凝固与相变精选PPT.ppt
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1、关于凝固与相变第1页,讲稿共83张,创作于星期一 第一节第一节 纯金属的结晶纯金属的结晶n n凝固与结晶的概念凝固与结晶的概念n n结晶的现象与规律结晶的现象与规律n n同素异晶同素异晶(构构)转变转变第2页,讲稿共83张,创作于星期一1.1.凝固凝固 物质由液态转变成固态的过程。物质由液态转变成固态的过程。一、一、凝固与结晶的概念凝固与结晶的概念近程有序结构近程有序结构结构起伏结构起伏结晶结晶远程有序结构远程有序结构1.1 1.1 晶体的结晶晶体的结晶第3页,讲稿共83张,创作于星期一晶体的结晶晶体的结晶2.2.结晶结晶*物质从一种原子排列状态物质从一种原子排列状态(晶态或非晶态晶态或非晶态
2、)过渡为另一过渡为另一种原子规则排列状态种原子规则排列状态(晶态晶态)的转变过程。的转变过程。*即物质中的原子由短程有序排列向长程有序排列的过即物质中的原子由短程有序排列向长程有序排列的过程。程。第4页,讲稿共83张,创作于星期一-FTTFTnToTL液相液相固相固相 F 物体的物体的自由能自由能 结晶的能量条件及结构条件结晶的能量条件及结构条件结晶的能量条件及结构条件结晶的能量条件及结构条件第5页,讲稿共83张,创作于星期一2.过冷现象与过冷度过冷现象与过冷度n n过冷现象过冷现象(supercooling):结晶时,实:结晶时,实际结晶温度低于理论结晶温度的现象。际结晶温度低于理论结晶温度
3、的现象。n n过冷度过冷度(degree of supercooling)T=T0 0 Tn nn n过冷是结晶的必要条件。过冷是结晶的必要条件。第6页,讲稿共83张,创作于星期一结晶的冷却曲线结晶的冷却曲线1.纯金属结晶时的冷却曲线纯金属结晶时的冷却曲线To时间温度理论冷却曲线理论冷却曲线实际冷却曲线实际冷却曲线Tn结晶平台结晶平台(是由结晶潜热导致是由结晶潜热导致)第7页,讲稿共83张,创作于星期一非晶体的凝固过程非晶体的凝固过程 非晶体的凝固虽然也是由液态转化为固态,但在本质非晶体的凝固虽然也是由液态转化为固态,但在本质上与晶体的结晶有区别。在非晶体的凝固中熔体实质是上与晶体的结晶有区别
4、。在非晶体的凝固中熔体实质是粘滞系数连续加大的过程,非晶固态可以看作粘滞系数粘滞系数连续加大的过程,非晶固态可以看作粘滞系数很大的熔体。很大的熔体。第8页,讲稿共83张,创作于星期一2 2、结晶的一般过程、结晶的一般过程形核形核+核长大核长大微小微小晶核晶核长大长大晶体晶体两个密切联系的过程,即生核和长大 第10页,讲稿共83张,创作于星期一(一)晶核的生成:(一)晶核的生成:、自发生核、自发生核(同质形核同质形核)两条途径2 2、非自、非自发发形核形核(异质形核异质形核)自发生核自发生核:即晶体核心是从液体结构内部自发长出来的即晶体核心是从液体结构内部自发长出来的.其形成条件其形成条件是是:
5、必须具有足够的过冷度必须具有足够的过冷度.*非自发形核非自发形核 T=200T=200非自发形核非自发形核:晶核是依附外来杂质而生成的晶核是依附外来杂质而生成的.*非自发形核非自发形核 T=20 T=20 在实际金属和合金中在实际金属和合金中,非自发形核比自发生核更重要非自发形核比自发生核更重要,往往起优先和主往往起优先和主导作用导作用第11页,讲稿共83张,创作于星期一(二)晶体的长大方式(生长形态)(二)晶体的长大方式(生长形态)平面状长大树枝状长大 第12页,讲稿共83张,创作于星期一第13页,讲稿共83张,创作于星期一金金属属的的树树枝枝晶晶金金属属的的树树枝枝晶晶金金属属的的树树枝枝
6、晶晶冰冰的的树树枝枝晶晶第14页,讲稿共83张,创作于星期一2.影响形核和长大率的因素影响形核和长大率的因素v形核率形核率:在单位时间内在单位时间内,单位体积中所产生的单位体积中所产生的晶核数晶核数,以以N N表示表示.晶核的长大速率:单位时间内晶核长大的平均速度晶核的长大速率:单位时间内晶核长大的平均速度以以G G表示。表示。过冷度的影响过冷度的影响未熔杂质的影响未熔杂质的影响影响影响形核和长大率的形核和长大率的因素因素第15页,讲稿共83张,创作于星期一1)过冷度的影响过冷度的影响第16页,讲稿共83张,创作于星期一2)难熔杂质的影响难熔杂质的影响提高形核率提高形核率*金属结晶过程中,非自
7、发形核的作用往往是金属结晶过程中,非自发形核的作用往往是主要的。所以,某些高熔点的杂质,特别是当主要的。所以,某些高熔点的杂质,特别是当杂质的晶体结结构与金属的晶体结构有某些相似时,杂质的晶体结结构与金属的晶体结构有某些相似时,将强烈地促使非自发形核,大大提高将强烈地促使非自发形核,大大提高形核率。形核率。第17页,讲稿共83张,创作于星期一三、晶粒大小及控制三、晶粒大小及控制1 1 1 1、晶粒度、晶粒度、晶粒度、晶粒度用于描述晶粒大小的参数用于描述晶粒大小的参数用于描述晶粒大小的参数用于描述晶粒大小的参数常用的表示方法常用的表示方法常用的表示方法常用的表示方法(1 1 1 1)单位体积的晶
8、粒数目()单位体积的晶粒数目()单位体积的晶粒数目()单位体积的晶粒数目(Z Z Z ZV V V V);或单位面积内的晶);或单位面积内的晶);或单位面积内的晶);或单位面积内的晶粒数目(粒数目(粒数目(粒数目(Z Z Z ZS S S S)或晶粒的平均线长度(或直径)表示)或晶粒的平均线长度(或直径)表示)或晶粒的平均线长度(或直径)表示)或晶粒的平均线长度(或直径)表示2 2、晶粒大小控制、晶粒大小控制影响晶粒大小的主要因素:形核率和核长大速度影响晶粒大小的主要因素:形核率和核长大速度形核率愈大形核率愈大,则结晶后的晶粒愈多则结晶后的晶粒愈多,晶粒就愈小晶粒就愈小.如果如果形核率不变形核
9、率不变,晶核的长大速度愈小晶核的长大速度愈小,则结晶所需的时则结晶所需的时间愈长间愈长,能生成的核心愈多能生成的核心愈多,晶粒就愈细晶粒就愈细.晶粒度晶粒度 形核率形核率/核长大速度核长大速度第18页,讲稿共83张,创作于星期一晶粒大小的控制晶粒大小的控制1.增大过冷度增大过冷度:由于晶粒大小取决于形核率与长大速度的比:由于晶粒大小取决于形核率与长大速度的比值值,而形核率与长大速度以及它们的比值又决定过冷度而形核率与长大速度以及它们的比值又决定过冷度,所以所以晶粒大小实际上可以通过过冷度来控制晶粒大小实际上可以通过过冷度来控制.2.变质处理变质处理:就是有意地向液态金属中加入某些变质剂就是有意
10、地向液态金属中加入某些变质剂,以细化晶粒和改善组织以细化晶粒和改善组织,达到提高材料性能的目的达到提高材料性能的目的.变质剂的作用有两种情况变质剂的作用有两种情况.变质剂加入液态金属时变质剂加入液态金属时,能直能直接增加形核中心接增加形核中心.这一类变质剂称为孕育剂这一类变质剂称为孕育剂,相应处理称相应处理称为孕育处理为孕育处理.另一种情况是加入变质剂另一种情况是加入变质剂,虽然不能提供结晶核心虽然不能提供结晶核心,但但能改变晶核的生长条件能改变晶核的生长条件,强烈地阻碍晶核的长大或改善组织形态强烈地阻碍晶核的长大或改善组织形态.3.其他其他:机械振动、超声波振动、电磁搅拌、热加工后再结晶:机
11、械振动、超声波振动、电磁搅拌、热加工后再结晶第19页,讲稿共83张,创作于星期一n n纯铁的同素异晶纯铁的同素异晶纯铁的同素异晶纯铁的同素异晶(allomorph)(allomorph)转变反应式转变反应式转变反应式转变反应式:第二节第二节 金属的同素异构转变金属的同素异构转变1394 C912 Cbccfccbcc-Fe -Fe -Fe一、同素异构现象:晶体在外界条件变化时具有不同一、同素异构现象:晶体在外界条件变化时具有不同晶体结构的现象晶体结构的现象二、同素异构转变:同种晶体材料发生的不同晶二、同素异构转变:同种晶体材料发生的不同晶体结构之间的变化,也称固态相变。是原子重新体结构之间的变
12、化,也称固态相变。是原子重新排列的过程,遵循形核和核长大规律。排列的过程,遵循形核和核长大规律。第20页,讲稿共83张,创作于星期一纯铁的冷却曲线纯铁的冷却曲线1394153410006008001200温度时间16001500500700900110013001400912-Fe -Fe-Fe第21页,讲稿共83张,创作于星期一 同素异构转变的过程同素异构转变的过程同素异构转变的过程同素异构转变的过程,也就是原子重新排列的过也就是原子重新排列的过也就是原子重新排列的过也就是原子重新排列的过程程程程,它也遵循生核与长大的基本规律它也遵循生核与长大的基本规律它也遵循生核与长大的基本规律它也遵循生
13、核与长大的基本规律.由此可见由此可见由此可见由此可见,同素异同素异同素异同素异构转变实质上也是一种广义的结晶过程构转变实质上也是一种广义的结晶过程构转变实质上也是一种广义的结晶过程构转变实质上也是一种广义的结晶过程,与液与液与液与液-固结晶过固结晶过固结晶过固结晶过程不同之处在于晶体结构的转变是在固态下进行的程不同之处在于晶体结构的转变是在固态下进行的程不同之处在于晶体结构的转变是在固态下进行的程不同之处在于晶体结构的转变是在固态下进行的.同分异构同分异构:把化学成分相同把化学成分相同,而组成原子而组成原子排列成不同的分子结构现象排列成不同的分子结构现象.它主要存在于它主要存在于有机物质和高分
14、子材料中有机物质和高分子材料中.第22页,讲稿共83张,创作于星期一第二节第二节 合金的结晶合金的结晶n n一、二元相图的建立一、二元相图的建立一、二元相图的建立一、二元相图的建立n n二、二元相图的基本类型与分析二、二元相图的基本类型与分析二、二元相图的基本类型与分析二、二元相图的基本类型与分析n n1 1 1 1、二元匀晶相图、二元匀晶相图、二元匀晶相图、二元匀晶相图n n2 2 2 2、二元共晶相图、二元共晶相图、二元共晶相图、二元共晶相图n n3 3 3 3、二元包晶相图、二元包晶相图、二元包晶相图、二元包晶相图n n4 4 4 4、形成稳定化合物的二元相图、形成稳定化合物的二元相图、
15、形成稳定化合物的二元相图、形成稳定化合物的二元相图n n5 5 5 5、具有共析反应的二元相图、具有共析反应的二元相图、具有共析反应的二元相图、具有共析反应的二元相图n n6 6 6 6、二元相图的分析步骤、二元相图的分析步骤、二元相图的分析步骤、二元相图的分析步骤n n7 7 7 7、相图与合金性能之间的关系、相图与合金性能之间的关系、相图与合金性能之间的关系、相图与合金性能之间的关系第23页,讲稿共83张,创作于星期一1.二元合金的相图和凝固二元合金的相图和凝固 一、相图的基本概念一、相图的基本概念 n n合金的结晶过程比纯金属复杂,常用相图进行分析。合金的结晶过程比纯金属复杂,常用相图进
16、行分析。合金的结晶过程比纯金属复杂,常用相图进行分析。合金的结晶过程比纯金属复杂,常用相图进行分析。n n相图又称状态图或平衡图,是用来表示合金系中各合金在缓冷条件下结晶相图又称状态图或平衡图,是用来表示合金系中各合金在缓冷条件下结晶相图又称状态图或平衡图,是用来表示合金系中各合金在缓冷条件下结晶相图又称状态图或平衡图,是用来表示合金系中各合金在缓冷条件下结晶过程的简明图解。过程的简明图解。过程的简明图解。过程的简明图解。n n它是表示体系的成分、外界环境和组成相与相之间的平衡关系的几何图形。它是表示体系的成分、外界环境和组成相与相之间的平衡关系的几何图形。它是表示体系的成分、外界环境和组成相
17、与相之间的平衡关系的几何图形。它是表示体系的成分、外界环境和组成相与相之间的平衡关系的几何图形。n n它是研究材料组织变化规律的重要参考工具。外界环境主要是温度和它是研究材料组织变化规律的重要参考工具。外界环境主要是温度和它是研究材料组织变化规律的重要参考工具。外界环境主要是温度和它是研究材料组织变化规律的重要参考工具。外界环境主要是温度和压力。压力。压力。压力。第24页,讲稿共83张,创作于星期一二元相图:当存在两个组元时,成分也是变量,但一种组二元相图:当存在两个组元时,成分也是变量,但一种组元的含量为独立,另一组元则为余下部分。为在二维平元的含量为独立,另一组元则为余下部分。为在二维平面
18、上表示,通常只考虑在常压下,取两个变量温度和成面上表示,通常只考虑在常压下,取两个变量温度和成分。分。横座标用线段表示成分,纵座标表示温度。横座标用线段表示成分,纵座标表示温度。(如图如图)n n合金系是指由两个或两个以上元素按不同比例合金系是指由两个或两个以上元素按不同比例合金系是指由两个或两个以上元素按不同比例合金系是指由两个或两个以上元素按不同比例配制的一系列不同成分的合金配制的一系列不同成分的合金配制的一系列不同成分的合金配制的一系列不同成分的合金.n n组元是指组成合金的最简单、最基本、组元是指组成合金的最简单、最基本、组元是指组成合金的最简单、最基本、组元是指组成合金的最简单、最基
19、本、能够独立存在的物质。能够独立存在的物质。能够独立存在的物质。能够独立存在的物质。n n多数情况下组元是指组成合金的元素。但对于多数情况下组元是指组成合金的元素。但对于多数情况下组元是指组成合金的元素。但对于多数情况下组元是指组成合金的元素。但对于既不发生分解、又不发生任何反应的化合物也既不发生分解、又不发生任何反应的化合物也既不发生分解、又不发生任何反应的化合物也既不发生分解、又不发生任何反应的化合物也可看作组元可看作组元可看作组元可看作组元,如如如如Fe-CFe-C合金中的合金中的合金中的合金中的Fe3C.Fe3C.第25页,讲稿共83张,创作于星期一相图表示了在缓冷条件下不同成分合金的
20、组织随相图表示了在缓冷条件下不同成分合金的组织随温度变化的规律,是制订熔炼、铸造、热加工及温度变化的规律,是制订熔炼、铸造、热加工及热处理工艺的重要依据。热处理工艺的重要依据。相图作用:相图作用:1.1.由材料的成分和温度预知平衡相;由材料的成分和温度预知平衡相;2.2.材料的成分一定而温度发生变化时其他平衡相变化的材料的成分一定而温度发生变化时其他平衡相变化的规律;规律;3.3.估算平衡相的数量。估算平衡相的数量。预测材料的组织和性能预测材料的组织和性能第26页,讲稿共83张,创作于星期一2 2、相图的建立、相图的建立、相图的建立、相图的建立常用热分析法常用热分析法常用热分析法常用热分析法第
21、27页,讲稿共83张,创作于星期一时间时间温度90 705030AB温度A温度B温度第28页,讲稿共83张,创作于星期一abLL +SSL:液相区液相区S:固相区固相区L+S:液固共存区液固共存区AB温度二、二元匀晶相图与固溶体的凝固二、二元匀晶相图与固溶体的凝固1.二元匀晶相图二元匀晶相图:两组两组元在液态和固态均能元在液态和固态均能无限互溶所构成的相无限互溶所构成的相图图.第29页,讲稿共83张,创作于星期一2.2.固溶体材料冷却时组织转变:固溶体材料冷却时组织转变:0点以上液体冷却点以上液体冷却1点开始凝固,固体成分点开始凝固,固体成分在对应固相线处在对应固相线处12之间,温度下降,液之
22、间,温度下降,液体数量减少,固体数量增体数量减少,固体数量增加,成分沿液相线和固相加,成分沿液相线和固相线变化,线变化,到到2点,液体数量为点,液体数量为0,固体成分回到合金,固体成分回到合金原始成分,凝固完成原始成分,凝固完成2点以下固体冷却,无点以下固体冷却,无组织变化组织变化第30页,讲稿共83张,创作于星期一2.2.两相平衡时的数量分配规律杠杆定律两相平衡时的数量分配规律杠杆定律 处于两相区的合金,不仅由相图可知道两平衡相的成分,处于两相区的合金,不仅由相图可知道两平衡相的成分,处于两相区的合金,不仅由相图可知道两平衡相的成分,处于两相区的合金,不仅由相图可知道两平衡相的成分,还可用杠
23、杆定律求出两平衡相的相对重量。还可用杠杆定律求出两平衡相的相对重量。还可用杠杆定律求出两平衡相的相对重量。还可用杠杆定律求出两平衡相的相对重量。n n现以现以现以现以Cu-NiCu-Ni合金为例推导杠杆定律:合金为例推导杠杆定律:合金为例推导杠杆定律:合金为例推导杠杆定律:n n 确定两平衡相的成分:设合金成分为确定两平衡相的成分:设合金成分为确定两平衡相的成分:设合金成分为确定两平衡相的成分:设合金成分为x x,过,过,过,过x x做成做成做成做成分垂线。分垂线。分垂线。分垂线。在成分垂线相当于温度在成分垂线相当于温度t 的的o点作水平线,其与液固相线点作水平线,其与液固相线交点交点a、b所
24、对应的成分所对应的成分x1、x2即分别为液相和固相的成分。即分别为液相和固相的成分。12 t第31页,讲稿共83张,创作于星期一l 确定两平衡相的相对重量确定两平衡相的相对重量l设合金的重量为设合金的重量为1,液相重量为,液相重量为QL,固相重量为,固相重量为Q.l式中的式中的x2-x、x2-x1、x-x1即为相图中线段即为相图中线段xx2(ob)、x1x2(ab)、x1x(ao)的长度。的长度。则则则则 QQl l +QQ =1=1 QQl l x x1 1+QQ x x2 2=x x 解方程组得解方程组得解方程组得解方程组得第32页,讲稿共83张,创作于星期一因此两相的相对重量百分比为:因
25、此两相的相对重量百分比为:因此两相的相对重量百分比为:因此两相的相对重量百分比为:两相的重量比为:两相的重量比为:两相的重量比为:两相的重量比为:第33页,讲稿共83张,创作于星期一n n上式与力学中的杠杆定律完全相似,因此称之为杠杆上式与力学中的杠杆定律完全相似,因此称之为杠杆上式与力学中的杠杆定律完全相似,因此称之为杠杆上式与力学中的杠杆定律完全相似,因此称之为杠杆定律。即合金在某温度下两平衡相的重量比等于该温定律。即合金在某温度下两平衡相的重量比等于该温定律。即合金在某温度下两平衡相的重量比等于该温定律。即合金在某温度下两平衡相的重量比等于该温度下与各自相区距离较远的成分线段之比。度下与
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