山大材料科学基础考研课件.pptx
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1、2023/3/241第二章第二章 固体中的相结构固体中的相结构主要内容主要内容固溶体固溶体金属间化合物金属间化合物陶瓷晶体相陶瓷晶体相玻璃相玻璃相分子相分子相第1页/共53页2023/3/242第二章第二章 固体中的相结构固体中的相结构组元:组元:组成材料最基本、独立的物质。组成材料最基本、独立的物质。组元可以是纯元素组元可以是纯元素(金属或非金属金属或非金属)也可以是化合物;也可以是化合物;材料可以是单组元的,也可由多组元组成。材料可以是单组元的,也可由多组元组成。相:相:合金中具有同一聚集状态、同一晶合金中具有同一聚集状态、同一晶 体结构和性质并以界面隔开的均体结构和性质并以界面隔开的均匀
2、匀 组成部分。组成部分。分类:固溶体、中间相分类:固溶体、中间相(金属间化合物金属间化合物)。第2页/共53页2023/3/2432.1 固溶体固溶体什么是固什么是固熔熔体体?固固溶溶体体:固态下一种组元固态下一种组元(溶质溶质)溶解在另溶解在另 一种组元一种组元(溶溶剂剂)中形成的新相中形成的新相.固固溶溶度度:溶溶质原子在质原子在溶溶剂中的最大含量剂中的最大含量(极极 限限溶溶解度解度,摩尔分数摩尔分数).).特点特点:固固溶溶体具有体具有溶溶剂组元的点阵类型剂组元的点阵类型,晶格常数稍有变化晶格常数稍有变化.晶格与固晶格与固溶溶体相同的组元为体相同的组元为溶溶剂剂;其他组元为其他组元为溶
3、溶质质.第3页/共53页2023/3/2442.1 固溶体固溶体什么是固什么是固熔熔体体?n固溶体的分类固溶体的分类:n按按溶溶质原子位置不同质原子位置不同,可分为可分为:置换固置换固溶溶体、间隙固体、间隙固溶溶体体置换固溶体置换固溶体 间隙固溶体间隙固溶体按固溶度不同按固溶度不同,可分为可分为:有限固溶体、无限固溶体有限固溶体、无限固溶体n按溶质原子分布不同按溶质原子分布不同,可分为可分为:无序固溶体、有序固溶体无序固溶体、有序固溶体 第4页/共53页2023/3/2452.1 固溶体固溶体置换固溶体置换固溶体n置换固溶体:置换固溶体:溶质原子位于晶格点阵位溶质原子位于晶格点阵位 置的固溶体
4、。置的固溶体。n有限置换固溶体有限置换固溶体n无限置换固溶体无限置换固溶体摩尔分数摩尔分数x大于大于50%的组元为的组元为溶剂溶剂,小于小于50%的组元为溶质的组元为溶质.无限置换固溶体中两组元素原子置换示意图无限置换固溶体中两组元素原子置换示意图第5页/共53页2023/3/2462.1 固溶体固溶体置换固溶体置换固溶体元素元素晶体结构晶体结构电负性电负性-Fe-FeV体心立方体心立方1.631.4100Cr体心立方体心立方1.6612.8100Mn面心立方面心立方(-Mn)1.551003Co面心立方面心立方1.8810076Ni面心立方面心立方1.9110010n置换固溶体的溶解度置换固
5、溶体的溶解度(表表2-1):2-1):部分合金元素在铁中的溶解度部分合金元素在铁中的溶解度(质量分数质量分数)第6页/共53页2023/3/2472.1 固溶体固溶体置换固溶体置换固溶体a.a.原子尺寸因素原子尺寸因素 原原子子尺尺寸寸差差越越小小,越越易易形形成成置置换换固固溶溶体体,且且溶溶解解度度越越大大。r=(rA-rB)/rA,当当r15%时,有利于大量互溶。时,有利于大量互溶。n影响置换固溶体溶解度的因素影响置换固溶体溶解度的因素:第7页/共53页2023/3/2482.1 固溶体固溶体置换固溶体置换固溶体b.b.晶体结构因素晶体结构因素结构相同,溶解度大,有可能形成无限固溶体结构
6、相同,溶解度大,有可能形成无限固溶体;c.c.电负性因素电负性因素电负性电负性:从其他原子夺取电子而成为负离子的能力从其他原子夺取电子而成为负离子的能力;电负性差越小,越易形成固溶体,溶解度越大电负性差越小,越易形成固溶体,溶解度越大;d.d.电子浓度因素电子浓度因素电子浓度电子浓度:合金中两组元价电子总数合金中两组元价电子总数(e)(e)与其原子总数之比与其原子总数之比;电子浓度电子浓度e/ae/a越大,溶解度越小。越大,溶解度越小。e/ae/a有有一一极极限限值值,超超过过该该值值后后固固溶溶体体不不稳稳定定,形形成成新新相相.极极限限值值与与溶溶剂剂晶体结构有关晶体结构有关,一价面心立方
7、金属为一价面心立方金属为1.361.36,一价体心立方金属为,一价体心立方金属为1.48.1.48.第8页/共53页2023/3/2492.1 固溶体固溶体间隙固溶体间隙固溶体组成:组成:原子半径较小原子半径较小(小于小于0.1nm)0.1nm)的非金属元的非金属元 素溶入金属晶体的间隙。素溶入金属晶体的间隙。影响影响因素:因素:原子半径和溶剂结构。原子半径和溶剂结构。溶溶解解度度:一一般般都都很很小小,只只能能形形成成有有限限固固溶溶体体.如如:C在在-Fe中中的的最最大大溶溶解解度度2.11%;2.11%;在在-Fe中的最大溶解度仅为中的最大溶解度仅为0.0218%.n间隙固溶体间隙固溶体
8、:溶质原子分布于溶剂晶格间溶质原子分布于溶剂晶格间 隙而形成的固溶体。隙而形成的固溶体。第9页/共53页2023/3/24102.1 固溶体固溶体有序固溶体有序固溶体分分布布状状态态取取决决于于同同类类原原子子和和异异类类原原子子间间结结合合力的相对大小力的相对大小:偏聚偏聚:同类原子间结合能同类原子间结合能大于大于异类原子间结合能异类原子间结合能;有序有序:同类原子间结合能同类原子间结合能小于小于异类原子间结合能异类原子间结合能.完全无序完全无序:基本不存基本不存在在微观不均匀微观不均匀偏聚偏聚:A-AA-A原子间结原子间结合能大于合能大于A-BA-B原子间原子间结合能结合能部分有序部分有序
9、:有序分有序分布在短距离小范围布在短距离小范围内存在内存在短程有序短程有序完全有序完全有序:全部达到有序全部达到有序分布状态分布状态长程有序长程有序,原子达到一原子达到一定原子分数定原子分数n有有序序固固溶溶体体:溶溶质质原原子子呈呈完完全全有有序序分分布布的的固固溶溶体体.第10页/共53页2023/3/24112.1 固溶体固溶体有序固溶体有序固溶体有序化有序化:n有序固溶体有确定的化学成分有序固溶体有确定的化学成分nCu-Au合金合金:n有序化温度有序化温度:有序化临界转变温度有序化临界转变温度.有序固溶体有序固溶体无序固溶体无序固溶体加热加热冷却冷却第11页/共53页2023/3/24
10、122.1 固溶体固溶体固溶体的性能固溶体的性能点阵常数改变点阵常数改变产生固溶强化产生固溶强化现现象象:固固溶溶体体的的强强度度和和硬硬度度高高于于纯纯组组元元,塑塑性性则则较较低低.固固溶溶强强化化:由由于于溶溶质质原原子子的的溶溶入入而而引引起起的的强强化化效效应应.特点及规律特点及规律:间间隙隙固固溶溶体体的的强强化化效效果果高高于于置置换换固固溶溶体体,前前者者产产生生柯柯氏氏气气团团,后后者者主要靠有序强化主要靠有序强化.溶质和溶剂原子尺寸相差越大溶质和溶剂原子尺寸相差越大,固溶强化越显著固溶强化越显著;固溶度越小固溶度越小,固溶强化效果越强固溶强化效果越强.物理、化学性能改变物理
11、、化学性能改变第12页/共53页2023/3/24132.2 金属间化合物金属间化合物金属间化合物金属间化合物:由金属与金属或金属与类金属元素之间形成的化合物由金属与金属或金属与类金属元素之间形成的化合物,也称为中间也称为中间相相.分类:分类:正常价化合物正常价化合物符合原子价规则的化合物符合原子价规则的化合物.电子化合物电子化合物(电子相电子相)电子浓度起主要作用电子浓度起主要作用,不不 符合原子价规则符合原子价规则.间隙化合物间隙化合物尺寸因素起主要作用尺寸因素起主要作用.主要影响因素主要影响因素:电负性、电子浓度、原子尺寸电负性、电子浓度、原子尺寸第13页/共53页2023/3/2414
12、2.2 金属间化合物金属间化合物正常价化合物正常价化合物形形成成:金金属属元元素素+A,A,VIIA族族元元素素构构成成,电电负性差起主要作用负性差起主要作用,对对AmBn有有:mec=n(8-eA).键键型型:随随电电负负性性差差的的减减小小,分分别别形形成成离离子子键键、共价键、金属键共价键、金属键;电负性差越大电负性差越大,稳定性越高稳定性越高.组成:组成:AB或或A2B(AB2)两种两种.ZnS第14页/共53页2023/3/24152.2 金属间化合物金属间化合物电子化合物电子化合物形形成成:B或或过过渡渡族族金金属属元元素素与与B,A,A族族 金属元素构成金属元素构成,电子浓度起主
13、要作用电子浓度起主要作用,不不 符合原子价规则符合原子价规则.键型:金属键键型:金属键(金属金属金属金属).).组组成成:电电子子浓浓度度对对应应晶晶体体结结构构,可可用用化化学学式式表表 示示.n 可形成以化合物为基的固溶体可形成以化合物为基的固溶体.n 有明显的金属特性有明显的金属特性.第15页/共53页2023/3/24162.2金属间化合物金属间化合物间隙化合物间隙化合物形成:过渡族元素形成:过渡族元素+原子半径很小的非金属元原子半径很小的非金属元 素素,尺寸因素起主要作用。尺寸因素起主要作用。结构:结构:由由非非金金属属原原子子半半径径/过过渡渡族族金金属属原原子子半半径径(RX/R
14、M)确确定定;a.a.简简单单间间隙隙化化合合物物(间间隙隙相相):(RX/RM)0.59且且(R30%),主主要要是铁、钴、铬、锰的化合物,结构复杂,如是铁、钴、铬、锰的化合物,结构复杂,如Fe3C。组成:可用化学式表示,可形成固溶体,复杂组成:可用化学式表示,可形成固溶体,复杂 间隙化合物的金属元素可被置换。间隙化合物的金属元素可被置换。键型:共价键和金属键。键型:共价键和金属键。第16页/共53页2023/3/24172.2金属间化合物金属间化合物特性特性力学性能:高强度、高硬度、低塑性力学性能:高强度、高硬度、低塑性可广泛用作强化相可广泛用作强化相:正常价化合物及电子化合物正常价化合物
15、及电子化合物有色金属的强化相有色金属的强化相;简单间隙化合物简单间隙化合物合金钢及硬质合金中重要强化相合金钢及硬质合金中重要强化相;复杂间隙化合物复杂间隙化合物合金钢及高温合金中的强化相合金钢及高温合金中的强化相.物物化化性性能能:具具有有电电学学、磁磁学学、声声学学、催催化化性性质质以以及及电电子子发发射射性性质质、化化学学稳稳定定性性、热稳定性和高温强度等热稳定性和高温强度等已经或正在用于半导体材料、形状记忆材料、储氢材料已经或正在用于半导体材料、形状记忆材料、储氢材料 、耐热材料等、耐热材料等.第17页/共53页2023/3/24192.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相陶瓷简介陶瓷简介陶瓷晶体的
16、共同特点:陶瓷晶体的共同特点:以离子键为主,或含有一定量的共价键;以离子键为主,或含有一定量的共价键;有确定成分,可以用准确的分子式表示;有确定成分,可以用准确的分子式表示;具有典型的非金属性质。具有典型的非金属性质。n陶瓷的基本相:晶体相陶瓷的基本相:晶体相(主晶相主晶相)决定陶决定陶瓷的力学及理化性能。瓷的力学及理化性能。第19页/共53页2023/3/24202.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相氧化物结构氧化物结构n氧化物陶瓷是典型的离子化合物;氧化物陶瓷是典型的离子化合物;分类:分类:AB型型NaCl结构结构;AB2型型CaF2结构结构;A2B3型型Al2O3结构结构;ABO3型型CaTiO3
17、结构结构;AB2O4型型MgAl2O4结构。结构。并非一定含有氧并非一定含有氧元素元素第20页/共53页2023/3/24212.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相氧化物结构氧化物结构AB型型化合物的化合物的结构结构n阴离子按立方最阴离子按立方最紧密方式堆积,紧密方式堆积,阳离子填充于全阳离子填充于全部的八面体空隙部的八面体空隙中,阴、阳离子中,阴、阳离子的配位数都为的配位数都为6。NaCl晶体晶格晶体晶格第21页/共53页2023/3/24222.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相氧化物结构氧化物结构立方晶系,阳离子位于立方面心的节点位置立方晶系,阳离子位于立方面心的节点位置上,阴离子则位于立方体内上,阴离子则
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