海洋中微量元素与海洋重金属污染.ppt
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1、关于海洋中微量元素和海洋重金属污染1第一张,PPT共七十二页,创作于2022年6月第八章第八章 海水中微量元素和海洋重金属污染海水中微量元素和海洋重金属污染1 海水中微量元素海水中微量元素1.1 微量元素的定义及特点微量元素的定义及特点1.2 微量元素的输入与迁出微量元素的输入与迁出1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类1.4 影响微量元素分布的各种过程影响微量元素分布的各种过程2 海洋中微量元素的生物地球化学海洋中微量元素的生物地球化学3 海洋重金属污染海洋重金属污染 第二张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.1 微量元素的定义及特点微量元素的定义及特点微量元素微量元素(或
2、痕量元素或痕量元素):海水中元素的含量低于海水中元素的含量低于1 mg/dm3的元素。不包括溶解气体、营养盐和放射性核的元素。不包括溶解气体、营养盐和放射性核素。它们在海水中的含量非常低,仅占海水总含盐量的素。它们在海水中的含量非常低,仅占海水总含盐量的0.1,但其种类却比常量组分多,但其种类却比常量组分多得多。得多。微量元素与常量元素的差异微量元素与常量元素的差异常常量量元元素素含含量量高高、性性质质稳稳定定(保保守守性性),与与盐盐度度关关系系密密切切,浓浓度度随随物物理理过过程变化。程变化。痕痕量量元元素素含含量量低低而而易易变变(非非保保守守性性),大大部部分分与与盐盐度度关关系系不不
3、密密切切,浓浓度度受受进进入入或或迁出溶液的各种物理、化学、生物及地质过程的影响。迁出溶液的各种物理、化学、生物及地质过程的影响。微微量量或或痕痕量量是是相相对对于于常常量量元元素素而而言言的的,因因所所处处的的体体系系不不同同而而不不同同,如如Al在地壳中是主量元素,但它在海水中为微量元素在地壳中是主量元素,但它在海水中为微量元素第三张,PPT共七十二页,创作于2022年6月海水中微量元素的特点海水中微量元素的特点1.非保守性非保守性 海水微量元素的含量随地理位置、深度、季节等变化海水微量元素的含量随地理位置、深度、季节等变化而变化而变化(氯度比值不恒定氯度比值不恒定)。因为:。因为:地球化
4、学活性较大地球化学活性较大 海洋微量元素广泛参与元素地球化学循环;海洋微量元素广泛参与元素地球化学循环;区域性变化大区域性变化大 河口区河口区(河流河流)、火山周围、火山周围(火山活动火山活动)、表层、表层(大气输入大气输入)等等;生物活性大生物活性大 生物利用:如生物利用:如Fe、Cu、Zn、Mn、Co等正常浓度是生物体基本成分,等正常浓度是生物体基本成分,生物富集:如生物富集:如Fe富集倍数富集倍数(硅藻硅藻1105、贻贝、贻贝2105、鱼类、鱼类6105);第四张,PPT共七十二页,创作于2022年6月海水中微量元素的特点海水中微量元素的特点2.含量低含量低 海水中微量元素的含量小于海水
5、中微量元素的含量小于1 mg kg-1,其总量小于总盐量的,其总量小于总盐量的0.1%。3.循环和迁移变化复杂循环和迁移变化复杂水动力迁移水动力迁移 物理因素,如潮汐、海流和涡动扩散等多变量综合作用。物理因素,如潮汐、海流和涡动扩散等多变量综合作用。化学过程引起的迁移化学过程引起的迁移 物理物理(界面界面)化学、光化学过程化学、光化学过程生物地球化学作用与生物迁移生物地球化学作用与生物迁移 生物地球化学过程生物地球化学过程第五张,PPT共七十二页,创作于2022年6月海水中微量元素的特点海水中微量元素的特点4.研究难度大研究难度大含量低含量低 微量元素的含量微量元素的含量(10-910-12,
6、w/w)小于测定方法或仪器检出限;小于测定方法或仪器检出限;取样沾污问题严重取样沾污问题严重 采水器需要使用具有采水器需要使用具有TPFE衬里的或是由衬里的或是由TPFE制作,制作,;样品贮存或固定难度大样品贮存或固定难度大 样品贮存或固定不当,会造成沾污或损失;样品贮存或固定不当,会造成沾污或损失;分析测定环境的要求较高分析测定环境的要求较高第六张,PPT共七十二页,创作于2022年6月海水微量元素的研究历史海水微量元素的研究历史从从50年代开始才对海水微量元素进行地球化学研究。年代开始才对海水微量元素进行地球化学研究。1952年年Barth(巴尔特巴尔特)提出并计算了元素在海水中的停留时间
7、;提出并计算了元素在海水中的停留时间;1954年年Goldberg(戈德堡戈德堡)发表了微量元素从海水向海底转移的发表了微量元素从海水向海底转移的研究结果;研究结果;1956年年Krauskopf(克劳斯科普夫克劳斯科普夫)对海水中对海水中13种微量元素的浓度和种微量元素的浓度和影响因素,进行了实验室模拟试验。影响因素,进行了实验室模拟试验。但是早期测定的数据,有一些是不可靠的,只有在但是早期测定的数据,有一些是不可靠的,只有在P.G.Breuer(布鲁尔布鲁尔)于于1975年总结并发表了海水微量元素的含量、可能年总结并发表了海水微量元素的含量、可能的化学形式和停留时间的估算表之后,微量元素的
8、测定,才有一些的化学形式和停留时间的估算表之后,微量元素的测定,才有一些准确度很高的结果。准确度很高的结果。第七张,PPT共七十二页,创作于2022年6月痕量元素研究方面的两大改进:痕量元素研究方面的两大改进:1.仪器分析和分析化学的重大改进:从仪器分析和分析化学的重大改进:从1975年以来,年以来,重新测量的痕量元素的浓度已被证实比以前工人重新测量的痕量元素的浓度已被证实比以前工人的浓度低的浓度低10100倍,并发现这些痕量元素的垂直分倍,并发现这些痕量元素的垂直分布图与海洋中已知的生物、物理和地质过程相一致。布图与海洋中已知的生物、物理和地质过程相一致。2.在取样、贮存和分析期间污染的消除
9、和控制:在海洋断在取样、贮存和分析期间污染的消除和控制:在海洋断面地球研究计划面地球研究计划(GEOSECS)期间,许多学者利用装期间,许多学者利用装在一个罩盘上的在一个罩盘上的30升的升的尼斯金采水器尼斯金采水器采集样品,已采集样品,已在海洋学上获得许多痕量元素的一致结果。在海洋学上获得许多痕量元素的一致结果。第八张,PPT共七十二页,创作于2022年6月当今海水中微量元素相关的国际研究当今海水中微量元素相关的国际研究The GEOTRACES Program(www.geotraces.org)GEOTRACES 指引性的目标:通过控制在海洋中关键指引性的目标:通过控制在海洋中关键微量元素
10、和同位素的分布来确定变化过程和通量的量化,微量元素和同位素的分布来确定变化过程和通量的量化,并建立对这些分布的敏感性变化的环境条件并建立对这些分布的敏感性变化的环境条件。第九张,PPT共七十二页,创作于2022年6月第八章第八章 海水中微量元素和海洋重金属污染海水中微量元素和海洋重金属污染1 海水中微量元素海水中微量元素1.1 微量元素的定义及特点微量元素的定义及特点1.2 微量元素的输入与迁出微量元素的输入与迁出1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类1.4 影响微量元素分布的各种过程影响微量元素分布的各种过程2 海洋中微量元素的生物地球化学海洋中微量元素的生物地球化学3 海洋重金属
11、污染海洋重金属污染第十张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.2 微量元素的输入与迁出微量元素的输入与迁出海洋中微量元素的海洋中微量元素的输入途径输入途径:1.河流把陆地岩石风化的产物输入到海洋中河流把陆地岩石风化的产物输入到海洋中2.大气输入大气输入3.冰川运动冰川运动4.海底火山作用、热水作用海底火山作用、热水作用5.其他输入:人类工业排放、外海区沙漠尘暴等其他输入:人类工业排放、外海区沙漠尘暴等第十一张,PPT共七十二页,创作于2022年6月入海洋物质总量入海洋物质总量25 Gt y-1河流河流(占占90)溶解态溶解态 4.2 Gt y-1固态固态 18.3 Gt y-1大气输入大
12、气输入 0.006 Gt y-1冰川输入冰川输入 2 Gt y-1(90来自南极大陆来自南极大陆)(Garrelsand Macknzie,1971)第十二张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.2 微量元素的输入与迁出微量元素的输入与迁出海水中微量元素的迁出海水中微量元素的迁出(吸附和沉淀吸附和沉淀)1.通过浮游生物的吸收、浮游生物的粪便或尸体向海通过浮游生物的吸收、浮游生物的粪便或尸体向海底的沉降,可将痕量元素从海水中迁出;底的沉降,可将痕量元素从海水中迁出;2.有机颗粒物质的吸附和清除作用;有机颗粒物质的吸附和清除作用;3.水合氧化物和黏土矿物吸附并沉降至海底,成为沉积物水合氧化物
13、和黏土矿物吸附并沉降至海底,成为沉积物的一部分;的一部分;4.结合到铁锰结核上。根据直接的化学分析,锰铁结核吸结合到铁锰结核上。根据直接的化学分析,锰铁结核吸收的相应顺序可能是收的相应顺序可能是Co Ni Cu Zn Ba Sr Ca Mg。第十三张,PPT共七十二页,创作于2022年6月第八章第八章 海水中微量元素和海洋重金属污染海水中微量元素和海洋重金属污染1 海水中微量元素海水中微量元素1.1 微量元素的定义及特点微量元素的定义及特点1.2 微量元素的输入与迁出微量元素的输入与迁出1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类1.4 影响微量元素分布的各种过程影响微量元素分布的各种过程
14、2 海洋中微量元素的生物地球化学海洋中微量元素的生物地球化学3 海洋重金属污染海洋重金属污染第十四张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类Bruland(1983)根据海水中微量元素垂直分布的特点,将其分成根据海水中微量元素垂直分布的特点,将其分成7类。类。(1)保守型Rb+、Cs+、MoO42-(2)营养盐型(a)磷酸盐(或硝酸盐)型Cd和As(V)(b)硅酸盐型Ba、Zn、Ge(c)其他特殊型Ni、Se(浅水和深水混合再生循环)(3)表层富集而深层耗尽型(a)大气输送的表层富集型Pb、210Pb(b)河流输送和陆架沉积物释放的表层富集型Mn
15、、228Ra(c)生物调解还原过程与水体氧化还原平衡相结合的表层富集型Cr()、As()(4)中层最小值的分布A1、Cu(5)中层最大值的分布Mn、3He(6)中层最大值或亚氧化层最小值分布(a)最大值Mn(II)、Fe(II)(b)最小值Cr()(7)与缺氧水体有关的最大值或最小值型(a)最大值Mn(II)、Fe(II)(b)最小值Cr()第十五张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(1)保守型保守型这类微量元素在海水中比较稳定,这类微量元素在海水中比较稳定,反应活性低,其浓度与盐度的比反应活性低,其浓度与盐度的比值恒定,值恒定,从表层到底
16、层均匀分布从表层到底层均匀分布,与主要成分一样可视为保守型元与主要成分一样可视为保守型元素。素。属于这一类分布的微量元素有水合属于这一类分布的微量元素有水合阳离子阳离子Rb+和和Cs+以及钼酸根阴离子以及钼酸根阴离子(MoO42-)。太平洋太平洋MoO42-的垂直分布的垂直分布第十六张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(2)营养盐型营养盐型这类元素的垂直分布类似于营养盐的分布,呈现这类元素的垂直分布类似于营养盐的分布,呈现表层表层耗尽而深层富集耗尽而深层富集。浅水再生浅水再生磷酸盐磷酸盐(硝酸盐硝酸盐)型型深水再生循环深水再生循环硅酸盐型硅
17、酸盐型浅水与深水再生结合浅水与深水再生结合第十七张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(2)营养盐型营养盐型磷酸盐磷酸盐(或硝酸盐或硝酸盐)型分布可在型分布可在中层深度观测到最大值中层深度观测到最大值,这是由,这是由于在浅水再生循环引起,属于这类分布的微量元素如于在浅水再生循环引起,属于这类分布的微量元素如Cd和和As(V)。第十八张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(2)营养盐型营养盐型硅酸盐型分布可在硅酸盐型分布可在深层观测到最大值深层观测到最大值,这是由于深层水再生循,这是由于深层水
18、再生循环引起。属于这类分布的微量元素是环引起。属于这类分布的微量元素是Ba,Zn和和Ge。第十九张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(2)营养盐型营养盐型从一些痕量元素的分布,例如从一些痕量元素的分布,例如Ni和和Se的分布,推断出有浅水的分布,推断出有浅水和深层水相结合的再生循环。和深层水相结合的再生循环。第二十张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(3)表层富集而深层耗尽型表层富集而深层耗尽型这类痕量元素首先是由供给源输送给表层水,而后迅速永久地从这类痕量元素首先是由供给源输送给表层水
19、,而后迅速永久地从海水中迁出,它们在海洋中的停留时间相对于海洋混合时间较短。海水中迁出,它们在海洋中的停留时间相对于海洋混合时间较短。引起表层富集的过程有以下三种:引起表层富集的过程有以下三种:主要由主要由大气输送大气输送到海洋表层,紧接着在整个水体中被清除。例到海洋表层,紧接着在整个水体中被清除。例如如Pb和和210Pb;主要由主要由河流输送或由陆架沉积物中释放河流输送或由陆架沉积物中释放出来,通过水平混合进出来,通过水平混合进入表层水,从而引起表层的最大值,如入表层水,从而引起表层的最大值,如Mn和和228Ra;在表层水内由于在表层水内由于生物的调解还原过程与整个水体的氧化还生物的调解还原
20、过程与整个水体的氧化还原平衡结合原平衡结合起来,使得某些元素的氧化态或颗粒态在表层得起来,使得某些元素的氧化态或颗粒态在表层得到富集,例如到富集,例如Cr(),As()。第二十一张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(3)表层富集而深层耗尽型表层富集而深层耗尽型大气输送大气输送(Pb)河流输送或由陆架沉积物中释放河流输送或由陆架沉积物中释放(Mn)第二十二张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(4)中层深度有最小值型中层深度有最小值型中层深度最小值是由表层输入,中层深度最小值是由表层输入,在
21、海底或海底附近再生被清除而在海底或海底附近再生被清除而造成的。已报道造成的。已报道Al和和Cu呈现这种呈现这种类型的分布。类型的分布。大西洋和太平洋溶解大西洋和太平洋溶解态态Al的垂直分布的垂直分布第二十三张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(5)中层深度有最大值型中层深度有最大值型中层深度最大值是由于热水活动引起的,中层深度最大值是由于热水活动引起的,Mn和和3He是是呈现这种分布的最典型例子。呈现这种分布的最典型例子。第二十四张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(6)中层最大值或亚氧
22、化层最小值型中层最大值或亚氧化层最小值型在东部热带太平洋和北印度洋发现有典型的少氧化在东部热带太平洋和北印度洋发现有典型的少氧化层的广泛分布。这意味着在水柱或在邻近陆坡沉积层的广泛分布。这意味着在水柱或在邻近陆坡沉积物中,还原过程普遍存在,在这种区域经常出现痕物中,还原过程普遍存在,在这种区域经常出现痕量元素的最大值或最小值。量元素的最大值或最小值。如果元素的还原形式相对它的氧化形式来说是易溶如果元素的还原形式相对它的氧化形式来说是易溶的,出现最大值,例如的,出现最大值,例如Mn(II)和和Fe(II);当元素的还原形式相对来说是比较难溶的,或易于与固当元素的还原形式相对来说是比较难溶的,或易
23、于与固相结合的,就出现最小值,例如相结合的,就出现最小值,例如Cr()。第二十五张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(7)与缺氧有关的最大值或最小值型与缺氧有关的最大值或最小值型在水的循环受限制的区域,由于在水的循环受限制的区域,由于SO42-H2S氧化还原电氧化还原电对能产生缺氧,即产生还原条件:例如卡里亚科海沟对能产生缺氧,即产生还原条件:例如卡里亚科海沟和萨亚尼茨海湾。和萨亚尼茨海湾。当痕量元素的还原形式比在氧化条件下存在的形当痕量元素的还原形式比在氧化条件下存在的形式更为易溶时就出现最大值,例如式更为易溶时就出现最大值,例如Mn(I
24、I)和和Fe(II);当还原形式相对来说是比较难溶的,或易于与固当还原形式相对来说是比较难溶的,或易于与固相结合的,就出现最小值,例如相结合的,就出现最小值,例如Cr()。第二十六张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.3 海水中微量元素的分类海水中微量元素的分类(7)与缺氧有关的最大值或最小值型与缺氧有关的最大值或最小值型第二十七张,PPT共七十二页,创作于2022年6月第八章第八章 海水中微量元素和海洋重金属污染海水中微量元素和海洋重金属污染1 海水中微量元素海水中微量元素1.1 微量元素的定义及特点微量元素的定义及特点1.2 微量元素的输入与迁出微量元素的输入与迁出1.3 海水中微
25、量元素的分类海水中微量元素的分类1.4 影响微量元素分布的各种过程影响微量元素分布的各种过程2 海洋中微量元素的生物地球化学海洋中微量元素的生物地球化学3 海洋重金属污染海洋重金属污染第二十八张,PPT共七十二页,创作于2022年6月1.4 影响微量元素分布的各种过程影响微量元素分布的各种过程生物过程生物过程浮游植物通过光合作用和呼吸作用控制着营养元素的分布及浮游植物通过光合作用和呼吸作用控制着营养元素的分布及变化。变化。有些微量元素在海水中的分布,与某种营养元素十分相似,如有些微量元素在海水中的分布,与某种营养元素十分相似,如Cu和和Cd的分布与的分布与N和和P的分布相似,而的分布相似,而B
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