乙烯脂肪醇脂肪醇醚 系聚乙二醇与脂肪醇系聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的合而成的醚。通式：通式：R RO O(CH(CH2 2O CHO CH2 2)n nH H。现在学习的是第30页，共98页品种品种:苄泽类(Brij)(Brij)：如如Brij-30Brij-30和和-35-35分分别为不同分子量的聚乙二醇不同分子量的聚乙二醇与月桂醇

22、的与月桂醇的缩合物，合物，n n为10-2010-20时作油作油/水乳化水乳化剂。西土西土马哥哥(Cetomacrogol)(Cetomacrogol)：聚乙二醇与十六醇的聚乙二醇与十六醇的缩合物。合物。平平加平平加O(Perogol O)O(Perogol O)：是是1515个个单位的氧乙位的氧乙烯与油醇的与油醇的缩合物。合物。埃莫埃莫尔弗弗(Emlphor)(Emlphor)：一一类聚氧乙聚氧乙烯蓖麻油化合物，由蓖麻油化合物，由2020个个单位以位以上的氧乙上的氧乙烯与油醇与油醇缩合而成。易溶于水和醇及多种有机溶合而成。易溶于水和醇及多种有机溶剂，HLB12HLB121818，具有，具有较

23、强亲水性，乳化能力水性，乳化能力强，作，作增溶增溶剂和和油油/水型水型乳化乳化剂。如聚氧乙如聚氧乙烯蓖麻油甘油蓖麻油甘油醚（Cremophore ELCremophore EL），氧乙，氧乙烯单位位为35354040，HLB12HLB121414。现在学习的是第31页，共98页聚氧乙聚氧乙烯-聚氧丙聚氧丙烯共聚物共聚物 通式：通式：HO(CHO(C2 2H H4 4O)a-(CO)a-(C3 3H H6 6O)b-(CO)b-(C2 2H H4 4O)cHO)cH，是各种不同分子量，是各种不同分子量的聚氧乙的聚氧乙烯（亲水基）与聚氧丙水基）与聚氧丙烯（亲油基）的嵌段共聚物，油基）的嵌段共聚物，

24、其中其中a a为化合物化合物总量的量的10108080，b b至少至少为1515。本品又称。本品又称泊洛沙泊洛沙姆姆(poloxamer)(poloxamer)，商品名普郎尼克，商品名普郎尼克(Pluronic)(Pluronic)。性性质：为淡淡黄黄色色液液体体或或固固体体，分分子子量量100010001400014000，HLB HLB 0.50.53030，具具有有乳乳化化、润湿湿、分分散散、起起泡泡和和消消泡泡等等多多种种优良良性性能，但增溶能力能，但增溶能力较弱。弱。应用用：新新型型的的优良良乳乳化化剂、增增溶溶剂，是是目目前前能能应用用于于静静脉脉注注射射乳乳剂的一种合成的乳化的一

25、种合成的乳化剂。现在学习的是第32页，共98页表面活性剂的基本特性表面活性剂的基本特性（一）（一）临界胶束界胶束浓度度n胶束（胶束（micelles)micelles)：当溶液内表面活性当溶液内表面活性剂分子数目不断增加分子数目不断增加时，其疏水部分相互吸引，其疏水部分相互吸引，缔合在一起，合在一起，亲水部分向着水，水部分向着水，几十个或更多分子几十个或更多分子缔合在一起形成合在一起形成缔合的粒子，称合的粒子，称为胶束。胶束。临界胶束界胶束浓度（度（critical micell concentration,CMCcritical micell concentration,CMC）：）：表面活

26、性分子表面活性分子缔合形成胶束的最低合形成胶束的最低浓度。度。CMCCMC的大小与物的大小与物质的的结构、构、组成有关。成有关。现在学习的是第33页，共98页tCMCCMC的的测定定1.1.表表面面张力力法法：以以表表面面张力力对浓度度的的对数数作作图，曲曲线的的转折折点点即即为CMCCMC值。适适合合于于离离子子表表面面活活性性剂和和非非离离子子型型表面活性表面活性剂。2.2.电导法法：以以表表面面活活性性剂溶溶液液的的摩摩尔电导率率对浓度度或或浓度度的的平平方方根根作作图，曲曲线的的转折折点点即即CMCCMC值。适适合合于于离离子表面活性子表面活性剂。3.3.染染料料法法：表表面面活活性性

27、剂溶溶液液增增溶溶染染料料前后吸收光前后吸收光谱的的变化。化。4.4.光光散散射射法法：胶胶束束形形成成与与散散射射光光强度成正比度成正比。庚基乙二醇十二烷基醚的表面庚基乙二醇十二烷基醚的表面张力与浓度的关系张力与浓度的关系十二烷基磺酸水溶液的十二烷基磺酸水溶液的电导率与浓度的关系电导率与浓度的关系现在学习的是第34页，共98页（二）（二）亲水水亲油平衡油平衡值n定定义：HLB(hydrophile-HLB(hydrophile-lipophile balance)lipophile balance)系表系表面活性面活性剂中中亲水和水和亲油基油基团对油或水的油或水的综合合亲合力，合力，是用来表

28、示表面活性是用来表示表面活性剂的的亲水水亲油性油性强弱的数弱的数值。HLBHLB值范范围：HLB HLB 0 04040，其其中中非非离离子子表表面面活活性性剂HLB HLB 0 02020，即即石石蜡蜡为0 0，聚氧乙，聚氧乙烯为2020。现在学习的是第35页，共98页HLBHLB值计算：算：(1)(1)多元醇型和聚乙二醇型非离子表面活性多元醇型和聚乙二醇型非离子表面活性剂：HLB(2)(2)大多数多元醇脂肪酸大多数多元醇脂肪酸酯：HLB20（1S/A）S为酯的皂化价，的皂化价，A为脂肪酸的酸价。脂肪酸的酸价。(3)(3)混合的非离子表面活性混合的非离子表面活性剂：HLBab=(HLBaWa

29、+HLBbWb)/(Wa+Wb)(4)(4)官能官能团HLB计算法：算法：HLB=(亲水基水基团HLB)+(亲油基油基团HLB)+7 并不是所以表面活性并不是所以表面活性剂HLB值能用算式能用算式计算，算，须用用实验方法加以方法加以验证。现在学习的是第36页，共98页n KrafftKrafft点：点：离子表面活性离子表面活性剂在水中的溶解度随温在水中的溶解度随温度升高至某一温度度升高至某一温度时，其溶解度急，其溶解度急剧升高，升高，该温度温度称称为KrafftKrafft点。点。n 起起昙与与昙点：点：因加因加热聚乙聚乙烯型非离子表面活性型非离子表面活性剂溶溶液液发生混生混浊的的现象称象称为

30、起起昙，此，此时的温度称的温度称为浊点或点或昙点（点（cloud pointcloud point）。）。（三）（三）KrafftKrafft点和点和昙点点现在学习的是第37页，共98页n一、概述一、概述（1）乳剂的基本组成）乳剂的基本组成（2）乳剂的类型）乳剂的类型（3）乳剂的特点）乳剂的特点n二、乳化剂二、乳化剂n三、乳剂的形成理论三、乳剂的形成理论n四、乳剂的稳定性四、乳剂的稳定性n五、乳剂的制备五、乳剂的制备n六、乳剂的质量评定六、乳剂的质量评定第六节第六节 乳乳 剂剂现在学习的是第38页，共98页v 定定义：乳乳剂(emulsions)(emulsions)，又称乳又称乳浊液，系指两

31、液，系指两种互不相溶的液体，其中一种液体以小液滴状种互不相溶的液体，其中一种液体以小液滴状态分散在另一种液体中所形成的非均相分散体系。分散在另一种液体中所形成的非均相分散体系。v 特征：特征：热力学不力学不稳定体系（聚集）和定体系（聚集）和动力学不力学不稳定体系（沉降或漂浮）。定体系（沉降或漂浮）。一、概 述现在学习的是第39页，共98页（1）乳剂的基本组成）乳剂的基本组成水相水相 water phase（W）水或水溶液；水或水溶液；油相油相oil phase（O）与水不相混溶的有机液体与水不相混溶的有机液体乳化剂乳化剂emulsifier防止油水分层的稳定剂防止油水分层的稳定剂（2）乳剂的类

32、型）乳剂的类型根据结构分类根据结构分类根据乳滴的大小分类根据乳滴的大小分类现在学习的是第40页，共98页基本型基本型O/W内相内相外相外相水包油水包油W/O内相内相 外相外相油包水油包水复合型复合型W/O/W内水相内水相油相油相外水相外水相水包油包水水包油包水O/W/O内油相内油相水相水相外油相外油相油包水包油油包水包油根据结构分类根据结构分类现在学习的是第41页，共98页O/WO/W型型乳剂和乳剂和W/OW/O型型乳剂的区别乳剂的区别O/WO/W型乳型乳剂W/OW/O型乳型乳剂外外观乳白色乳白色油状色近似油状色近似稀稀释可用水稀可用水稀释可用油稀可用油稀释导电性性导电不不导电或或几乎不几乎不

33、导电水溶性水溶性颜料料外相染色外相染色内相染色内相染色油溶性油溶性颜料料内相染色内相染色外相染色外相染色现在学习的是第42页，共98页决定乳剂类型的因素是什么？决定乳剂类型的因素是什么？n乳化剂的种类乳化剂的种类n乳化剂的性质乳化剂的性质n相体积比相体积比()相体积比相体积比()分散相体积分散相体积 乳剂总体积乳剂总体积100现在学习的是第43页，共98页根据大小分类根据大小分类n1.1.普通乳普通乳(emulsion)(emulsion)：1 1100100 m m，乳白色不透明液体。，乳白色不透明液体。n2.2.亚纳米乳米乳(subnanoemulsion)(subnanoemulsion

34、)：又称又称亚微乳微乳(submicroemulsion)(submicroemulsion)，0.10.10.50.5 m m，常作，常作为胃胃肠外外给药的的载体，如体，如环孢菌素静脉注射脂肪乳。菌素静脉注射脂肪乳。n3.3.纳米乳（米乳（nanoemulsion)nanoemulsion)：又称微乳又称微乳(microemulsion)(microemulsion)，1010100nm100nm。现在学习的是第44页，共98页（3）乳剂的作用特点）乳剂的作用特点 乳乳剂临床床应用广泛，可以口服、外用、肌肉、静脉注射，其作用广泛，可以口服、外用、肌肉、静脉注射，其作用特点用特点为：l 液滴的

35、分散度高液滴的分散度高吸收快、吸收快、药效好，生物利用度高效好，生物利用度高；l 油性油性药物的乳物的乳剂剂量准确，服用方便；量准确，服用方便；l O/WO/W型乳型乳剂可掩盖不良味道；可掩盖不良味道；l 外用乳外用乳剂改善皮肤、粘膜的透改善皮肤、粘膜的透过性，减少刺激；性，减少刺激；l 静脉注射乳静脉注射乳剂体内分布快、有靶向性。体内分布快、有靶向性。l 亚微乳、微乳、纳米乳可提高米乳可提高药物物稳定性，降低毒副作用；增加体内定性，降低毒副作用；增加体内吸收；使吸收；使药物物缓释、控、控释或具有靶向性等。或具有靶向性等。现在学习的是第45页，共98页复乳（复乳（multiple emulsi

36、ons）复复合合型型乳乳剂(multiple(multiple emulsion)emulsion)：简称称复复乳乳，也也叫叫二二级乳乳，是是由由O/WO/W或或W/OW/O的的初初乳乳（一一级乳乳）作作为分分散散相相进一一步步乳乳化化形形成成的的以以油油为连续相相的的乳乳剂（O/W/OO/W/O）或或以以水水为连续相相的的乳乳剂（W/O/WW/O/W）。粒径一般在）。粒径一般在50m50m以下。以下。W W1 1/O/W/O/W2 2依依次次称称为内内水水相相、油油相相、外外水水相相，内内外外水水相相的的组成成可可以以相相同同，若若W W1 1=W=W2 2，叫叫二二组分分二二级乳乳，可可用

37、用W/O/WW/O/W表表示示；若若W W1 1WW2 2则称称为三三组分分二二级乳乳。目目前前研研究究较多多的的是是W/O/WW/O/W型型复复乳乳，其其中中的的W/OW/O液滴称液滴称为复乳滴。复乳滴。复复乳乳可可以以口口服服也也可可以以注注射射，通通常常外外水水相相的的W/O/WW/O/W型型复复乳乳可可用用于于肌肌内内注注射射或或静静脉脉注注射射，外外油油相相的的O/W/OO/W/O型型复复乳乳只只可可用用于于肌肌内内、皮下或腹腔注射。皮下或腹腔注射。现在学习的是第46页，共98页t复乳具有两复乳具有两层或多或多层液体乳膜液体乳膜结构，故可更有效地控制构，故可更有效地控制药物的物的扩散

38、速率；散速率；t复复乳乳在在体体内内具具有有淋淋巴巴系系统的的定定向向作作用用，可可选择分分布布于于肝肝、肺、肺、肾、脾等网状内皮系、脾等网状内皮系统丰富的器官中；丰富的器官中；t复复乳乳中中的的小小油油滴滴与与癌癌细胞胞有有较强的的亲和和力力，可可成成为良良好好的的靶靶向向给药系系统；t复乳可以避免复乳可以避免药物在胃物在胃肠道中失活，增加道中失活，增加药物的物的稳定性；定性；t复乳可作复乳可作为药物超物超剂量或量或误服引起中毒的解毒系服引起中毒的解毒系统。复乳的特点复乳的特点现在学习的是第47页，共98页(一一)概述概述 1 1、乳化：乳化：分散相分散于分散介分散相分散于分散介质中形成乳中

39、形成乳剂的的过程。程。2 2、乳化乳化剂：除水相、油相外，加入的凡可以阻止除水相、油相外，加入的凡可以阻止分散相聚集而使乳分散相聚集而使乳剂稳定的第三种物定的第三种物质。3 3、乳乳化化剂的的作作用用：降降低低表表面面张力力，在在分分散散相相液液滴的周滴的周围形成形成坚固的界面膜。固的界面膜。二、乳化剂现在学习的是第48页，共98页4 4、乳化乳化剂的基本要求的基本要求n具具有有较强的的乳乳化化能能力力：能能显著著降降低低油油水水两两相相之之间的的界界面面张力力，并并能能在在乳乳滴滴周周围形形成成牢牢固固的的乳乳化化膜；膜；n有有一一定定的的生生理理适适应能能力力：无无毒毒，无无刺刺激激性性，

40、可可以以口服，外用或注射口服，外用或注射给药；n受各种因素的影响小：受各种因素的影响小：酸、碱、酸、碱、酸、碱、酸、碱、辅辅助乳化助乳化助乳化助乳化剂剂等；等；等；等；n稳定性好。定性好。上述条件可作上述条件可作上述条件可作上述条件可作为选择为选择或或或或评评价乳化价乳化价乳化价乳化剂剂的的的的标标准。准。准。准。现在学习的是第49页，共98页（二）乳化剂的种类v1.表面活性剂类乳化剂表面活性剂类乳化剂v2.天然乳化剂天然乳化剂v3.固体微粒乳化剂固体微粒乳化剂v4.辅助乳化剂辅助乳化剂现在学习的是第50页，共98页v 1.1.表面活性表面活性剂类乳化乳化剂（1 1）阴离子型表面活性剂（常用于

41、外用乳剂）阴离子型表面活性剂（常用于外用乳剂）nO/W型型：硬脂酸钠、油酸钾、十二烷基硫酸钠等。：硬脂酸钠、油酸钾、十二烷基硫酸钠等。nW/O型型：硬脂酸钙：硬脂酸钙（2 2）非离子型表面活性剂）非离子型表面活性剂n W/O型：型：聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、Span（20，40，60，80）n O/W型：型：单甘油脂肪酸甘油脂肪酸酯、三甘油脂肪酸、三甘油脂肪酸酯、Tween（20，40，60，80）、）、Myrij（45，49，52）、）、Brij（30，35）、）、Poloxamer 188/Pluronic F68现在学习的是第51页，共98页（3 3）表

42、面活性剂的作用）表面活性剂的作用n 降低界面张力，减少乳化的能量，减少表面自由能；降低界面张力，减少乳化的能量，减少表面自由能；n 决定乳液的类型：取决于乳化剂与水相及油相的相决定乳液的类型：取决于乳化剂与水相及油相的相 互作用强弱；互作用强弱；n 形成稳定界面膜，阻止陈化和聚结；形成稳定界面膜，阻止陈化和聚结；n 产生静电和位阻排斥效应；产生静电和位阻排斥效应；n 增加界面粘度，阻止自身位移；增加界面粘度，阻止自身位移；n 形成液晶相；形成液晶相；n 复合界面膜的形成。复合界面膜的形成。现在学习的是第52页，共98页 天然乳化天然乳化剂亲水性水性强，在水中粘度大，在水中粘度大，对乳化液有乳化

43、液有较强的的稳定作用，宜新定作用，宜新鲜配制使用或加入防腐配制使用或加入防腐剂。(1)(1)阿拉伯胶阿拉伯胶(acaciagum)：为阿阿拉拉伯伯酸酸的的钙、镁、钾等等盐的的混混合合物物，适适用用于于乳乳化化植植物物油油、挥发油油形形成成O/WO/W型型乳乳剂，作作为内内服服乳乳剂的的乳乳化化剂，常常用用浓度度为5%5%15%15%。在在pH4pH41010范范围内内乳乳液液较稳定定，单用用时易易分分层，常常与与西西黄黄蓍蓍胶胶、果果胶胶、琼脂脂等等合合用用。该胶胶含含有有氧氧化化酶，易易使使其其酸酸败，故故用用前前应在在8080加加热30min30min以破坏之。以破坏之。n 2.2.天然乳

44、化天然乳化剂现在学习的是第53页，共98页西黄蓍胶西黄蓍胶(tragacanth)(tragacanth)：nO/WO/W型乳化型乳化剂，其水溶液具有，其水溶液具有较高的粘度高的粘度；npHpH值5 5时，溶液粘度最大，乳化能力，溶液粘度最大，乳化能力较差，差，常与阿拉伯胶混常与阿拉伯胶混合使用，合使用，增加乳增加乳剂的粘度以免分的粘度以免分层。明胶明胶(gelatin)(gelatin)nO/WO/W型型乳乳化化剂，用用量量为油油量量的的1%1%2%2%，明明胶胶为两两性性化化合合物物，易易受受溶液溶液pHpH值及及电解解质的影响的影响产生凝聚作用；生凝聚作用；n常与阿拉伯胶合用。常与阿拉伯

45、胶合用。(4)(4)杏杏树胶胶n为杏杏树分分泌泌的的胶胶汁汁凝凝结而而成成的的棕棕色色块状状物物，用用量量为2%2%4%4%，乳乳化化能能力力和和粘粘度度均均超超过阿阿拉拉伯伯胶胶，可可作作为阿阿拉拉伯伯胶胶的的代代用品。用品。现在学习的是第54页，共98页(5)(5)卵黄：卵黄：n含含7%7%卵磷脂，易成卵磷脂，易成O/WO/W型乳型乳剂，常用量，常用量1%1%3%3%，为内服或外内服或外用制用制剂的良好乳化的良好乳化剂；n精制的豆磷脂或卵磷脂可与泊洛沙姆精制的豆磷脂或卵磷脂可与泊洛沙姆188188合用，效果更好，常合用，效果更好，常用于用于制制备静脉脂肪乳静脉脂肪乳。n磷脂易氧化水解，需加

46、磷脂易氧化水解，需加抗氧抗氧剂，还应加加防腐防腐剂。(6)(6)胆固醇胆固醇n系系由由羊羊毛毛脂脂皂皂化化分分离离而而得得，其其主主要要成成分分为羊羊毛毛醇醇，具具有有吸水性，吸水性，为W/OW/O型乳化型乳化剂。(7)(7)其它其它l白白芨芨胶胶、果果胶胶、琼脂脂、海海藻藻酸酸钠、甲甲基基纤维素素、羧甲甲基基纤维素素钠等等均均为弱弱的的O/WO/W型型乳乳化化剂，多多与与阿阿拉拉伯伯胶胶合合用用起起稳定定剂作作用。用。现在学习的是第55页，共98页 这一一类乳化乳化剂为微微细不溶性固体粉末不溶性固体粉末，能被油水两相，能被油水两相润湿到一定程度，可聚集在油湿到一定程度，可聚集在油-水界面形成

47、水界面形成固体微粒膜固体微粒膜，防止，防止分散液滴彼此接触合并，且不受分散液滴彼此接触合并，且不受电解解质影响，和非离子表影响，和非离子表面活性面活性剂合用效果更好。合用效果更好。u O/WO/W型乳型乳剂：Mg(OH)Mg(OH)2 2、AL(OH)AL(OH)3 3、SiOSiO2 2、皂土等，接触角、皂土等，接触角 909090，易被油，易被油润湿。湿。v 3.3.固体微粒乳化剂固体微粒乳化剂现在学习的是第56页，共98页 辅助乳化助乳化剂(auxilialy emulsifying agents)(auxilialy emulsifying agents)：指与乳指与乳化化剂合并使用能

48、增加乳合并使用能增加乳剂稳定性的乳化定性的乳化剂。(1)(1)增加水相粘度的增加水相粘度的辅助乳化助乳化剂：甲基甲基纤维素、素、羧甲基甲基纤维素素钠、羟丙基丙基纤维素、海藻酸素、海藻酸钠、琼脂、西黄蓍胶、阿拉脂、西黄蓍胶、阿拉伯胶、黄原胶、瓜耳胶、果胶、骨胶原伯胶、黄原胶、瓜耳胶、果胶、骨胶原(collagagen)(collagagen)、皂土等。皂土等。(2)(2)增加油相粘度的增加油相粘度的辅助乳化助乳化剂：鲸蜡、蜂蜡、蜡、蜂蜡、单硬脂酸甘硬脂酸甘油油酯、硬脂酸、硬脂醇。、硬脂酸、硬脂醇。v 4.4.辅助乳化剂辅助乳化剂现在学习的是第57页，共98页W降低表面张力降低表面张力W形成牢固的

49、乳化膜形成牢固的乳化膜W乳化剂对乳剂的类型的影响乳化剂对乳剂的类型的影响W相比对乳剂的影响相比对乳剂的影响三、乳剂的形成理论三、乳剂的形成理论现在学习的是第58页，共98页1、降低表面、降低表面张力力降低油、水两相表面降低油、水两相表面张力和表面自由能力和表面自由能制制备乳乳剂时不必消耗更大的能量不必消耗更大的能量稳定的乳定的乳剂分散分散相分散相乳化剂乳化剂分散介分散介质放置放置搅拌搅拌乳剂保持一定的分散乳剂保持一定的分散状态和稳定性。状态和稳定性。现在学习的是第59页，共98页2、形成牢固的乳化膜、形成牢固的乳化膜n乳化乳化剂有有规律地排列在液滴表面形成乳化膜，可阻止液滴合律地排列在液滴表面

50、形成乳化膜，可阻止液滴合并。两并。两侧膜（水膜（水侧膜和油膜和油侧膜）存在两个表面膜）存在两个表面张力，乳化膜力，乳化膜向表面向表面张力力较大的一面弯曲，即内相是具有大的一面弯曲，即内相是具有较高的表面高的表面张力力的相。的相。现在学习的是第60页，共98页n亲水水乳乳化化剂可可降降低低水水膜膜的的表表面面张力力，水水成成为连续相相，形成形成O/WO/W型乳型乳剂；n疏疏水水乳乳化化剂可可降降低低油油膜膜的的表表面面张力力，油油成成为连续相相，形成形成W/OW/O型乳型乳剂。n乳乳剂的的类型型主主要要取取决决于于乳乳化化剂在在两两液液相相中中的的相相对润湿湿性性与与溶溶解解度度，使使乳乳化化剂