有机化学第11章.pptx

《有机化学第11章.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第11章.pptx（159页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、与醛相似，但经常根据来源使用俗名。与醛相似，但经常根据来源使用俗名。1 1）羧酸的命名）羧酸的命名11.1 11.1 羧酸的命名和结构羧酸的命名和结构第1页/共159页第2页/共159页取代基也可以用希腊字母、-等依次标明位次 第3页/共159页 两个碳氧键键长不同 3 3）羧酸的结构）羧酸的结构O上的孤对电子与羰基电子有一定程度的共轭第4页/共159页11.2 11.2 羧酸的物理性质羧酸的物理性质 原因原因：水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮；(C4H9OH：8%；C2H5COOH：)随R，水溶解度，C10以上羧酸不溶于水。第5页/共159页沸点：高于分子量相近的醇第6页/共159页11

2、.3 11.3 羧酸的化学性质羧酸的化学性质 第7页/共159页(一一)羧酸的酸性羧酸的酸性 1)1)羧酸的结构与羧酸酸性羧酸的结构与羧酸酸性羧酸的结构羧酸的结构第8页/共159页使RCOO-H键减弱，氢原子酸性增加酸性增加，羧酸具有酸性；RCOO-中负电荷均匀均匀均匀均匀地分布在两个氧原子上，稳定性，羧酸酸性。p-p-共轭的结果：共轭的结果：羧酸根第9页/共159页 四电子三中心的四电子三中心的 分子轨道分子轨道两个两个碳氧碳氧键键长等同键键长等同。2 2）羧酸根的结构）羧酸根的结构X射线衍射证实，在甲酸钠分子中，两个碳氧双键均为0.127nm。第10页/共159页由羧酸的结构所决定，其最显

3、著的特性是在水溶液中能解离成羧根负离子和质子，即表现出酸性。酸性。酸性。酸性。一些化合物的pKa值：第11页/共159页3)3)成成 盐盐 羧酸具有明显的酸性，甚至能与NaHCO3等成盐：说明什么问题？说明什么问题？RCOOHRCOOH的酸性大于的酸性大于H H2 2COCO3 3。第12页/共159页pKa数据亦说明，酸性：RCOOHH2CO3ArOH 与无机酸相比，与无机酸相比，RCOOHRCOOH仍为弱酸：仍为弱酸：酸性：酸性：HClRCOOH第13页/共159页任何使酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性，羧酸根负离子愈稳定，愈容易生成，酸性就愈强。4）第14页/共159页A A 脂肪酸脂

4、肪酸 -H被R取代得越多，羧酸的酸性越弱。原因：第15页/共159页 若-H被吸电子基（如Cl）取代后，羧酸的酸性增强。原因：第16页/共159页 吸电子基距COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小原因：原因：诱导效应诱导效应随着碳链增长迅速减弱。随着碳链增长迅速减弱。？第17页/共159页B.B.芳香酸芳香酸 （综合考虑诱导和共轭效应）（综合考虑诱导和共轭效应）酸性：C6H5COOHCH3COOH芳环上有吸电子基时，ArCOOH酸性增加。例如：-NO2、-CN，-I、-C，方向一致第18页/共159页芳环上有斥电子基时，ArCOOH酸性减弱。比较下列化合物的酸性大小：-I+COH，NH3，O

5、CH3第19页/共159页小小 结结+I+I效应使效应使RCOOHRCOOH酸性减弱，酸性减弱，-I-I使其增强。使其增强。-I-I效应强弱次序：效应强弱次序：NO2CNCOOHFClBrCOOROROHC6H5H+I+I效应强弱次序：效应强弱次序：OCOO(CH3)3CCH3CH2CH3H 第20页/共159页(二二)-H)-H 卤代卤代所以，羧酸H的卤代反应需要少量红磷催化：赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应第21页/共159页 -卤代酸中的卤素可通过亲核取代反应，被NH2、OH、CN等取代，生成氨基酸、羟基酸、氰基酸等。有机合成中的应用第22页/共159页(三三)脱羧反应脱羧反应 羧酸(盐）在一

6、定条件下分解放出二氧化碳，称为脱羧脱羧或脱羧反应。第23页/共159页一元羧酸加热下难以脱羧!但-C C C C上有强吸电子基，或-C C C C为羰基等不饱和键时，脱羧容易发生。1）一元脂肪酸一元脂肪酸第24页/共159页 芳香酸比脂肪酸脱羧容易，尤其芳环上有强吸电子基的芳酸：2）芳香酸第25页/共159页(四四)羧基的还原羧基的还原 一般还原剂不能将COOH还原，如NaBH4可还原醛酮中的羰基而无法还原羧基。强还原剂LiAlHLiAlH4 4才可将羧酸还原为伯醇 强还原剂直接还原第26页/共159页也可先将羧酸转化为酯，再用Na+CNa+C2 2H H5 5OHOH还原间接还原第27页/共

7、159页选择性还原如用LiAlH4作还原剂，硝基将同时被还原。硼烷是一个非常有用的还原剂，反应条件温和，选择性好。可否用LiAlH4作还原剂？第28页/共159页(五五)羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成 酰卤酰卤 酸酐酸酐 羧酸酯羧酸酯 酰胺酰胺 (acyl halide)(anhydride)（carboxylic acid ester）(amide)-羧酸中的羟基可以被一些亲核亲核亲核亲核的基团取代，生成羧酸衍生物。羧酸衍生物。第29页/共159页(甲甲)酰氯的生成酰氯的生成 第30页/共159页(乙乙)酸酐的生成酸酐的生成 第31页/共159页(丙丙)酰胺的生成酰胺的生成 第32页/共1

8、59页(丁丁)酯的生成和酯化反应机理酯的生成和酯化反应机理*酸催化剂：硫酸、磷酸、盐酸、苯磺酸、强酸性阳离子交换树脂。反应可逆机理机理第33页/共159页从反应式看，酯化反应中化学键断裂生成H2O的方式可以有两种：1 1）两种断裂方式两种断裂方式第34页/共159页所以，所以，在大多数情况下，在大多数情况下，反应按反应按酰氧键断裂酰氧键断裂酰氧键断裂酰氧键断裂的方式进行。的方式进行。n实验表明：在大多数情况下（主要指伯醇和仲醇），主要生成含同位素的酯RCOO18R，水分子中几乎不含有氧同位素。2）同位素标记证明第35页/共159页3 3）酰氧基断裂反应机理）酰氧基断裂反应机理n反应的结果似乎是

9、-OH被OR亲核取代，但实际的机理过程应为亲核加成亲核加成-消除消除。第36页/共159页4 4）反应速度）反应速度 由于空间位阻的原因，无论酸还是醇，烃基的结构越庞大，反应速度越慢，产率越低。降降低低降降低低第37页/共159页即：叔醇的酯化反应经证实是按照烷氧断裂的方式进行的5 5）烷氧断裂机理）烷氧断裂机理第38页/共159页11.4 11.4 羧酸的制法羧酸的制法(1)(1)氧化法氧化法 (2)(2)腈水解腈水解 及及 羧酸衍生物的水解羧酸衍生物的水解 (3)Grignard(3)Grignard试剂与试剂与COCO2 2作用作用第39页/共159页(甲甲)伯醇或醛氧化伯醇或醛氧化 (

10、1)(1)氧化法氧化法第40页/共159页 (乙乙)烃氧化烃氧化 第41页/共159页(2)(2)腈水解腈水解 合成羧酸的重要方法之一重要方法之一重要方法之一重要方法之一伯卤烷伯卤烷第42页/共159页第43页/共159页(3)(3)Grignard Grignard试剂与试剂与COCO2 2作用作用 格氏试剂与CO2（干冰）反应，酸化、水解后得到羧酸。反应机理是典型的亲核加成：亲核加成：亲核加成：亲核加成：第44页/共159页举例：第45页/共159页物理性质物理性质：羟基酸比相应的醇及羧酸的熔点都高，溶解度大。原因？羟基酸是分子中同时具有羟基酸是分子中同时具有羟基羟基和和羧基羧基的化合物。

11、的化合物。分类分类：根据羟基与羧基的相对位置不同，分为：-，-，-，-，羟基酸。氢键氢键。11.5.1 11.5.1 羟基酸羟基酸 第46页/共159页(1)(1)羟基酸的性质羟基酸的性质(甲甲)酸性酸性酸性：卤代酸羟基酸羧酸酸性：卤代酸羟基酸羧酸羟基的吸电子诱导效应，使羟基酸的酸性比相应的羧酸大。第47页/共159页比较酸性：比较酸性：水杨酸的酸性比苯甲酸的酸性大，是由于形成分子内氢键分子内氢键的缘故。水杨酸苯甲酸第48页/共159页邻羟基苯甲酸酸性特别强的原因是：分子内形成氢键，使羧酸负离子的稳定性增强。第49页/共159页（2）脱水不同结构的羟基酸受热脱水的产物有很大区别：-羟基酸羟基酸

12、易两分子脱水形成六元环的交酯。丙交酯丙交酯第50页/共159页-羟基酸羟基酸易分子内脱水，形成，-不饱和酸。、羟基酸脱水形成内酯。第51页/共159页羟基与羧基相距更远的羟基酸受热，发生分子间脱水形成聚酯第52页/共159页(3)(3)脱羧脱羧（-羟基酸的分解）羟基酸的分解）-羟基酸与无机酸共热时分解产生少一个碳的醛，与稀高锰酸钾共热则氧化、分解生成少一个碳的酸。第53页/共159页11.5.2羟基酸的制法（1）-羟基酸的制法第54页/共159页（2）-羟基酸制法Reformatsky反应反应第55页/共159页讨讨 论：论：只能用卤（溴）代酸酯，产物为羟基酸（酯）。反应的机理过程与格氏试剂与

13、羰基的反应类似。脂肪族或芳香族醛酮均可进行反应。Reformasky反应与格氏反应类似，但用Zn不用Mg。因为BrZnCH2COOC2H5比BrMgCH2COOC2H5活性低，只与醛、酮反应，不与酯反应。第56页/共159页 完成反应式完成反应式第57页/共159页本部分重点：本部分重点：羧酸的制法：氧化，腈水 解，格氏反应；羧酸的酸性，脱羧反应；酯化反应的酰氧断裂机理 羟基酸的制法：Reformasky反应；羟基酸的酸性。第58页/共159页羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺等含有酰基的化合物，它们经简单水解后都得到羧酸羧酸羧酸羧酸11.6 11.6 羧酸衍生物的羧酸衍生物的命名命名和和结构

14、结构第59页/共159页1 1）命）命 名名 以所含的酰基来命名：第60页/共159页酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名：第61页/共159页根据形成酯的醇和酸来命名：第62页/共159页乙二酸二乙酯 邻苯二甲酸单乙酯 二乙酸乙二醇酯-戊内酯 -甲基-己内酯 -己内酯 第63页/共159页以所含的酰基来命名:两个酰基连在同一氮原子上形成酰亚胺亚胺亚胺亚胺。第64页/共159页11.8 11.8 羧酸衍生物的化学性羧酸衍生物的化学性质质 11.8.1 酰基上的亲核取代亲核取代亲核取代亲核取代 11.8.2 水解、醇解、氨解反应11.8.3 与Grignard试剂的反应11.8.4 酯缩合反11

15、.8.5 还原反应第65页/共159页n第一步，生成一个四面体的中间产物，羰基碳由平面的sp2杂化变为四面体的sp3杂化状态：11.8.1 11.8.1 羧酸衍生物的羧酸衍生物的亲核取亲核取代代1）反应机理第66页/共159页第二步，羧酸衍生物羰基碳上连着一个容易离去的基团，可以以负离子（弱碱）的形式离去：第67页/共159页为会什么醛酮只能生成加成产物？第68页/共159页因为：醛酮上连接的H或R都是极强的碱，是不好的离去基团离去基团，一般情况下不可能离去，只能生成加成产物，水解后成醇。第69页/共159页 反应活性：酰氯酸酐酯酰胺反应活性：酰氯酸酐酯酰胺2 2）羧酸衍生物的亲核取代反应活性

16、）羧酸衍生物的亲核取代反应活性羰羰基基的的活活性性离离去去能能力力第70页/共159页11.8.211.8.2水解、醇解、氨解反应水解、醇解、氨解反应1)1)水解反应水解反应 反应通式酸第71页/共159页 水解速度水解速度例如第72页/共159页u酸酸催化下反应机理：催化下反应机理：羧酸衍生物羧酸衍生物水解反应机理水解反应机理*第73页/共159页u 碱碱碱碱催化下反应机理：催化下反应机理：第74页/共159页酯在酸的催化下水解是酯化反应的逆反应，故水解作用不完全。酯的水解酯的水解n 在强碱的作用下，生成的酸进一步与碱作用生成羧酸盐，使平衡向右移动，反应进行到底。所以酯的水解通常都在所以酯的

17、水解通常都在碱性碱性碱性碱性溶液中进行溶液中进行。第75页/共159页第76页/共159页油脂水解制肥皂即为酯在碱性条件的水解 油脂水解油脂水解油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯第77页/共159页酰胺在酸催化下的水解产生羧酸羧酸和无机铵盐无机铵盐；在碱作用下是水解生成羧酸盐，并放出氨：酰胺的水解酰胺的水解第78页/共159页1.下列化合物发生水解反应活性最大的是（）2.发生皂化反应速率快慢次序为（）解答：ABC。发生皂化反应的速率与R基团的体积有关，R基团体积越大，水解速率越小。解答：A。羧酸酯水解反应时，有吸电子基团的活性增加。课题习题课题习题：完成反应式第79页/共159页 2)2)羧酸衍

18、生物醇解羧酸衍生物醇解 反应通式酯 醇解速度第80页/共159页酯的醇解生成另一种醇的酯，故称为“酯交换反应酯交换反应”。n反应常用于将低级醇的酯转化为高级醇的酯。酯的醇解第81页/共159页3)3)氨解反应氨解反应 例：第82页/共159页氨基和羧基在2摩尔酰氯作用下都发生酰基化反应。例题：完成反应式1.2.酰氯和酯都可以发生氨解，但酰氯的活性比酯大得多，在上述反应条件下，只有酰氯发生氨解。第83页/共159页酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂酰基化试剂酰基化试剂酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。小 结第84页/共159页11.8.3 11.8.3 与与Grig

19、nardGrignard试剂的反应试剂的反应 与醛酮一样，羧酸衍生物的羰基也能与有机金属试剂亲核加成。酰卤、酸酐、酯、酰胺与烃基卤化镁反应都生成有两个相同烃基两个相同烃基的叔醇。第85页/共159页(甲甲)酯与酯与GrignardGrignard试剂的反应试剂的反应 酯与格氏试剂的反应是制备含有两个相同烃基的3醇的好方法。慢于酮，生成的酮不能存在于体系中：第86页/共159页例用酯制备三苯甲醇：例用酯制备三苯甲醇：第87页/共159页(乙乙)酰氯与酰氯与GrignardGrignard试剂的反试剂的反应应 快于酮，生成的酮可存在于体系中：第88页/共159页用酰氯制备三苯甲醇：用酰氯制备三苯甲

20、醇：第89页/共159页11.8.4 11.8.4 酯缩合反应酯缩合反应*含-氢的酯在碱的作用下，两分子酯发生缩合反应，消去一分子醇，生成-羰基酸酯羰基酸酯羰基酸酯羰基酸酯。也叫Claisen酯缩合。第90页/共159页羟醛缩合羟醛缩合-羟基酮羟基酮?-，-不饱和酮不饱和酮第91页/共159页反应机理反应机理:亲核加成亲核加成-消除消除反应式：反应式：第92页/共159页CH3COOH反应是利用羰基使H的酸性增强，在强碱作用下，发生亲核加成-消除反应，得到-二羰基化合物二羰基化合物。第93页/共159页若用一种含活泼氢的酯去与另一种不含-H的酯缩合，可以得到单纯的产物。交错的酯缩合反应：交错的

21、酯缩合反应：常用的无-H的酯第94页/共159页第95页/共159页形成环酯，合成五元、六元碳环。分子内的酯缩合：迪克曼反应n反应历程：第96页/共159页 酮酯缩合酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子，而与酯发生缩合反应，形成-羰基酮。-羰基酮羰基酮第97页/共159页11.8.5 11.8.5 还原反还原反应应(1)(1)用氢化铝锂还原（同羧酸）用氢化铝锂还原（同羧酸）除酰胺和腈被还原成相应的胺胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇伯醇。酰卤酸酐伯醇伯醇第98页/共159页酯伯醇胺胺酰胺腈第99页/共159页(2)(2)用金属钠用金属钠-醇还原醇还原 酯与金属钠在

22、醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇：可保留C=C双键第100页/共159页(3)(3)催化加氢及催化加氢及RosenmundRosenmund还原还原 酰氯、酸酐、酯经催化氢化还原为醇醇：若采用Rosenmund还原，可使酰氯还原为醛醛：第101页/共159页其中的BaSO4、喹啉-硫都具有抑制作用，使反应停留在生成醛的阶段。Rosenmund还原是制备醛的一种好方法。第102页/共159页11.9 11.9 羧酸衍生物的制备羧酸衍生物的制备酰氯酰氯:是酰卤中最重要的的化合物。可以由羧酸与三氯化磷、五氯化磷、或二氯亚砜制得。第103页/共159页酸酐:羧酸在脱水剂存在下脱水生成：混酐:常用

23、酰卤与干燥的羧酸钠盐反应制备：第104页/共159页a.甲酸乙酯 b.乙酸甲酯 c.乙酸乙烯酯用简便化学方法鉴别：课堂习题第105页/共159页11.11 11.11 蜡和油脂（了蜡和油脂（了解）解）(1)(1)蜡蜡蜡可用来做蜡纸、上光剂、蜡烛、化妆品、软膏的基质等。蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇（一元醇）所形成的酯。第106页/共159页(2)(2)油脂油脂 结构和组成结构和组成是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。自然界中油脂一般以混合甘油酯存在：第107页/共159页(3)(3)油脂的用途油脂的用途 三大营养物质（油脂、蛋白质、碳水化合物）之一，热量最高；皮革加脂剂；工业原料：油漆、表面活性剂工业。

24、第108页/共159页含义：含有两个羰基且由一个亚甲基相隔的化合物11.12 11.12 -二羰基化合物二羰基化合物第109页/共159页 H H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性.其涉及的反应在有机合成中有着非常重要的作用。其涉及的反应在有机合成中有着非常重要的作用。活泼活泼亚甲基亚甲基第110页/共159页以乙酰乙酸乙酯为例：以乙酰乙酸乙酯为例：11.12.1 -11.12.1 -二羰基化合物二羰基化合物 烯醇负离子的稳定性烯醇负离子的稳定性第111页/共159页1)1)酮酮-烯醇互变异构烯醇互变异构 第112页/共159页其烯醇式结构有一定的稳定性：为什

25、么乙酰乙酸乙酯比较容易生成烯醇式异构体？第113页/共159页11.12.2 11.12.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用乙酰乙酸乙酯的合成及应用(1)乙酰乙酸乙酯的合成(2)乙酰乙酸乙酯的化学化学性质 酮式分解 酸式分解(3)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 制取代丙酮 制二元酮 第114页/共159页无色水果香味的液体,沸点180.4。制备：(1)乙酰乙酸乙酯的合成乙酰乙酸乙酯的合成ClaisenClaisen酯缩合反应酯缩合反应第115页/共159页(2)(2)乙酰乙酸乙酯的化学乙酰乙酸乙酯的化学性性质质 酮式分解酮式分解（取代）丙酮第116页/共159页 酸式分解酸式分解（取代）乙酸（较浓碱）（

26、较浓碱）第117页/共159页酮式和酸式分解小结第118页/共159页(3)(3)乙酰乙酸乙酯在合成上的乙酰乙酸乙酯在合成上的应用应用应用应用 通常为S SNN2 2机制机制的烃基化反应。制一烃基取代的丙酮：第119页/共159页 制二烃基取代的丙酮：制二烃基取代的丙酮：第二个烃基取代的时候的要用比乙醇钠强一些的碱。第120页/共159页合成第121页/共159页合成第122页/共159页u制-二酮(1,3-二酮)：第123页/共159页第124页/共159页合成第125页/共159页11.12.3 11.12.3 丙二酸二乙酯的合成及应丙二酸二乙酯的合成及应用用（1）丙二酸二乙酯的制法（2）

27、丙二酸二乙酯的化学性质（3）丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 制取代乙酸 制二元羧酸第126页/共159页(1)(1)丙二酸二乙酯的制法丙二酸二乙酯的制法 第127页/共159页 丙二酸二乙酯-亚甲基上的H原子非常活泼，能与醇钠成盐；生成的碳负离子是强的亲核试剂，可与卤代烃反应：（2 2）丙二酸二乙酯的化学性质）丙二酸二乙酯的化学性质第128页/共159页将（取代的）丙二酸酯碱性水解、酸化，加热脱羧后即得相应的取代乙酸取代乙酸。取代乙酸取代乙酸 第129页/共159页二取代乙酸衍生物二取代乙酸衍生物(3)(3)丙二酸二乙酯在有机合成上的应用丙二酸二乙酯在有机合成上的应用（基团RR）一取代乙酸衍生

28、物一取代乙酸衍生物第130页/共159页例如：合成第131页/共159页二卤代烃与等摩尔数丙二酸二乙酯反应 制环烃基取代乙酸制环烃基取代乙酸 第132页/共159页合成第133页/共159页制二元羧酸制二元羧酸二卤代烃与两倍物质量的丙二酸二乙酯反应 第134页/共159页如何制备：第135页/共159页第136页/共159页由C2有机物合成第137页/共159页由于亚甲基上的氢原子具有酸性，所以乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯以及具有类似结构的化合物被称为“活性亚甲基化合物”。11.12.4 11.12.4 其它含活性亚甲基的化合其它含活性亚甲基的化合物物 n一般来讲，活性亚甲基化合物的亚甲基上会同

29、时连有两个吸电子的基团，它们的共同影响使亚甲基上的氢的酸性增大。第138页/共159页它们都可与碱作用可生成具有亲核性的碳负离子碳负离子：发生亲核反应，形成新的碳碳键与：第139页/共159页11.12.5 Knoevenagel 11.12.5 Knoevenagel 反应：反应：活性亚甲基化合物在弱碱(胺、吡啶等)催化下，与醛、酮进行的缩合反应。反应是活性亚甲基化合物在碱性条件下生成的碳负离子与羰基加成的结果。Knovevagel缩合与Aldol缩合这两类反应的机理相似。第140页/共159页11.12.6 Michael11.12.6 Michael加成加成 活性亚甲基化合物在碱的作用下

30、与,-不饱和羰基化合物进行共轭1,4-加成，生成1,5-二羰基化合物的反应。第141页/共159页第142页/共159页MichaelMichael加成是制取加成是制取1,51,5二羰基化合物二羰基化合物的最好方法的最好方法!第143页/共159页(一)完成反应式解答：NaBH4，Zn-Hg/HCl，LiAlH4NaBH4Zn-Hg/HClLiAlH4课堂习题第144页/共159页（二）按要求合成：1第145页/共159页2第146页/共159页第147页/共159页在羟基乙酸中，羟基具有吸电子的诱导效应，故酸性比乙酸强；而在对羟基苯甲酸中，羟基具有吸电子的诱导效应和给电子的共轭效应，且给电子

31、的共轭效应大于吸电子的诱导效应，故酸性比苯甲酸的酸性弱为什么羟基乙酸的酸性比乙酸强，而对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸的酸性弱？第148页/共159页比较对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、对甲氧基苯甲酸的酸性大小，并加以解释。酸性：对硝基苯甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸原因：苯环上连有吸电子基团（）时，苯甲酸的酸性增强,且吸电子能力NO2Cl，；连有供电子基团（OCH3）时，苯甲酸酸性减弱第149页/共159页以环己醇、丙烯为原料合成由丙二酸二乙酯、丙酮及必要试剂合成第150页/共159页由丙二酸二乙酯及必要试剂合成：第151页/共159页化合物（A）和（B）的分子式为C4H6O2，它们不溶于碳酸钠和氢氧化钠

32、的水溶液；都可以使溴水褪色，且都有类似于乙酸乙酯的香味。和氢氧化钠的水溶液共热后则发生反应：（A）的反应产物为乙酸钠和乙醛；而（B）的反应产物为甲醇和一个羧酸的钠盐，将后者用酸中和后蒸馏所得的有机物（C）可使溴水褪色。试推测（A）和（B）以及（C）的结构式。第152页/共159页某化合物（A）的分子式为C7H6O3，能溶于NaOH及NaHCO3溶液，它与FeCl3有颜色反应，与乙酸酐作用生成分子式为C9H8O4的化合物（B），（B）在H2SO4催化下，与甲醇作用生成具有杀菌作用的分子式为C10H10O4的物质（C），（C）硝化后仅得一种一元硝化产物，试推测该化合物（A）、（B）、（C）的结构式

33、。第153页/共159页第154页/共159页第155页/共159页写出在碱催化下的水解机理第156页/共159页写出在酸催化下的水解机理第157页/共159页11-111-1（2 2、4 4、6 6、8 8、1010）11-211-2（3 3、5 5、7 7、9 9）11-611-6（1 1、2 2）11-811-811-911-9（1 1、3 3、5 5、7 7、8 8、1313）11-1011-10（1、4）11-1111-11（2 2、4 4、6 6、8 8）11-1211-1211-1311-13（1 1、3 3、5 5）11-14 11-14 11-1511-15 作作业业第158页/共159页感谢您的观看！第159页/共159页