油田化学20115学习.pptx
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1、 第一节 概述压裂工艺是油气井增产的一项主要措施。它利用地面高压泵组将高粘液体以大大超过地层吸收能力的排量注入井中,随即在井底附近形成高压。此压力在超过井底附近地应力及岩石的抗张强度后在地层形成裂缝。继续将带有支撑剂的压裂液注入缝中,使裂缝向前延伸并在缝中填以支撑剂,这样,在停泵后即可在地层中形成足够长的具有一定宽度及高度的填砂裂缝。它具有很高的渗透能力,从而显著地改善了油气层的导流能力,使油气畅流入生产井从而达到增产目的。第1页/共100页第2页/共100页S1S1S2S2S3S3S4S4压裂压裂第3页/共100页一、压裂理论和工艺技术的发展历程:水力压裂(HydraulicFracturi
2、ng)自1947年在美国堪萨斯州试验成功后,至今已有50多年的历史。在此期间,在压裂理论和工艺技术等方面均取得很大进展。其发展过程可分为三个阶段:第一阶段是60年代,以研究适应浅层的水平裂缝和较深部油层的垂直裂缝为主,压裂目的是解堵和增产,称之为常规压裂;第二阶段是70年代,进入改造致密油气层的大型水力压裂;第三阶段是80年代,进入对低渗透油藏改造的时期。第4页/共100页二、压裂技术近年来,压裂技术在新工艺、测试技术、施工工具等方面均取得很大进展,它包括:水力压裂、水力化学压裂、酸压裂、泡沫压裂、高能气体压裂、无支撑剂水力压裂和声波压裂技术等。第5页/共100页二、压裂技术水力化学压裂:通过
3、压裂时压开的裂缝对低渗透油气层施以物理化学作用。在酸液中加有表面活性剂,注入地层后与含原油、石灰、白土、碳酸钠和PAM的碱性溶液反应形成油酸泡沫混合液。此种混合液挤入地层深处可增加裂缝长度,并由于周期性改变压力而有利于扩大已有裂缝和新压开的裂缝。此外,由于盐酸和碱液Na2CO3反应生成CO2使微裂缝中压力增加,在基岩中产生微裂缝,从而大大提高基岩的渗透率。在压开裂缝同时在含油岩面发生化学淋滤作用,这样可使全部被携带的砂子有可能挤入地层深部,避免在井底形成砂堵。第6页/共100页二、压裂技术酸压裂:用于碳酸盐岩、中低或低渗透性油气层可获得增产效果。通常是以足够大的压力将盐酸泵入地层,将地层压裂或
4、打开已有的天然裂缝。由于地层的非均质性以及裂缝两壁的不平整性,当酸液沿着裂缝流动时,对裂缝面产生不均匀溶蚀而出现许多酸蚀沟槽。这些沟槽在裂缝闭合后仍能保留下来成为油、气采流渠道。第7页/共100页二、压裂技术泡沫压裂:成功用于低压和水敏性地层,可用于油井和气井。目前泡沫压裂技术的使用深度可达3700m。它具有携砂和悬砂性能好、液体自然滤失少、地层伤害小、摩阻小,压裂液返排迅速、彻底,裂缝穿透深、延伸好、成本与常规压裂相近等优点。但不足之处在于可得到的支撑剂的最大深度低,在高温储层中进行大型压裂时,稳定性稍差。第8页/共100页二、压裂技术高能气体压裂:始于70年代,通过推进剂燃烧建立可控的增压
5、速度而进行压裂的。适用于渗透率极低、又相当硬,用水力压裂可能无效的油、气层,或者是不宜于采用水力压裂的超低渗透性、塑性水敏性油气层。第9页/共100页水力压裂的作用l在勘探阶段j增加工业可采储量l在开发阶段h油气井增产h水井增注h调整层间矛盾 改善吸水剖面h二次和三次采油中应用l控制井喷l其它g煤层气开采g工业排污第10页/共100页 水力压裂 控制井喷S1S1S2S2S3S3S4S4压裂第11页/共100页中原油田应用裂缝强制闭合技术压裂成功 2008年8月28日中午,中原油田井下特种作业处应用裂缝强制闭合技术,对部1-12井实施压裂获得成功。此次施工共注入压裂液251.3立方米,平均砂比2
6、4.7%,破裂压力48.6兆帕,施工泵压48.8兆帕,一般排量4.6立方米/分钟,整个施工一气呵成。部1-12是2002年完钻的一口开发井,在沙四3、4井段压裂投产至今,已累计生产天然气1.3亿立方米。为进一步精细开发,天然气产销厂决定对沙四1、2井段实施压裂改造,改善其渗透条件,探求小薄气层的天然气产能。第12页/共100页中原油田应用裂缝强制闭合技术压裂成功 承揽设计和施工的井下特种作业处针对该井地层情况,考虑该井井斜达54.3度,设计出加小陶粒砂段塞和最佳砂比工艺,有效消除近井弯曲磨阻,确保最佳裂缝。此次合层压裂的11个层位,气层最大厚度只有2米,最小层厚仅有0.8米,施工难度大,技术要
7、求高。为确保压裂措施的有效率,中原井下在施工中应用裂缝强制闭合技术,最大限度减少微裂缝的产生。在施工中,该处压裂工程部提前做好设备维护,更换全新的泵头、高压件等部件,确保压裂设备的安全运行。参战的压裂队将士,在现场冒着高温,历经一个小时的精心施工,圆满完成此次压裂施工成功。第13页/共100页(一)压裂液组成前置液携砂液顶替液第二节 压裂液第14页/共100页前置液作用造缝降温减少携砂液滤失防砂卡要求一定粘度足够用量第15页/共100页携砂液作用将支撑剂代入裂缝继续扩张裂缝冷却地层要求粘度高携砂能力强第16页/共100页顶替液作用中间顶替液尾注顶替液要求用量适当,避免过量顶替第17页/共100
8、页(二)压裂液性能要求滤失低携砂能力强摩阻低、比重大稳定性好配伍性好残渣少易于返排货源广、价格便宜、便于配制第18页/共100页滤失低造长、宽缝用量小、压裂液效率高、成本低防砂卡污染小第19页/共100页携砂能力强深穿透、饱填砂防止井筒沉积防砂卡第20页/共100页摩阻低、比重大降低能耗第21页/共100页稳定性好热稳定性抗剪切稳定性第22页/共100页配伍性好与岩石矿物配伍与储层流体配伍第23页/共100页第三节 压裂液的种类 压裂液类型主要有:水基压裂液、油基压裂液、乳状压裂液、泡沫压裂液和酸基压裂液等体系。此外还有醇基压裂液和其它压裂液体系。其中最常用的是水基压裂液,具有高粘度、低摩阻、
9、悬砂性好、对地层伤害小等优点,因此发展很快,已成为主要压裂液类型。一、水基压裂液(Hydraulic fracture fluid)目前国内外使用的水基压裂液大致可分为以下几种类型:1.天然植物胶及其衍生物:如瓜胶(GUAR)及其衍生物羟丙基瓜胶(HPG)、羟丙基羧甲基瓜胶(CMHPG)、延迟水合羟丙基瓜胶;多糖类有半乳甘露糖胶,如田菁及其衍生物、甘露聚葡萄糖胶。2.纤 维 素 衍 生 物:如 羧 甲 基 纤 维 素(CMC)、羟 乙 基 纤 维 素(HEC)、羟乙基羧甲基纤维素(CMHEC)等。3.合成聚合物:如PAM、HPAM、甲叉基聚丙烯酰胺及其共聚物、聚氧化乙烯及其共聚物等。第24页/
10、共100页1.天然植物胶及其衍生物:田菁及其衍生物田菁胶属半乳甘露糖植物胶,分子中半乳糖和甘露糖的比例为1:2。由于聚糖中含有较多的半乳糖侧链,故在常温下易溶于水,可与交联剂反应形成冻胶,在现场使用时非常方便。结构单元如下:第25页/共100页1.天然植物胶及其衍生物:半乳-甘露聚糖分子具有邻位顺式结构,它可以和多价离子交联生成冻胶。如与硼酸根离子交联,反应如下:第26页/共100页田菁冻胶的粘度高,悬砂能力强且摩阻小(比清水低20%30%)。其缺点是滤失性和热稳定性以及残渣含量等不理想。为了克服上述缺点,对田菁进行化学改性,制成了一系列衍生物,它们的性能比较见表2-1。表2-1田菁衍生物性能
11、比较第27页/共100页在田菁的衍生物中,以羧甲基田菁的水溶性最好,残渣最少,但其增稠能力还不够理想,从综合性能考虑,以羧甲基-羟丙基田菁最好。表2-2为羧甲基-羟丙基田菁硼压裂液的组成,已在大庆、胜利、中原等油田应用。表2-2 2-2 羧甲基-羟丙基田菁硼冻胶压裂液的组成第28页/共100页羟乙基田菁压裂液的组成第29页/共100页瓜胶及其衍生物瓜胶与田菁相似,也是一种半乳-甘露聚糖胶,瓜胶分子中半乳糖和甘露糖的比例大致为1:2,易溶于水。瓜胶及其衍生物是目前国外使用最多的水基压裂液的增稠剂、减阻剂和滤失控制剂。一般常用浓度为0.66.0g/L,具有悬砂能力强、低摩阻、胶体稳定性好等优点。瓜
12、胶与多价金属离子络合可形成高粘弹性的冻胶。常用的交联剂有:硼、锑、钛、锆、铬等金属盐类。第30页/共100页例如与硼酸或硼砂的交联反应:第31页/共100页胜利油田利用进口瓜胶原粉研制出瓜胶压裂液,其性能和羟丙基羧甲基田菁硼交联的水基压裂液相当,其70配方如下:溶液胶:0.4%0.6%瓜胶+0.2%A-25防膨剂+0.2%D-50助排剂+0.2%KCl+0.1%0.3%甲醛+(NaHCO3+Na2CO3)调节pH值到89.5。交联液:0.4%1.0%硼砂+0.25%(NH4)2S2O8交联比为溶液胶:交联液=100:712第32页/共100页 MHF技术:通常将温度高于120,深度3000m以
13、上的油层称作高温深部油气层。由于大多数高温、深部油层自然流动能力差,渗透率低至0.0110-12 9.810-12 cm2,因此,为使其达到满意的生产速率,这些油藏一般采用MHF处理来产生进入深部油藏的通道。MHF技术对压裂液要求十分苛刻。最主要的是压裂液要具有优良的高温稳定性和携砂能力。MHF地层温度一般在120,闭合压力超过82MPa,压裂液的注入量高达3000多米3,注入时间可长达10小时以上,压裂液要携带高密度的支撑剂到达深部地层。MHF采用最多的是瓜胶衍生物,其中以HPG稳定性最好,见下图。第33页/共100页 第34页/共100页延迟水化羟丙基瓜胶压裂液体系:该体系由两种瓜胶组成:
14、经化学处理过的具有化学惰性的羟丙基瓜胶(具有延迟水化的特性)和作为基础稠化剂的一般的羟丙基瓜胶。该体系具有良好的粘温特性、低滤失、低摩阻以及良好的携砂性能及流变性。此体系已成功地用于141206的施工。其压裂效果见表2-3。该体系中,延迟水化羟丙基瓜胶的水化速度受pH值的影响,因而可调整体系的pH值来控制其水化时间,以使体系有不同的粘度发展进程。当pH大于6时,延迟水化羟丙基瓜胶的水化速度甚慢,体系粘度随之缓慢增长。此体系被注入井下后,随着井下温度的升高基础羟丙基瓜胶粘度下降,而体系中的另一组分延迟水化羟丙基瓜胶的水化反应使体系粘度增长,体系的粘度得到补偿,使压裂液在整个施工过程保持较为稳定的
15、粘度水平。第35页/共100页G 第36页/共100页槐豆胶:槐豆胶是一种与瓜胶十分类似的植物胶,其主链也是由甘露糖构成,侧基为一半乳糖。槐豆胶及其醚化、酯化衍生物的性质与瓜胶类似,它和多价离子交联如和硼酸钠等反应生成冻胶,故常用槐豆胶作为压裂液的稠化剂(或胶凝剂)。第37页/共100页香豆胶:香豆胶压裂液是中国石油天然气总公司石油勘探开发科学研究院廊坊分院研制的,该压裂液已在玉门、新疆、中原、吉林、大庆、胜利等油田推广应用,取得了很好的效果。配方:0.8%香豆胶+0.5%有机钛+0.24%温度稳定剂+KCl+杀菌剂+pH值控制剂。第38页/共100页魔芋胶:魔芋胶是结构上与田菁相似的一种天然
16、植物胶。魔芋分子中引入亲水基团后可改善其水溶性,降低残渣。由改性魔芋胶配制的水基压裂液增稠能力强、滤失少、热稳定性好、耐剪切、摩阻低而且盐容性好,目前沿存在残渣偏高的缺点,待进一步完善。四川、华北油田研究应用的魔芋胶压裂液配方为:0.5%改 性 魔 芋 胶+0.15%有 机 钛 或 硼 砂+0.012%pH控制剂+0.25%甲醛+2.5%KCl+0.25%AS+0.15%K K2 2S S2 2O O8 8,适 用 温 度90。我国天然植物胶资源丰富,除上述常用的几种外,尚有香豆子、决明子、龙胶、皂仁胶、海藻胶等。它们的改性产品均可用于水基压裂液。第39页/共100页2.纤维素及其衍生物:纤维
17、素是一种非离子型聚多糖,大分子链上的众多羟基之间的氢键作用使纤维素在水中仅能溶胀而不溶解,当在其分子中引入羧甲基、羟乙基或羧甲基羟乙基时,其水溶性得到改善。纤维素的衍生物:CMC、HEC、HPC、CMHEC。第40页/共100页幻灯片35第41页/共100页羧甲基纤维素(CMC)冻胶压裂液CMC冻胶热稳定性好,可用于140井下施工,其剪切稳定性和滤失性能均良好,故常用于高温深井压裂。其主要问题是摩阻偏高,不能满足大型压裂施工要求,尚有待进一步改进。CMC铬冻胶压裂液110配方:0.7%0.7%CMC+0.18%KCr(SOCMC+0.18%KCr(SO4 4)2 2+0.01%K+0.01%K
18、2 2S S2 2O O8 8;CMCCMC有机钛冻胶压裂液配方:0.4%0.4%0.6%0.6%CMC+0.01%0.02%PEO(聚氧乙烯聚氧丙烯醚)+0.1%防乳化剂+0.08%0.12%有机钛+1224mg/L破胶剂。第42页/共100页羟乙基纤维素、羟丙基纤维素羟乙基或羟丙基纤维素与CMC相比有更好的盐容性,但水溶性增稠能力不如CMC,是优良的水基压裂液系列。第43页/共100页羧甲基-羟乙基纤维素:CMHEC与CMC、HEC相比,它兼有两者的优点,即增稠能力强、悬砂性好、低滤失、残渣少和热稳定性高,是一种颇受欢迎的水基压裂液。第44页/共100页3.合成聚合物压裂液:通 常 用 于
19、 水 基 压 裂 液 的 聚 合 物 有 聚 丙 烯 酰 胺(PAM)、部 分 水 解 聚 丙 烯 酰 胺(HPAM)、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、甲叉基聚丙烯酰胺(MPAM)、羟甲基甲叉基聚丙烯酰胺或者是丙烯酰胺-甲叉基二丙烯酰胺共聚物等。PAM、HPAM可作为水基压裂液的增稠剂和减阻剂。这种压裂液除具有一般天然植物胶压裂液粘度高、摩阻小、携砂能力强等优点外,还具有较好的热稳定性、剪切安定性和无残渣及对地层伤害小等优点。第45页/共100页第46页/共100页HMPAM与多价金属离子交联形成的水基冻胶比HPAM冻胶有更好的增稠能力和高温稳定性及剪切安定性,而且摩阻低、耐盐性好。HMPAM冻胶压裂
20、液可用于140、井深3400米的高温深井压裂。对低渗透油层压裂效果好。HMPAM的最佳水解度为30%,交联剂常用铝离子,破胶剂为过硫酸盐、过硼酸盐及肼类等。丙烯酰胺和N,N-甲叉基二丙烯酰胺共聚物可用作水基压裂液的增稠剂和减阻剂。此共聚物增稠能力强,有更好的盐容性、剪切安定性和热稳定性。在压裂施工后易于破胶返排,无残渣,不伤害地层。此共聚物为支链型大分子,呈半网状结构。即保持良好的水溶性,又可提供高效增稠能力和良好的剪切安定性。第47页/共100页聚氧化乙烯(PEO)是由环氧乙烷合成而得,相对分子量为300万左右,为线型聚合物,是良好的增稠剂和减阻剂。大分子链间借助于氢键或交联剂作用形成三维空
21、间网状结构。PEO水基冻胶压裂液具有残渣少,增稠能力强,对地层伤害小等优点,且配制方便,利于现场施工。缺点是热稳定性及耐盐性稍差,使应用范围受到限制。由PEO和HPAM交联而得的一种新型冻胶压裂液克服了上述缺点,是一种性能优良的水基冻胶压裂液。此体系既保持了PEO和HPAM的优点,同时又克服了原来PEO热稳定性差和剪切稳定性差的缺点,为水基冻胶压裂液提供了一个性能良好的新体系。第48页/共100页4.生物聚合物压裂液:近年来发展起来的生物聚合物压裂液,其突出特点是增粘能力强、流变性好、对盐不敏感、对地层无损害。几种水基压裂液性能对比见表2-4。第49页/共100页表2-4四种水基压裂液性能对比
22、第50页/共100页二、油基压裂液:油基压裂液适用于水敏地层的压裂施工。这类压裂液包括原油、粘性成品油及油基冻胶压裂液。前者是早期使用的压裂液,虽对地层无损害,但摩阻高、粘温性能差,压裂效果不太好,现已基本不用。对水敏性地层的压裂需用油基冻胶压裂液即由原油或煤油、柴油中加入适当的稠化剂制成。目前我国使用的油基压裂液主要是西安石油学院与吐哈石油勘探开发会战指挥部联合研制的油基冻胶压裂液,该压裂液是由原油或成品油(柴油、煤油、汽油等)加入适当的胶凝剂、活化剂、破胶剂等配制而成的。它具有抗温抗剪切性能好、携砂能力强、摩阻低、滤失小和对油气层损害小等特点,它在吐哈油田水敏性的油气层应用取得了很好的效果
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