固体废物固化处理技术PPT课件.ppt
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1、关于固体废物固化处理技术第一张,PPT共三十八页,创作于2022年6月6.1 固化处理基本概念固化处理基本概念1、固体废物的固化技术(1)固化技术:是利用物理或化学方法将有害废物与能聚结成固体的某些惰性基材混合,从而使固体废物固定或包容在惰性固体基材中,使之具有化学稳定性或密封性的一种无害化处理技术。在实际应用中,固化处理可以划分为两个既相互关联又相互区别的稳定化技术和固化技术。固化所用的惰性材料称为固化剂。有害废物经过固化处理所形成的固化产物称为固化体。第二张,PPT共三十八页,创作于2022年6月固化固化(Solidification)(Solidification),在危险废物中添加固化
2、剂,使其转,在危险废物中添加固化剂,使其转变为变为不可流动固体不可流动固体或形成或形成紧密固体紧密固体的过程。的过程。(2 2)稳定化)稳定化(Stabilization)(Stabilization),将有毒有害污染物转变将有毒有害污染物转变为为低溶解性、低迁移性及低毒性低溶解性、低迁移性及低毒性的过程。的过程。化学稳定化&物理稳定化。(3 3)包容化技术。是指用稳定剂、固化剂凝聚,将有毒物)包容化技术。是指用稳定剂、固化剂凝聚,将有毒物质或危险废物颗粒包容或覆盖的过程。质或危险废物颗粒包容或覆盖的过程。目的:目的:对对危险废物危险废物、其它处理过程、其它处理过程残渣残渣及及被污染的土壤被污
3、染的土壤进行处理。进行处理。使危险废物中所有污染组分呈现使危险废物中所有污染组分呈现化学惰性化学惰性或或被包容被包容起来,起来,减少后续处理与处置的潜在危险。减少后续处理与处置的潜在危险。第三张,PPT共三十八页,创作于2022年6月 2、固化处理的基本要求(1)有害废物经过固化处理后所形成的固化体应具有良好的抗渗透性、抗浸出性、抗干湿性、抗冻融性及足够的机械强度等,最好能作为资源加以利用。(2)固化过程中材料和能量消耗要低,增容比要低。(3)固化工艺过程简单,便于操作。(4)固化剂来源丰富,价廉易得。(5)处理费用低廉。第四张,PPT共三十八页,创作于2022年6月3、固化效果评价指标固化处
4、理效果常用浸出率、增容比、抗压强度等物理、化学指标予以评价。(1)浸出率:是指固化体浸于水中或其它溶液中时,其中有毒(害)物质的浸出速度。浸出率的数学表达式如下:Rin=(ar/Ao)/(F/M)t 式中:Rin标准比表面的样品每天浸出的有害物质的浸出率,g/(dcm2)ar浸出时间内浸出的有害物质的量,mg Ao样品中含有的有害物质的量,mg F样品暴露的表面积,cm2 M样品的质量,g t浸出时间,d 第五张,PPT共三十八页,创作于2022年6月(2)增容比 是指所形成的固化体体积与被固化有害废物体积的比值,它是鉴别处理方法好坏和衡量最终成本的一项重要指标。即:C Ci i=V V2 2
5、/V V1 1 式中:C Ci i增容比 V V2 2固化体体积,m3 V V1 1固化前有害废物的体积,m3 第六张,PPT共三十八页,创作于2022年6月(3)抗压强度是保证固化体安全贮存的重要指标。对于一般的危险废物,经固化处理后得到的固化体,若进行处置或装桶贮存,对抗压强度要求较低,控制在0.10.5MPa即可;作为填埋处理无侧限抗压强大于50kPa;作为建筑填土无侧限抗压强度大于100kPa。作作建建筑筑材材料料:10MPa。对于放射性废物,其固化产品的抗压强度,前苏联要求大于5MPa,英国要求达到20MPa。一般情况下,固化体的强度越高,其中有毒有害组分的浸出率也越低。第七张,PP
6、T共三十八页,创作于2022年6月 评评 价价 指指 标标 具具具具备备备备一一一一定定定定的的的的性性性性能能能能:抗抗抗抗浸浸浸浸出出出出性性性性;抗抗抗抗干干干干湿湿湿湿性性性性、抗抗抗抗冻冻冻冻融融融融性性性性;耐耐耐耐腐腐腐腐蚀蚀蚀蚀性性性性、不不不不燃燃燃燃性性性性;抗抗抗抗渗渗渗渗透透透透性性性性(固固固固化化化化产产产产物物物物);足足足足够够够够的的的的机机机机械械械械强强强强度度度度(固化产物)。(固化产物)。(固化产物)。(固化产物)。浸出浸出浸出浸出速率速率速率速率 抗压强度抗压强度抗压强度抗压强度体积变化因数体积变化因数体积变化因数体积变化因数装桶贮存装桶贮存装桶贮存
7、装桶贮存:0.1:0.10.5MPa 0.5MPa 作填埋处理:作填埋处理:作填埋处理:作填埋处理:50kPa50kPa作建筑填土:作建筑填土:作建筑填土:作建筑填土:100kPa100kPa作建筑材料:作建筑材料:作建筑材料:作建筑材料:10MPa 10MPa 放射性固化体:前苏联放射性固化体:前苏联放射性固化体:前苏联放射性固化体:前苏联 5MPa,5MPa,英国英国英国英国20MPa20MPa第八张,PPT共三十八页,创作于2022年6月4 4、固化处理的基本步骤、固化处理的基本步骤(1 1)废物预处理)废物预处理对收集到的固体废物必须进行预处理,如分选、对收集到的固体废物必须进行预处理
8、,如分选、干燥、中和、破坏氛化物等物理的和化学的干燥、中和、破坏氛化物等物理的和化学的处理过程,因为废物中所含的许多化合物都处理过程,因为废物中所含的许多化合物都会干扰固化过程。例如用水泥为固化剂时,会干扰固化过程。例如用水泥为固化剂时,锰、锡、铜、铝的可溶性盐类会延长凝固时锰、锡、铜、铝的可溶性盐类会延长凝固时间并降低固化体的物理强度。过量的水也会间并降低固化体的物理强度。过量的水也会阻碍固化过程,含酸性物质过多则会使固化阻碍固化过程,含酸性物质过多则会使固化剂用量增加等。剂用量增加等。(2 2)加入填充剂及固化剂)加入填充剂及固化剂其用量一般根据实验结果来确定。其用量一般根据实验结果来确定
9、。第九张,PPT共三十八页,创作于2022年6月(3 3)混合和凝硬)混合和凝硬将废物和固化剂在混合设备中均匀混合,然后送到硬化将废物和固化剂在混合设备中均匀混合,然后送到硬化池或处置场地中放置一段时间,使之凝硬完成硬化过池或处置场地中放置一段时间,使之凝硬完成硬化过程。程。(4 4)固化体的处理)固化体的处理v根据所处理废物的特性将固化体填埋或加以利用(如做根据所处理废物的特性将固化体填埋或加以利用(如做建筑材料)。建筑材料)。第十张,PPT共三十八页,创作于2022年6月6.2 6.2 有毒有害物质的稳定化处理有毒有害物质的稳定化处理6.2.1 6.2.1 重金属离子的稳定化技术重金属离子
10、的稳定化技术 (1)中和法;(2)氧化还原法;(3)化学沉淀法;氢氧化物沉淀法 硫化物沉淀法 硅酸盐沉淀法 碳酸盐沉淀法 共沉淀法 无机及有机螯合物沉淀法 (4)吸附法 (5)离子交换法第十一张,PPT共三十八页,创作于2022年6月6.2.2 6.2.2 有机污染物的氧化解毒技术有机污染物的氧化解毒技术 向废物中投加某种强氧化剂,可以将有机污染物转化为CO2和H2O,或转化为毒性很小的中间有机物,以达到稳定化目的。常用的氧化剂有臭氧、过氧化氢、氯气、漂白粉等。1 1、臭氧氧化解毒、臭氧氧化解毒 如用臭氧处理氰化物时发生反应:NaCN+O3一NaCNO+O22 2、过氧化氢氧化解毒、过氧化氢氧
11、化解毒 如用过氧化氢处理氰化物时发生下列反应:NaCN+H2O2一NaCNO+H2O 3 3、氯氧化解毒、氯氧化解毒 如果废物是液态的,则可以将氯气直接通入其中发生水解反应生成次氯酸:CI2+H2O一HOCI+H+CI-次氯酸HOCI是一种弱酸,又进而在瞬间离解:HOCIHOCIH+OCI-第十二张,PPT共三十八页,创作于2022年6月CrCr、CdCd、HgHg、PbPb、CuCu、ZnZn等等重重金金属属的的化化学学稳稳定定化技术化技术有有 毒毒 有有 害害 物物 质质含含氯氯的的挥挥发发性性有有机机物物、硫硫醇醇、酚酚类类、氰氰化化物物等等有有机机污污染染物物的的氧氧化化解解毒毒技术技
12、术利用化学药剂通过化学反应。具有相对持久性利用化学药剂通过化学反应。具有相对持久性。药药药药 剂剂剂剂 稳稳稳稳 定定定定 化化化化 处处处处 理理理理第十三张,PPT共三十八页,创作于2022年6月酸碱泥渣酸碱泥渣 中和剂中和剂 罐式机械搅拌罐式机械搅拌/池式人工搅拌池式人工搅拌将将固固体体废废物物中中可可以以发发生生价价态态变变化化的的某某些些有有毒毒有有害害组组分分通通过过氧氧化化还还原原反反应应转转化化为为无无毒毒/低低毒毒化化学学性性质质稳稳定定的组分的组分吸附剂吸附剂 可逆可逆 吸附具有选择性:活吸附具有选择性:活性炭性炭-有机物;活性有机物;活性氧化铝氧化铝-镍离子镍离子氢氧化物
13、沉淀氢氧化物沉淀 硫化物沉淀硫化物沉淀 硅酸盐沉淀硅酸盐沉淀 碳酸盐沉淀碳酸盐沉淀 共沉淀共沉淀 无机无机/有机螯合有机螯合物沉淀物沉淀重金属重金属溶出法溶出法离子离子交换交换中和法中和法氧氧化化还还原法原法吸附法吸附法化化学学沉沉淀法淀法离离子子交交换换树树脂脂、天天然然或或人人工工合合成成沸沸石石、硅硅胶胶 昂贵昂贵 可逆可逆 重 金 属 化 学 稳 定 化第十四张,PPT共三十八页,创作于2022年6月氧化还原剂氧化还原剂氧化还原剂氧化还原剂硫硫酸酸亚亚铁铁/硫硫代代硫硫酸酸钠钠/亚亚硫硫酸酸氢氢钠钠/二二氧氧化化硫硫/煤煤炭炭/纸浆废液纸浆废液/锯木屑锯木屑/谷壳谷壳Cr6+Hg2+A
14、s5+Cr3+HgAs3+氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应无毒有毒重重重重 金金金金 属属属属 离离离离 子子子子 的的的的 稳稳稳稳 定定定定 化化化化氧氧氧氧 化化化化 还还还还 原原原原法法法法 药剂稳定化处理第十五张,PPT共三十八页,创作于2022年6月 吸吸 附附 剂剂 活性炭:活性炭活性炭:活性炭 有机物有机物 粘土:粘土:金属氧化物:氧化铁、氧化镁、氧化铝金属氧化物:氧化铁、氧化镁、氧化铝 天然材料:锯末、沙、泥炭、沸石、软锰矿、天然材料:锯末、沙、泥炭、沸石、软锰矿、磁铁矿、硫铁矿、磁黄铁矿等磁铁矿、硫铁矿、磁黄铁矿等 人工材料:飞灰、粉煤灰、高炉渣、活性氧化
15、铝、人工材料:飞灰、粉煤灰、高炉渣、活性氧化铝、有机聚合物有机聚合物重重重重 金金金金 属属属属 离离 子子 的的 稳稳 定定定定 化化化化吸吸 附附附附法法法法镍离子镍离子镍离子镍离子第十六张,PPT共三十八页,创作于2022年6月氢氧化物沉淀法氢氧化物沉淀法 碱性物质:氢氧化钠、石灰、碳酸钠等碱性物质:氢氧化钠、石灰、碳酸钠等 固化基材:硅酸盐水泥、石灰窑灰渣、碳酸钠等固化基材:硅酸盐水泥、石灰窑灰渣、碳酸钠等硅酸盐固化(硅酸盐固化(pH 2pH 21111)水和金属离子与二氧化硅或硅胶不同比例结合水和金属离子与二氧化硅或硅胶不同比例结合 碳酸盐沉淀碳酸盐沉淀 钡、镉、铅碳酸盐溶解度钡、镉
16、、铅碳酸盐溶解度 其氢氧化物其氢氧化物 应用不广泛应用不广泛pHpH低,低,CO2CO2溢出;溢出;pHpH高,氢氧化物高,氢氧化物重重重重 金金金金 属属属属 离离离离 子子 的的的的 稳稳稳稳 定定定定 化化化化化化化化学学沉沉沉沉淀淀淀淀法法法法pH溶解度第十七张,PPT共三十八页,创作于2022年6月硫化物沉淀法硫化物沉淀法 无机无机硫化物沉淀硫化物沉淀:应用仅次于氢氧化物沉淀法:应用仅次于氢氧化物沉淀法大多数大多数金属硫金属硫化物溶解度低化物溶解度低。一般保持。一般保持pHpH大于大于8 8。有机有机硫化物沉淀硫化物沉淀:较高的分子质量:较高的分子质量沉淀物易沉沉淀物易沉 降、脱水和
17、降、脱水和过滤;沉淀彻底,适用过滤;沉淀彻底,适用pHpH范围广。范围广。含汞废物及含重金属的粉尘含汞废物及含重金属的粉尘(焚烧灰及飞灰等)(焚烧灰及飞灰等)共沉淀共沉淀 永久磁铁吸住。碳酸钙也可产生共沉淀永久磁铁吸住。碳酸钙也可产生共沉淀重重重重 金金金金 属属属属 离离离离 子子子子 的的 稳稳稳稳 定定定定 化化化化化化化化学学学学沉沉沉沉淀淀法法铁氧体铁氧体铁氧体铁氧体:=1:1:=1:1:=1:1:=1:11:21:21:21:2Mn2+Zn2+Ni2+Mg2+Cu2+Cd2+溶解度第十八张,PPT共三十八页,创作于2022年6月无机及有机螯合物沉淀无机及有机螯合物沉淀 废物中含有的
18、配合剂:废物中含有的配合剂:磷酸酯、柠檬酸盐、葡萄糖酸、氨基乙酸、磷酸酯、柠檬酸盐、葡萄糖酸、氨基乙酸、EDTAEDTA等形成等形成稳定可溶螯合物稳定可溶螯合物。螯环螯环 Pb2+Pb2+、Cd2+Cd2+、Ag+Ag+、Ni2+Ni2+、Cu2+,98%Cu2+,98%Co2+Co2+、Cr2+,85%Cr2+,85%;优于优于NaNa2 2S S重重 金金金金 属属 离离离离 子子 的的的的 稳稳稳稳 定定定定 化化化化化化学学学学沉沉沉沉淀淀淀淀法法法法强氧化剂、高温破坏强氧化剂、高温破坏 高高pHpH破坏破坏螯合效应第十九张,PPT共三十八页,创作于2022年6月有机有机 污染物污染物
19、 氧化解毒氧化解毒 臭氧氧化臭氧氧化 解毒解毒 过氧化氢过氧化氢 解毒解毒氯氧化解毒氯氧化解毒理论上理论上1058g1058g臭氧臭氧/度电度电 实际实际150g/150g/度电,费用高度电,费用高 自由能高,强氧化剂自由能高,强氧化剂 有紫外线照射时:有紫外线照射时:氯和漂白粉。用氯的氧化物破坏剧毒的氰化物是一种经典方法:在氯和漂白粉。用氯的氧化物破坏剧毒的氰化物是一种经典方法:在pH pH 1010 铁做催化剂产生铁做催化剂产生OHOH 35%35%50%50%,紫外线,紫外线功率功率500W/L500W/L 五氯酚污染的土壤,五氯酚污染的土壤,99.9%99.9%,有机碳,有机碳 第二十
20、张,PPT共三十八页,创作于2022年6月6.3 6.3 固体废物的固化处理固体废物的固化处理 6.3.1 6.3.1 水泥固化技术水泥固化技术 (Cement solidification)(Cement solidification)水泥固化:水泥固化:是以水泥为固化剂将有害废物进行固化的一种处理方法。水水泥泥固固化化原原理理:水泥是一种无机胶结剂,经水化反应后可形成坚硬的水泥块,能将砂、石等骨料牢固地凝结在一起。水泥固化有害废物就是利用水泥的这一特性。常用作固化剂的水泥:硅酸盐水泥和火山灰质硅酸盐水泥。在水泥固化处理过程中,为了改善固化条件,提高固化体的质量,有时掺入适宜的添加剂。常用的
21、添加剂有:吸附剂:如活性氧化铝、粘土、蛭石等;缓凝剂:如酒石酸、柠檬酸、硼酸盐等;促凝剂:如水玻璃、铝酸钠、碳酸钠等;减水剂:如表面活性剂等。第二十一张,PPT共三十八页,创作于2022年6月 固化材料固化材料 废物被掺入水泥的基质中废物被掺入水泥的基质中,水泥与废物中的水分或另外添水泥与废物中的水分或另外添加的水分加的水分,发生水化反应后生成坚硬的水泥固化体发生水化反应后生成坚硬的水泥固化体 水泥主要成分水泥主要成分:铝、硅、铁、钙的氧化物铝、硅、铁、钙的氧化物 固化基材固化基材:普通硅酸盐普通硅酸盐 矿渣硅酸盐矿渣硅酸盐 火山灰硅酸盐火山灰硅酸盐 矾土矾土 沸石等水泥沸石等水泥 无机添加剂
22、:无机添加剂:蛭石、沸石、多种粘土矿物、水玻璃、蛭石、沸石、多种粘土矿物、水玻璃、无机缓凝剂、无机速凝剂和骨料等无机缓凝剂、无机速凝剂和骨料等 有机添加剂:有机添加剂:硬脂肪酸丁酯、硬脂肪酸丁酯、-糖酸丙酯、柠檬酸糖酸丙酯、柠檬酸 水泥固化过程硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙等的水合反应产水泥固化过程硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙等的水合反应产生生Ca(OH)Ca(OH)2 2 基基基基 本本本本 理理理理 论论论论水水 泥泥泥泥 固固 化化危险废物、水泥、水、添加剂危险废物、水泥、水、添加剂危险废物、水泥、水、添加剂危险废物、水泥、水、添加剂第二十二张,PPT共三十八页,创作于2022年6月固固固
23、固 化化化化 效效效效 果果果果添加剂添加剂添加剂添加剂 pHpH凝凝凝凝 固固固固 时时时时 间间间间配配配配 料料料料 比比比比 改改善善固固化化体体质质量量。吸吸附附剂剂沸沸石石或或蛭蛭石石加加入入含含硫硫酸酸盐盐的的废废物物中中防防止止其其与与水水泥泥成成分分反反应应生生成成硫硫酸酸铝铝钙钙导导致致体体积积膨膨胀胀和和破破裂裂。蛭蛭石石还是骨料。还是骨料。投投投投加加加加促促促促凝凝凝凝剂剂剂剂、缓缓缓缓凝凝凝凝剂剂剂剂来来来来控控控控制制制制凝凝凝凝结结结结时时时时间间间间,一一一一般般般般 初初初初 凝凝凝凝 时时时时 间间间间2h,2h,2h,2h,终终终终 凝凝凝凝 24h24
24、h24h24h,保保保保证证证证混混混混料料料料后后后后有有有有足足足足够够够够时时时时间间间间输输输输送送送送、装装装装桶桶桶桶或或或或浇浇浇浇注注注注水、水泥和废水、水泥和废水、水泥和废水、水泥和废物的量比物的量比物的量比物的量比 水分过少,不水分过少,不水分过少,不水分过少,不能保证水泥的能保证水泥的能保证水泥的能保证水泥的充分水合作用;充分水合作用;充分水合作用;充分水合作用;水分国大,出水分国大,出水分国大,出水分国大,出现泌水现象现泌水现象现泌水现象现泌水现象 pH pH pH pH 过高,氢氧化物沉淀,碳酸盐沉淀。过高,带负电荷过高,氢氧化物沉淀,碳酸盐沉淀。过高,带负电荷过高,
25、氢氧化物沉淀,碳酸盐沉淀。过高,带负电荷过高,氢氧化物沉淀,碳酸盐沉淀。过高,带负电荷 的羟基络合物,溶解度的羟基络合物,溶解度的羟基络合物,溶解度的羟基络合物,溶解度。CuCuCuCu,9 9 9 9;ZnZnZnZn,9.3 9.3 9.3 9.3;CdCdCdCd,11.111.111.111.1水水 泥泥泥泥 固固固固 化化化化水水水水泥泥泥泥固固固固化化影影影影响响响响因因因因素素素素 第二十三张,PPT共三十八页,创作于2022年6月图图图图6 6 6 61 1 1 1 电镀污泥水泥固化处理工艺流程图电镀污泥水泥固化处理工艺流程图电镀污泥水泥固化处理工艺流程图电镀污泥水泥固化处理工
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