羧酸衍生物 (6)课件.ppt

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1、关于羧酸衍生物(6)现在学习的是第1页，共28页 羧酸分子中酸分子中羧基上的基上的羟基基被其它原子或原子被其它原子或原子团取代后生取代后生成的化合物叫成的化合物叫羧酸衍生物酸衍生物。概概 述述第十一章第十一章 羧酸衍生物羧酸衍生物现在学习的是第2页，共28页青霉素青霉素G G钠钠扑热息痛扑热息痛概概 述述现在学习的是第3页，共28页1 羧酸衍生物的命名酸衍生物的命名 酰基酰基（acyl group)：羧酸分子中酸分子中羧基上的基上的羟基被去掉后剩基被去掉后剩余的部分。余的部分。酰基的命名基的命名将将羧酸名称中的酸名称中的“酸酸”变成成“酰基基”即可。即可。乙酰基(acetyl group)苯甲

2、酰基(benzoyl group)现在学习的是第4页，共28页一、一、酰卤的命名的命名命名方法命名方法:在在酰基后加基后加卤素的名称。素的名称。(acetyl chloride)(benzyl bromide)1 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名现在学习的是第5页，共28页二、酸二、酸酐的命名的命名1.单酐单酐命名方法命名方法:在酸字后加在酸字后加“酐”字。字。乙酸酐(acetic anhydride)苯甲酸酐(benzoic anhydride)1 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名现在学习的是第6页，共28页3.环酐命名方法命名方法:：在二元酸的名称后加：在二元酸的名称后加酐字。字。2.混混

3、酐命名方法命名方法:简单或低或低级酸在前，复酸在前，复杂或高或高级酸在后，酸在后，再加上再加上“酐”字。字。甲乙酐甲乙酐乙丙酐乙丙酐2-甲基丁二酸酐甲基丁二酸酐邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐二、酸酐的命名二、酸酐的命名现在学习的是第7页，共28页三、三、酯的命名的命名酯酯 以相以相以相以相应应的酸和醇来命名，的酸和醇来命名，的酸和醇来命名，的酸和醇来命名，酸前醇后酸前醇后酸前醇后酸前醇后，再加一个，再加一个，再加一个，再加一个“酯酯”字。字。字。字。乙酸乙酯(ethyl acetate)乙二酸氢乙酯(ethyl hydrogen ethanedioate)苯甲酸乙酯(ethyl benzoate)3

4、-甲基-4-丁内酯(3-methyl-4-butanolide)1 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名现在学习的是第8页，共28页四、四、酰胺的命名胺的命名酰胺酰胺酰胺酰胺酰酰基后加基后加基后加基后加“胺胺胺胺”字。若氮上有取代基，在取代基名称前加字。若氮上有取代基，在取代基名称前加字。若氮上有取代基，在取代基名称前加字。若氮上有取代基，在取代基名称前加N N 标标出。出。出。出。1 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名CH3CONCH3C2H5N-甲甲基基-N-乙乙基基乙乙酰胺胺CH3CNHO乙乙酰苯苯胺胺NHOONOH3CH邻苯苯二二甲甲酰酰亚胺胺-己内酰胺己内酰胺DMF 现在学习的是第9页，共

5、28页2 羧酸衍生物的性质羧酸衍生物的性质 自学自学1.气味；2.溶解性;3.熔沸点一、物理性质一、物理性质现在学习的是第10页，共28页2 羧酸衍生物的性质羧酸衍生物的性质 由于由于羧酸衍生物都含有酸衍生物都含有酰基基（R-C-）的共同的共同结构，构，所以在化学性所以在化学性质方面有很多相似之方面有很多相似之处。=ONu-离去基团离去基团亲核取代反应亲核取代反应二、化学性质二、化学性质现在学习的是第11页，共28页（一）、（一）、酰基的基的亲核取代反核取代反应1.水解水解羧酸衍生物水解都生成相酸衍生物水解都生成相应的的羧酸酸水解活性：水解活性：酰氯酰氯 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺R-C-OH

6、+HClO=（反应猛烈）（反应猛烈）R-C-OH +R/-OHO=（加热、加酸、（加热、加酸、碱催化剂）碱催化剂）R-C-OH +NH3O=（长时间加热回（长时间加热回流、且加酸、流、且加酸、碱碱催化剂）催化剂）反反应应速速度度递递增增R-C-ClR-C-O-C-R/R-C-OR/R-C-NH2O=O=O=O=O=+H-OHR-C-OH +R/-C-OHO=（热水立即反应）（热水立即反应）O=化学性质化学性质现在学习的是第12页，共28页2.醇解醇解羧酸衍生物都可以与醇作用生成相应的酯。羧酸衍生物都可以与醇作用生成相应的酯。反反应应速速度度递递增增反应活性顺序为：反应活性顺序为：酰氯酰氯 酸酐

7、酸酐 酯酯 酰胺酰胺R-C-OR/+HClO=R-C-OR/+R/-C-OHO=O=+H-OR/R-C-ClO=R-C-O-C-R/O=O=R-C-OR/O=R-C-OR/+R/-OHO=（酯交换（酯交换 反应）反应）（一）、酰基的亲核取代反应（一）、酰基的亲核取代反应现在学习的是第13页，共28页酰氯醇解可用来合成醇解可用来合成较难直接由直接由羧酸酸酯化的酚化的酚酯。-OH +CH3CH2COCl CH3CH2COO-+HCl吡啶吡啶 能能够提供提供酰基的化合物称基的化合物称为酰化化剂（acylating reagent)。酰卤和酸和酸酐是常用的是常用的酰化化剂。由由酰化化剂与含与含活活泼氢

8、的化合物（醇、酚、氨、胺、的化合物（醇、酚、氨、胺、-H的的酯及及醛酮）的反）的反应称称为酰化反化反应（acylating reaction)。2.醇解醇解现在学习的是第14页，共28页3.氨（胺）解氨（胺）解酰氯、酸、酸酐、酯与氨作用生成与氨作用生成酰胺胺反反应应速速度度递递增增反应活性顺序为：反应活性顺序为：酰氯酰氯 酸酐酸酐 酯酯 （一）、酰基的亲核取代反应（一）、酰基的亲核取代反应R-C-NH2 +NH4ClO=R-C-NH2+R/-C-ONH4O=O=+H-NH2R-C-ClO=R-C-O-C-R/O=O=R-C-OR/O=R-C-NH2+R/-OHO=R-C-NH2O=+H-NHC

9、H3R-C-NHCH3O=现在学习的是第15页，共28页（二）、（二）、酰基基亲核取代反核取代反应机制机制反反应历程程均属于均属于亲核取代核取代反反应。O=L：-Cl、-O-C-R、-OR/、-NH2Nu：-OH（H2O）、）、-OR/（R/OH）、）、-NH2反反应分两步：分两步：1、加成加成；2、消消除除羰基碳的基碳的正正电性性越越强，活性越高活性越高;酰基碳上基碳上取代基多取代基多、体体积大大,OR的体的体积大大,活性降低活性降低.离去基离去基团的的碱性碱性越弱，越容易离去。越弱，越容易离去。化学性质化学性质现在学习的是第16页，共28页（三）、（三）、酯缩合反合反应 缩合反合反应是指两

10、个或多个有机分子在是指两个或多个有机分子在缩合合剂存在下存在下结合成合成较复复杂的分子，同的分子，同时放出放出H2O、NH3、HX、R-OH等等简单分子的反分子的反应。酯缩酯缩合反合反合反合反应应:一分子一分子一分子一分子酯酯的的的的 H H被另一分子被另一分子被另一分子被另一分子酯酯的的的的酰酰基取代基取代基取代基取代生成生成生成生成酮酮酸酸酸酸酯酯，称，称，称，称为酯缩为酯缩合反合反合反合反应应或或或或 ClaisenClaisen缩缩合反合反合反合反应应。C2H5ONaRCH2C-OC2H5 +H-CHCOC2H5 RCH2C-CHCOC2H5=O=O=O=ORR -羰基化合物羰基化合物

11、+化学性质化学性质现在学习的是第17页，共28页反应机制（三）、酯缩合反应（三）、酯缩合反应现在学习的是第18页，共28页3 碳酸衍生物碳酸衍生物碳酸碳酸氨基甲酸氨基甲酸氯甲酸甲酸 碳酸很不碳酸很不稳定不能游离存在定不能游离存在,其分子中其分子中一个一个羟基基被取代后的碳酸衍生被取代后的碳酸衍生物也极不物也极不稳定。如：定。如：但氨基甲酸但氨基甲酸盐或其或其酯，以及碳酸，以及碳酸双衍生物双衍生物很很稳定是合成定是合成药物的原物的原料。如：料。如：氨基甲酸氨基甲酸酯脲胍胍现在学习的是第19页，共28页一、一、脲（尿素）（尿素）脲（脲（urea）又称又称尿素尿素，是人或哺乳，是人或哺乳动物蛋白物蛋

12、白质的代的代谢产物，成人物，成人每日从尿中排泄的尿素每日从尿中排泄的尿素为2530g，是高效的化肥。从，是高效的化肥。从结构上看是碳构上看是碳酸的二酸的二酰胺。胺。3 碳酸衍生物碳酸衍生物1、水解、水解 在酸、碱存在下加在酸、碱存在下加热时，脲发生水解。在生水解。在脲酶的作用下常温即能的作用下常温即能发生水解。生水解。现在学习的是第20页，共28页2、与、与亚硝酸反硝酸反应脲与伯胺相似，与与伯胺相似，与亚硝酸作用放出氮气、二氧化碳和水。硝酸作用放出氮气、二氧化碳和水。通通过测定氮的体定氮的体积，可，可测定定脲的含量。此反的含量。此反应也用也用于除去反于除去反应中中过量的量的亚硝酸。硝酸。一、脲

13、（尿素）一、脲（尿素）现在学习的是第21页，共28页3、缩二二脲反反应 将将脲加加热到到150左右，二分子左右，二分子脲间失去一分子氨。生成失去一分子氨。生成缩二二脲。凡分子中含有凡分子中含有两个或两个以上的两个或两个以上的酰胺胺键（在蛋白（在蛋白质和多和多肽中称中称肽键 piptide linkage）的化合物都能）的化合物都能发生此反生此反应。因此。因此该反反应可用来可用来鉴别多多肽和蛋白和蛋白质。缩二二脲反反应紫色或紫紫色或紫红色化合物色化合物一、脲（尿素）一、脲（尿素）现在学习的是第22页，共28页二、胍二、胍 胍胍(quanidine)又称又称亚氨基氨基脲，脲分子中的氧被分子中的氧被

14、亚氨基取代后氨基取代后的化合物。去掉胍分子中氨基上的一个的化合物。去掉胍分子中氨基上的一个氢原子剩余的基原子剩余的基团称称胍胍基基(quanidino)；去掉胍分子中一个氨基后的剩余基；去掉胍分子中一个氨基后的剩余基团叫叫脒基基(quanyl or amidino)。胍胍 胍基胍基 脒脒 脒基脒基 胍是无色晶体，熔点胍是无色晶体，熔点为50，易溶于水和乙醇，是一种有机，易溶于水和乙醇，是一种有机强碱，碱，强度与度与氢氧化氧化钾相当相当，易吸收空气中的，易吸收空气中的CO2和和H2O形成形成稳定的定的碳酸碳酸盐。3 碳酸衍生物碳酸衍生物现在学习的是第23页，共28页 胍和胍和脒的衍生物有相当一部

15、分具有生理活性。如的衍生物有相当一部分具有生理活性。如组成蛋白成蛋白质的的20种氨基酸中的种氨基酸中的精氨酸精氨酸(arginine)、抗病毒作用的、抗病毒作用的玛啉胍啉胍(病毒灵病毒灵)、抗、抗溃疡药西咪替丁西咪替丁(cimetidine，甲，甲氰咪呱咪呱)等，在化学治等，在化学治疗药物中占物中占有有较为重要的地位。重要的地位。精氨酸 玛啉胍(病病毒灵毒灵)甲氰咪呱(抗抗溃疡)二、胍二、胍现在学习的是第24页，共28页三、丙二三、丙二酰脲 丙二丙二酰脲（malonyl urea）是由丙二酸二乙）是由丙二酸二乙酯在乙醇在乙醇钠的作的作用下与用下与脲进行行缩合的合的产物。也可看作物。也可看作酯的

16、氨解的的氨解的结果。果。能能发生生酮式式烯醇式互醇式互变异构异构现象。象。丙二丙二酰脲为无色无色晶体，熔点晶体，熔点为245pKa=3.85 巴比妥酸巴比妥酸（barbituric acid）3 碳酸衍生物碳酸衍生物现在学习的是第25页，共28页RCH2CHCH2 RCH(CH2)2CH3CH3司可巴比妥 巴比妥酸本身无生物活性，分子中的巴比妥酸本身无生物活性，分子中的亚甲基被取代甲基被取代后的后的巴比妥巴比妥（barbital）类药物有物有镇静、催眠和麻醉作用，但具有静、催眠和麻醉作用，但具有成成瘾性，用量性，用量过大危及生命。大危及生命。三、丙二酰脲三、丙二酰脲现在学习的是第26页，共28页【本章重点本章重点】1.羧酸衍生物的命名酸衍生物的命名酰卤、酸、酸酐、酯、酰胺胺。2.羧酸衍生的化学性酸衍生的化学性质亲核取代反核取代反应（水解、（水解、醇解、按解）及其机制醇解、按解）及其机制 3.重要的碳酸衍生物重要的碳酸衍生物脲。现在学习的是第27页，共28页感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第28页，共28页