药物分析维生素类药物分析.pptx

《药物分析维生素类药物分析.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《药物分析维生素类药物分析.pptx（36页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、 维生素A的分析一、结构与性质VA含有共轭多烯醇侧链的环已稀(有多种异构体)R=HVA醇VA1R=COCH3VA醋酸酯R=COC15H31VA棕榈酸酯VA为油状物,存在于鱼肝脏中,称鱼肝油,不溶于水.有人工合成的.第1页/共36页国际单位微克维生素醋酸酯；IU微克维生素醇换算：1g维生素醋酸酯相当于：1g维生素醇相当于：第2页/共36页VA1:VA2:(去氢VA)VA3:(去水VA)第3页/共36页二、鉴别试验1、三氯化锑反应 VA在饱和无水三氯化锑的无醇三氯甲烷溶液中显蓝色，渐变成紫红色。（P245）注意:在水中三氯化锑水解,必须在绝对无水中进行!2、紫外吸收光谱VA的无水乙醇溶液在326n

2、m有最大吸收。VA(5个共轭双键)在盐酸中加热,生成6个共轭双键的去水VAVA在326nm有一个吸收峰去水VA在350-390nm有三个吸收峰（P247）第4页/共36页3、TLC：确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯，例：VA和其标准品用环己烷溶解展开剂：环己烷乙醚（80：20）板：硅胶G显色：磷钼酸为显色剂Rf：VA醇0.VA醋酸酯VA棕榈酸酯第5页/共36页三含量测定维生素中含有稀释用油和其它杂质，所测得的吸光度不是维生素独有的吸收对测定有影响。即在三个波长处测得吸光度，进行校正后再计算。称为三点校正法原理：吸光度是维生素A和杂质吸收之和，测得A值需校正。（最大吸收为328nm)紫外分光光度法

3、三点校正法第6页/共36页测定波长吸光度吸光度比值吸光度比值差计算值规定值3000.5553160.907(326)3281.000(329)3400.8113600.299第7页/共36页方法:(1)分别测300、316、328、340、360nm吸光度，求出各波长吸光度与328nm吸光度比值，各比值与P249表中数据对比；(2)若比值不超过可直接用测得A值；(3)若比值超出则A需校正：A（校正）=3.52(2A328-A316-A340)(4)计算：A:吸光度;C:浓度(g/mL);L:溶液厚度(cm);第8页/共36页求效价：每g供试吕中所含维生素A的国际单位求百分含量：A：吸光度（校正

4、后的吸光度）D：稀释倍数；1900：以环已烷为溶剂时的换算因子；L：比色池厚度；W：取样量；第9页/共36页维生素B1的分析一、化学结构与性质维生素B1:氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接成的季铵类化合物.白色结晶,溶于水,显酸性.学名:氯化4-甲基-3-（2-甲基-4-氨基-5-嘧啶基）甲基-5-（2-羟乙基）噻唑的盐酸盐俗名:盐酸硫胺第10页/共36页二.鉴别试验1.硫色素荧光反应：维生素B1在碱性溶液中，与铁氰化钾氧化成硫色素，在正丁醇中显蓝色荧光VB1专属反应，用于鉴别和含量测定。第11页/共36页 2、沉淀反应：碘化汞钾-淡黄色沉淀碘-红色沉淀VB1硅钨酸-白色沉淀苦味酸-扇形白色结晶

5、第12页/共36页三.含量测定1、非水溶液滴定法：（收录）VB1分子中含有已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中，在醋酸汞存在下，均可被高氯酸滴定。溶剂：冰醋酸/醋酸汞指示剂：喹哪定红-亚甲蓝混合指示液滴定剂：高氯酸（0.1mol/L)终点：天蓝色摩尔比：VB1：高氯酸=1：2VB1摩尔质量滴定度第13页/共36页2、紫外UV（中国药典）VB1片：方法与片剂含量测定相同(246nm)VB1注射液：与液剂相同。（246nm)第14页/共36页 维生素C的分析一、化学结构 1、具有内酯结构。碱性下可水解。2、具有烯二醇基。还原性，能够被氧化成去氢抗坏血酸。3、结构与糖类相似，具有糖性质。溶于水，酸性

6、，旋光性。第15页/共36页D(-)-异抗坏血酸L(+)-异抗坏血酸L(+)-抗坏血酸D(-)-抗坏血酸4、具有4种光学异构体。其中生理活性最强的是L（+）-抗坏血酸第16页/共36页 二、鉴别试验 1、硝酸银反应（中国药典）烯二醇基具有还原性，可被硝酸银氧化成去氢抗血酸，同时生成黑色的银。2、与2，6-二氯靛酚（染料）反应VC被还原为无色的酚亚胺第17页/共36页3.糖的性质VC的结构很象糖结构，具有糖的性质VC+三氯化醋酸或盐酸-水解-脱羧-戊糖-失水-糠醛-（加吡咯，加热）-蓝色4、紫外分光光度法（英国药典）VC在盐酸溶液中，243nm最大吸收。第18页/共36页三含量测定1.碘量法（收

7、录）VC在醋酸条件下，被碘定量氧化。加入淀粉指示剂，蓝色不褪为碘过量（30S内）。由消耗碘量计算含量。第19页/共36页 操作：（P265）终点颜色：无色蓝色碘液，1ml 8.806mgC6H8O6加入新沸放冷的水为了减少水中溶解氧的影响。酸性：使VC在空气中氧化速度减慢。VC注射液中常加有亚硫酸盐如NaHSO3作为抗氧剂.第20页/共36页终点的颜色是溶液由无色变为红色。氧化型（红色）还原型（无色）+2、2,6-二氯靛酚滴定法酸性下直接用2,6-二氯靛酚滴定，用滴定剂自身的颜色变化指示终点，不需要另外的指示剂。第21页/共36页3、高效液相色谱法HPLCP276第22页/共36页9.4 9.

8、4 维生素D D VD VD是一类抗佝偻病维生素的总称,有片剂,注射剂,胶囊等.一、结构（P268P268）开环麦角甾烯醇，又称麦角骨化酸。VD2VD2，VD3VD3 无色针状结晶，旋光性，不溶于水。第23页/共36页二、鉴别试验1、显色反应2、维生素D2和D3的区分第24页/共36页三、含量测定高效液相色谱法，药典收录。第25页/共36页名称：消旋-生育酚醋酸酯（-异构体生理活性最强）母核：苯骈二氢吡喃衍生物，苯环上有一乙酰化的酚羟基侧链：脂肪烷烃性质：不溶于水，油状，微黄色液体。9.5维生素E（称为生育酚）一、结构：苯并二氢吡喃醇衍生物，第26页/共36页二、鉴别试验1、硝酸反应：（药典收

9、录）VE在硝酸条件下,水解生成生育酚.生育酚被硝酸氧化为邻醌结构的生育红.VE+HNO3-水解生成生育酚-生育红（橙红色）2、水解后氧化反应：VE在碱性条件下水解，得生育酚，在联吡啶和三氯化铁试液的作用下，反应产生血红色配离子。VE+KOH 生育酚（加入三氯化铁）-生育醌+铁配合物 （血红色）第27页/共36页3、UV吸收：VE的0.01%无水乙醇液：max=284nmmin=254nm4、红外光谱（中国药典）三、杂质检查检查游离生育酚:ChP2005:ChP2005铈量法：用Ce(SOCe(SO4 4)2 2(0.01mol/L)(0.01mol/L)滴定，指示剂：二苯胺终点：亮黄灰紫消耗C

10、e(SOCe(SO4 4)2 2液不得超过。第28页/共36页 1、铈量法（中国药典）原理：VE用硫酸加热回流，水解成生育酚，用硫酸铈定量地氧化为对一生育醌，过量的硫酸铈氧化二苯胺指示剂而指示滴定终点。终点：亮黄灰紫，需作空白试验。四、含量测定2、气相色谱法：Chp20053、高效液相色谱法日本药局方（JP13）第29页/共36页练习题：维生素AD胶丸中维生素A的含量测定已知：平均胶丸重为维生素A的标示量为10000IU/丸取样：测定数据如下表，求：维生素测定数据如下表，求：维生素A A的标示百分含量。的标示百分含量。第30页/共36页首先要求样品的 。第31页/共36页计算吸收度比值和吸收度

11、比值差。（填于上表）由此可知，应该用测得的328nm处的吸收度计算。然后计算校正吸收度与未校正吸收度相差的百分数由结果知，需计算校正吸收度。第32页/共36页维生素A的标示含量第33页/共36页维生素A醋酸酯胶丸含量测定:取内容物39.1 mg,加环己烷溶解并稀释成100ml，在下列五个波长处测得吸收度A值如下：测定波长(nm)测得吸收度A值吸收度比值差值规定值计算值3000.3740.5553160.5920.9073280.6631.0003400.5530.8113600.2280.299已已知知：平平均均胶胶丸丸内内容容物物重重为为0.08736g;0.08736g;维维生生素素A A的的标标示示量量为为3000IU/3000IU/丸丸试求：维生素试求：维生素A A的标示百分含量？的标示百分含量？第34页/共36页 维生素A醋酸酯胶丸的含量测定，取内容物W，加环己烷溶解并稀释至10ml，摇匀，精密量取0.1ml,再加环己烷稀释至10ml，使其浓度为915IU/ml。已知内容物平均重量为80.0mg,每丸标示量为10000IU。试计算取样量（W）的范围是多少？第35页/共36页感谢您的观看！第36页/共36页