高分子材料第6章.ppt
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1、高分子材料第6章现在学习的是第1页,共36页 按主要组成成分分类按主要组成成分分类 按主要组成成分的分类示于图按主要组成成分的分类示于图4-274-27。图图4-27 4-27 胶粘剂按组成成分分类胶粘剂按组成成分分类现在学习的是第2页,共36页 A A化学反应型胶粘剂化学反应型胶粘剂 其其主主成成分分是是含含有有活活性性基基团团的的线线型型聚聚合合物物,当当加加入入固固化化剂剂时时,由由于于化化学学反反应应而而生生成成交交联联的的体体型型结结构构,从从而而产产生生胶胶接接作作用用。此此类类胶胶粘粘剂剂,主主要要包包括括热热固固性性树树脂脂胶胶粘剂、聚氨酯胶粘剂、橡胶类胶粘剂及混合型胶粘剂。粘
2、剂、聚氨酯胶粘剂、橡胶类胶粘剂及混合型胶粘剂。B B热塑性树脂溶液胶粘剂热塑性树脂溶液胶粘剂 它它是是热热塑塑性性聚聚合合物物加加溶溶剂剂配配制制而而成成,如如聚聚醋醋酸酸乙乙烯烯酯酯胶胶粘粘剂剂、聚聚异异氰氰酸酸酯酯胶胶粘剂等。粘剂等。C C热熔胶粘剂热熔胶粘剂 这这种种胶胶粘粘剂剂是是以以热热塑塑性性聚聚合合物物为为基基本本组组分分的的无无溶溶剂剂型型固固态态胶胶粘粘剂剂,通通过过加加热热熔熔融融粘粘合合,然然后后冷冷却却固固化化。如如乙乙烯烯-醋醋酸酸乙乙烯烯共共聚聚物物热热熔熔胶胶、低低分子聚酰胺热熔胶等。分子聚酰胺热熔胶等。合成胶粘剂,按固化类型可分为以下三种:合成胶粘剂,按固化类型
3、可分为以下三种:现在学习的是第3页,共36页 胶胶粘粘剂剂一一般般是是以以聚聚合合物物为为基基本本组组分分的的多多组组分分体体系系。除除基基本本组组分分聚聚合合物物(即即粘粘料料)外外,根根据据配配方方及及用用途途的的不不同同,尚尚包包含含以以下下辅辅料料中中的的一一种、数种或全部。种、数种或全部。增塑剂及增韧剂增塑剂及增韧剂 主要用以提高韧性。主要用以提高韧性。固化剂(硬化剂)固化剂(硬化剂)用以使胶粘剂交联、固化。用以使胶粘剂交联、固化。填填料料 用用以以降降低低固固化化时时的的收收缩缩率率、降降低低成成本本,提提高高抗抗冲冲强强度度、胶胶接接强强度度,提提高高耐耐热热性性等等。有有时时则
4、则是是为为了了胶胶粘粘剂剂具具有有某某种种指指定定性性能能如如导电性、耐温性等。导电性、耐温性等。溶溶剂剂 胶胶粘粘剂剂有有溶溶剂剂型型与与无无溶溶剂剂型型之之分分。加加入入溶溶剂剂是是用用以以溶溶解解粘粘料料以以及及调调节节粘粘度度,以以便便于于施施工工。溶溶剂剂的的种种类类与与用用量量、胶胶接接工工艺艺密密切相关。切相关。其其它它辅辅料料 如如稀稀释释剂剂、稳稳定定剂剂、偶偶联联剂剂、色色料料、硫硫化化剂剂、促促进进剂等。剂等。(2)组成)组成现在学习的是第4页,共36页 靠靠胶胶粘粘剂剂将将物物体体连连接接起起来来的的方方法法称称为为胶胶接接。胶胶接接接接头头是是由由胶胶粘粘剂剂夹夹在在
5、物物件件中中间间构构成成的的。其其结结构构示示意意于于图图4-284-28。显显而而易易见见,要要达达到到良良好好的的胶胶接接,必须具备两个条件:必须具备两个条件:第第一一胶胶粘粘剂剂要要能能很很好好地地润润湿湿被粘物表面;被粘物表面;第第二二胶胶粘粘剂剂与与被被粘粘物物之之间间要要有有较较强强的的相相互互结结合合力力,这这种种结结合合力力的的来来源源和本质就是胶接机理。和本质就是胶接机理。6.1.2 胶接及其机理胶接及其机理 图图4-28 胶接接头结构示意胶接接头结构示意1,9被粘物;被粘物;2,8被粘物表面层;被粘物表面层;4,6受界面影响的胶受界面影响的胶粘剂层;粘剂层;3,7被粘物与胶
6、粘剂界面;被粘物与胶粘剂界面;5胶粘剂本体胶粘剂本体 现在学习的是第5页,共36页 液液体体对对固固体体表表面面的的润润湿湿情情况况可可用用接接触触角角来来描描述述。如如图图4-294-29所所示示,所所谓谓接接触触角角就就是是在在液液滴滴与与固固体体、气气体体接接触触的的三三相相点点O O处处液液滴滴曲曲面面的的切切线线与与固固体体表表面面的的夹夹角角。图图中中SL、L及及S分分别别为为固固-液液界界面面、液液体体和和固固体体的的表表面面张力。在平衡状态下符合关系式:张力。在平衡状态下符合关系式:(1)液体对固体表面的润湿)液体对固体表面的润湿 固、液之间的粘附功固、液之间的粘附功W WA
7、A为:为:于是可得:于是可得:由由式式可可知知:液液体体能能润润湿湿固固体体表表面面的的必必要要条条件件是是S+LSL。由由式式可可知知,接接触触角角越越小小则则粘粘附附功功越越大大。趋趋于于零零时时液液体体的的表表面面张张力力称称为为临临界界表表面面张张力力,以以C表示之。表示之。图图4-29 液体与固体表面的接触角液体与固体表面的接触角 现在学习的是第6页,共36页 固固体体表表面面的的结结构构及及性性质质与与固固体体内内部部是是不不同同的的。固固体体表表面面有有如如下下的的重重要要特特性。性。A A固固体体表表面面由由于于原原子子、分分子子间间作作用用力力不不平平衡衡,因因而而都都具具有
8、有吸吸附附性性。吸吸附附分分为产生化学键的化学吸附和只产生次价结合的物理吸附。为产生化学键的化学吸附和只产生次价结合的物理吸附。B B固固体体表表面面通通常常是是由由气气体体吸吸附附层层、油油污污尘尘埃埃污污染染层层、氧氧化化层层等等所所组组成成。所以要使胶粘剂润湿表面,必须很好地清洗被粘物表面。所以要使胶粘剂润湿表面,必须很好地清洗被粘物表面。C C固固体体表表面面是是不不平平滑滑的的,而而是是由由凸凸凹凹不不平平的的峰峰谷谷组组成成的的粗粗糙糙表表面面,即即使使是是镜镜面面,粗粗糙糙度度亦亦达达250250以以上上。因因此此一一般般两两固固体体表表面面间间的的接接触触只只是是点点接触,接触
9、面积只有几何面积的接触,接触面积只有几何面积的1 1左右。左右。D D固固体体表表面面常常具具有有多多孔孔性性,如如木木材材、皮皮革革、纸纸张张等等材材料料,即即使使是是金金属属与与玻玻璃的表面也具有一定的多孔性。璃的表面也具有一定的多孔性。(2)固体表面的特性)固体表面的特性现在学习的是第7页,共36页(3)胶接机理)胶接机理v第一阶段,液态胶粘剂向被粘物表面扩散,逐渐润湿被粘物表面并第一阶段,液态胶粘剂向被粘物表面扩散,逐渐润湿被粘物表面并渗入表面微孔中,取代并解吸被粘物表面吸附的气体,使被粘物表面渗入表面微孔中,取代并解吸被粘物表面吸附的气体,使被粘物表面间的点接触变为与胶粘剂之间的面接
10、触。施加压力和提高温度,有利间的点接触变为与胶粘剂之间的面接触。施加压力和提高温度,有利于此过程的进行。于此过程的进行。v第第二二阶阶段段,产产生生吸吸附附作作用用形形成成次次价价键键或或主主价价键键,粘粘合合剂剂本本身身经经物物理或化学的变化由液体变为固体,使胶接作用固定下来。理或化学的变化由液体变为固体,使胶接作用固定下来。v胶粘剂与被粘物之间的结合力,大致有以下几种:胶粘剂与被粘物之间的结合力,大致有以下几种:a a由于吸附以及相互扩散而形成的次价结合。由于吸附以及相互扩散而形成的次价结合。b b由于化学吸附或表面化学反应而形成的化学键。由于化学吸附或表面化学反应而形成的化学键。c c配
11、价键配价键 d d静电吸引力。静电吸引力。e e机械啮合力。机械啮合力。现在学习的是第8页,共36页(4)胶接强度)胶接强度 在外力作用下胶接接头的破坏有四种基本情况:在外力作用下胶接接头的破坏有四种基本情况:a a胶粘剂本身被破坏,称为内聚破坏。胶粘剂本身被破坏,称为内聚破坏。b b被粘物破坏,称为材料破坏。被粘物破坏,称为材料破坏。c c胶层与被粘物分离,称为粘附破坏。胶层与被粘物分离,称为粘附破坏。d d兼有兼有a a及及c c两种情况的称为混合破坏。两种情况的称为混合破坏。一般而言,当被粘物强度较大而胶接又较好时,一般而言,当被粘物强度较大而胶接又较好时,a a、d d两种情两种情况是
12、主要的破坏形式。可见胶粘剂本身的内聚力及粘附力的大小是决况是主要的破坏形式。可见胶粘剂本身的内聚力及粘附力的大小是决定胶接强度的关键因素。定胶接强度的关键因素。根据接头受力情况的不同,胶接强度可分为剪切强度、抗张强度、扯裂根据接头受力情况的不同,胶接强度可分为剪切强度、抗张强度、扯裂(劈裂)强度及剥离强度等,如图(劈裂)强度及剥离强度等,如图4-304-30所示。所示。现在学习的是第9页,共36页 一一般般而而言言,接接头头的的抗抗拉拉强强度度约约为为剪剪切切强强度度的的2 23 3倍倍,劈劈裂裂强强度度的的4 45 5倍倍,而而比比剥剥离离强强度度要要大数十倍。大数十倍。胶接强度的影响因素胶
13、接强度的影响因素 :分为胶粘剂分子结构及粘接条件(胶接工艺)两个方面。分为胶粘剂分子结构及粘接条件(胶接工艺)两个方面。胶胶粘粘剂剂分分子子中中含含有有能能与与被被粘粘物物形形成成化化学学键键或或强强力力次次价价结结合合(如如氢氢键键)的的基基团团时时,可可大大幅幅度度提提高高胶胶接接强强度度。胶胶粘粘剂剂分分子子若若能能向向被被粘粘物中扩散,也可提高胶接强度。物中扩散,也可提高胶接强度。外外界界条条件件的的影影响响主主要要有有温温度度、被被粘粘物物表表面面情情况况、粘粘附附层层厚厚度度等等。提提高高温温度度、被被粘粘物物表表面面有有适适度度的的粗粗糙糙度度则则有有利利于于提提高高胶胶接接强强
14、度度。粘粘附附层层不不宜宜过过厚厚,厚厚度度越越大大产产生生缺缺陷陷和和裂裂纹纹的的可可能能越越大大,因因而而越越不不利利于于胶胶接接强强度度的的提提高高。被被粘粘物物和和粘粘合合剂剂热热胀胀系系数数不不宜宜相相差差过过大大,否否则则由由于于产产生生较较大大的的内内应应力力而而使使胶接强度下降。合理的胶接工艺可创造最适宜的外部条件而提高胶接强度。胶接强度下降。合理的胶接工艺可创造最适宜的外部条件而提高胶接强度。现在学习的是第10页,共36页 胶胶接接工工艺艺一一般般可可分分为为初初清清洗洗、胶胶接接接接头头机机械械加加工工、表表面面处处理理、上上胶胶、固化及修整固化及修整等步骤。等步骤。q 初
15、初清清洗洗是是将将被被粘粘物物件件表表面面的的油油污污、锈锈迹迹、附附着着物物等等清清洗洗掉掉。然然后后根根据据胶胶接接接接头头的的形形式式和和形形状状对对接接头头处处进进行行机机械械加加工工,如如表表面面机机械械处处理理以以形形成成适适当当的的粗粗糙度等。糙度等。q 胶胶接接的的表表面面处处理理是是胶胶接接好好坏坏的的关关键键。常常用用的的表表面面处处理理方方法法有有溶溶剂剂清清洗洗、表表面面喷喷砂砂、打打毛毛、化化学学处处理理等等。化化学学处处理理一一般般是是用用铬铬酸酸盐盐和和硫硫酸酸溶溶液液、碱碱溶溶液液等等,除除去去表表面面松松疏疏的的氧氧化化物物和和其其它它污污物物,或或使使某某些
16、些较活泼的金属较活泼的金属“钝化钝化”,以获得牢固的胶接层。,以获得牢固的胶接层。q 上胶厚度一般以上胶厚度一般以0.050.050.l5mm0.l5mm为宜。为宜。q 固化时应掌握适当的温度。固化时施加压力有利于胶接强度的提高。固化时应掌握适当的温度。固化时施加压力有利于胶接强度的提高。(5)胶接工艺)胶接工艺现在学习的是第11页,共36页6.1.3 胶接剂的选择胶接剂的选择 不不同同的的材材料料需需选选择择不不同同的的胶胶粘粘剂剂和和不不同同的的胶胶接接工工艺艺条条件件进进行行胶胶接接。一一般般选选择择的原则为:的原则为:所粘胶材料的性能(材料质地);所粘胶材料的性能(材料质地);使用场合
17、(工作环境);使用场合(工作环境);承载强度;承载强度;价格。价格。以下简要介绍几类材料胶接时所适用的胶粘剂。以下简要介绍几类材料胶接时所适用的胶粘剂。现在学习的是第12页,共36页 金金属属材材料料是是高高强强度度材材料料,在在胶胶接接金金属属时时,应应考考虑虑载载荷荷、工工作作环环境境等等条条件件来来选选择择适适当当的的胶胶粘粘剂剂。对对铁铁和和铝铝,大大多多数数混混合合型型胶胶粘粘剂剂都都能能适用,铜、锌、镁、钛次之,而银、铂、金适用的胶粘剂甚少。适用,铜、锌、镁、钛次之,而银、铂、金适用的胶粘剂甚少。胶胶接接金金属属的的胶胶粘粘剂剂主主要要有有改改性性环环氧氧胶胶、丙丙烯烯酸酸酯酯胶胶
18、、改改性性酚酚醛醛胶胶及及聚聚氨氨酯酯胶胶等等。杂杂环环化化合合物物胶胶种种及及聚聚苯苯硫硫醚醚(PPSPPS)也也是是较较好好的的金金属属胶粘剂。胶粘剂。由由于于金金属属是是致致密密材材料料,不不能能吸吸收收水水分分和和溶溶剂剂,所所以以一一般般不不宜宜采采用溶剂型或乳液型胶粘剂。胶接金属时,表面处理至关重要。用溶剂型或乳液型胶粘剂。胶接金属时,表面处理至关重要。(1)金属材料)金属材料现在学习的是第13页,共36页(2)塑料、橡胶)塑料、橡胶 橡胶与橡胶胶接可用橡胶胶泥、氯丁胶粘剂等。橡胶与橡胶胶接可用橡胶胶泥、氯丁胶粘剂等。橡胶与其它非金属的胶接,一般可视另一材料的情况来选择胶种。橡胶与
19、其它非金属的胶接,一般可视另一材料的情况来选择胶种。橡橡胶胶-皮皮革革可可用用氯氯丁丁胶胶、聚聚氨氨酯酯胶胶。橡橡胶胶-塑塑料料、橡橡胶胶-玻玻璃璃及及橡橡胶胶-陶陶瓷瓷可可用用硅硅橡橡胶胶胶胶种种。橡橡胶胶-玻玻璃璃钢钢、橡橡胶胶-酚酚醛醛塑塑料料可可用用氰氰基基丙丙烯烯酸酸酯酯、丙丙烯烯酸酸酯酯等等胶胶种种。橡橡胶胶-混混凝凝土土、橡橡胶胶-石石材材可可用用氯氯丁丁胶胶、环环氧氧胶胶、氰氰基基丙丙烯烯酸酸酯酯胶胶等等。橡橡胶胶-金金属属的的胶胶接接一一般般可可选选用用改改性性的的橡橡胶胶胶胶粘粘剂剂,如如氯氯丁丁-酚醛胶、氰基丙烯酸酯胶等。酚醛胶、氰基丙烯酸酯胶等。现在学习的是第14页,共
20、36页(3)玻璃)玻璃 用用于于粘粘接接玻玻璃璃的的胶胶粘粘剂剂,除除考考虑虑强强度度外外还还要要考考虑虑透透明明性性以以及及与与玻玻璃璃热热胀胀系系数数的的匹匹配配。作作为为胶胶接接玻玻璃璃的的胶胶粘粘剂剂,应应含含有有-OH-OH,C=OC=O,COOHCOOH等等极极性性基基团团并并与与玻玻璃璃有有良良好好的的浸浸润润性性,常常用用的的有有环环氧氧树树脂脂胶胶、聚聚醋醋酸酸乙乙烯烯酯酯胶胶、聚聚乙乙烯烯醇醇缩缩丁丁醛醛、氰氰基基丙丙烯烯酸酸酯酯胶胶、有有机机硅硅胶胶、天天然然的的加加拿拿大大香香脂脂等。等。(4)混凝土)混凝土 胶接混凝土一般均采用环氧树脂胶粘剂,对载荷不大的非结构件也可
21、胶接混凝土一般均采用环氧树脂胶粘剂,对载荷不大的非结构件也可用聚氨酯胶。用聚氨酯胶。现在学习的是第15页,共36页 6.1.4 环氧树脂胶粘剂环氧树脂胶粘剂 凡是以环氧树脂为基料的胶粘剂统称为凡是以环氧树脂为基料的胶粘剂统称为环氧树脂胶粘剂环氧树脂胶粘剂,简称为,简称为环氧胶环氧胶。环氧胶是当前应用最广泛的胶种之一。环氧胶有很强的粘合力,它对大部分材料环氧胶是当前应用最广泛的胶种之一。环氧胶有很强的粘合力,它对大部分材料如金属、木材、玻璃、陶瓷、橡胶、纤维、塑料、皮革等都有良好的粘合能力,如金属、木材、玻璃、陶瓷、橡胶、纤维、塑料、皮革等都有良好的粘合能力,故有故有“万能胶万能胶”之称。之称。
22、1 1、环氧胶组成及其作用、环氧胶组成及其作用 一般环氧胶是由环氧树脂、固化剂、各种添加剂组成的。一般环氧胶是由环氧树脂、固化剂、各种添加剂组成的。(1 1)环氧树脂)环氧树脂 用作胶粘剂的环氧树脂,分子量一般为用作胶粘剂的环氧树脂,分子量一般为30030070007000,粘度为,粘度为4 415Pa15Pa s s。主要有两类。主要有两类。一类是缩水甘油基型环氧树脂一类是缩水甘油基型环氧树脂,包括常用的双酚,包括常用的双酚A A型环氧树脂、环氧化酚醛、丁二醇双缩水甘油醚环氧树脂等。型环氧树脂、环氧化酚醛、丁二醇双缩水甘油醚环氧树脂等。另一另一类是环氧化烯烃类是环氧化烯烃,如环氧化聚丁二烯等
23、。,如环氧化聚丁二烯等。环氧树脂的指标主要是粘度、外观、环氧当量、环氧值等。环环氧树脂的指标主要是粘度、外观、环氧当量、环氧值等。环氧当量是指含氧当量是指含1g1g环氧基的树脂克数,环氧值是环氧基的树脂克数,环氧值是100g100g环氧树脂内所含环氧基环氧树脂内所含环氧基的份数。的份数。现在学习的是第16页,共36页(2 2)固化剂)固化剂 环环氧氧树树脂脂固固化化剂剂可可分分为为有有机机胺胺类类固固化化剂剂、改改性性胺胺类类固固化化剂剂、有有机机酸酸酐酐类类固固化剂化剂等。等。有机胺类有机胺类 分分脂脂肪肪胺胺和和芳芳香香胺胺,常常用用的的有有乙乙二二胺胺、二二乙乙烯烯三三胺胺、三三乙乙烯烯
24、四四胺胺、多多乙乙烯烯多多胺、己二胺、间苯二胺、苯二甲胺、三乙醇胺、苄基二甲胺及双氰胺等。胺、己二胺、间苯二胺、苯二甲胺、三乙醇胺、苄基二甲胺及双氰胺等。伯胺固化环氧树脂时反应分三个阶段伯胺固化环氧树脂时反应分三个阶段:第第一一阶阶级级主主要要是是胺胺基基与与环环氧氧基基加加成成,使使环环氧氧树树脂脂分分子子量量提提高高,同同时伯胺基转变成仲胺基;时伯胺基转变成仲胺基;第二阶段主要是仲胺基与环氧基以及羟基与环氧基反应生成支化大分子;第二阶段主要是仲胺基与环氧基以及羟基与环氧基反应生成支化大分子;第第三三阶阶段段是是余余下下的的环环氧氧基基、胺胺基基和和羟羟基基之之间间的的反反应应,最最终终生生
25、成成交交联结构。联结构。现在学习的是第17页,共36页 叔叔胺胺类类固固化化机机理理则则不不同同,叔叔胺胺并并不不参参予予反反应应,而而是是起起催催化化作作用用,使使环氧树脂本身聚合并交联。叔胺用量一般为环氧树脂的环氧树脂本身聚合并交联。叔胺用量一般为环氧树脂的5 51515。伯伯、仲仲胺胺直直接接参参予予反反应应,胺胺基基上上的的一一个个氢氢和和一一个个环环氧氧基基反反应应,如如每每100g100g环环氧氧树树脂脂应应加加入入的的伯伯、仲仲胺胺固固化化剂剂克克数数环环氧氧值值胺胺的的分分子子量量/胺胺中中活活泼泼氢氢的的原原子子数数。例例如如用用二二乙乙烯烯三三胺胺使使E-44E-44环环氧
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